CN104448507B - 一种用聚丙烯纤维增强高填充环保纸的方法 - Google Patents
一种用聚丙烯纤维增强高填充环保纸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104448507B CN104448507B CN201410854816.0A CN201410854816A CN104448507B CN 104448507 B CN104448507 B CN 104448507B CN 201410854816 A CN201410854816 A CN 201410854816A CN 104448507 B CN104448507 B CN 104448507B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- temperature
- sheet material
- parts
- sent
- machine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/02—Mixing; Kneading non-continuous, with mechanical mixing or kneading devices, i.e. batch type
- B29B7/22—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/28—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for measuring, controlling or regulating, e.g. viscosity control
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C69/00—Combinations of shaping techniques not provided for in a single one of main groups B29C39/00 - B29C67/00, e.g. associations of moulding and joining techniques; Apparatus therefore
- B29C69/02—Combinations of shaping techniques not provided for in a single one of main groups B29C39/00 - B29C67/00, e.g. associations of moulding and joining techniques; Apparatus therefore of moulding techniques only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/16—Fibres; Fibrils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/062—HDPE
Abstract
一种用聚丙烯纤维增强高填充环保纸的方法,其特征在于:将高密度聚乙烯20~25份、聚乙烯蜡0.2~0.8份、聚丙烯纤维0.5~2.0份加入到密炼机中,经密炼至温度达到150℃时恒温20分钟,再将重质碳酸钙75~80份、聚乙二醇0.5~2.0份、硬脂酸钠0.3~1.0份、抗氧剂1010为0.05~0.3份加入到密炼机中,继续密炼至温度达到160℃时恒温20分钟;然后将密炼后的材料送入挤出机中,挤出熔体经T型模头送入到压延机中,在140~160℃的温度下压延成片材;压延机出来的片材送入冷水中冷却至5℃以下,然后片材经吹风机将其表面吹干;将表面吹干的片材送入多辊拉伸机中,片材在拉伸机中先预热至110~130℃,经2~5组拉伸辊拉伸,得到增强改性的环保纸。
Description
技术领域
本发明涉及一种用聚丙烯纤维增强高填充环保纸的方法。
背景技术
合成纸曾被称为化工薄膜纸、聚合物纸、塑料纸等,它是以热塑性高聚物(如聚乙烯、聚丙烯)和无机微粒为原料,通过吹制、流延、压延等加工工艺而制得合成纸产品。过去的合成纸是以高分子聚合物为主要原料,碳酸钙为辅助原料,碳酸钙含量小于40%,所以不但成本相对较高,而且依赖于石油,其发展受到一定的限制。最近这一技术得到较大的发展,碳酸钙为主要原料,含量最高达到80%,高分子聚合物为辅助原料,含量小于30%,通过各种新技术的应用,使其同时具有塑料和纸的特性,但这种环保纸的强度比过去的合成纸有明显的降低。
中国发明专利CN102838798A公开了一种合成纸薄纸的制备方法,其特征在于:将高密度聚乙烯、活性重质碳酸钙、硬脂酸钙、硬脂酸锌、抗氧剂1010分别通过各自的自动计量秤连续地加入到连续密炼机中,通过控制自动计量秤来控制各物料的重量配比,连续密炼机密炼段的温度控制在130~160℃,出连续密炼机的块状物料经单螺杆挤出机进行造粒;将粒子与甲基硅油送入混料机中进行混合,甲基硅油的加入量为粒子的0.5~2%,将混合后的物料送入吹膜机系统,物料经螺杆挤出机,挤出熔体经O型模头形成膜管,膜管在120~130℃的温度下用压缩空气吹制出合成纸薄纸。
中国发明专利CN102838797A公开了一种提高合成纸强度的方法,其特征在于:将高密度聚乙烯、活性重质碳酸钙、乙烯基三乙氧基硅烷、过氧化二异丙苯、硬脂酸钙、硬脂酸锌、抗氧剂1010分别通过各自的自动计量秤连续地加入到连续密炼机中,通过控制自动计量秤来控制各物料的重量配比,连续密炼机密炼段的温度控制在130~160℃;将连续密炼后的物料送入吹膜机系统,物料经螺杆挤出机,挤出熔体经O型模头形成膜管,膜管在120~130℃的温度下用压缩空气吹制出合成纸;将合成纸收卷,然后将纸卷放入80~90℃的热水中浸泡10~15小时,烘干后得到提高强度的合成纸。
中国发明专利CN1118742提供复合合成纸,它包括(A)平纹织物和(B)具有遮光率不小于85%、空隙体积为10~60%、厚度为30~500μm的拉伸树脂薄膜的合成纸,还带有或不带有被插放于(A)和(B)之间的遮光层(C),在复合合成纸中,合成纸(B)可以由双轴向拉伸的热塑性树脂薄膜作为基层和含有8~65%(重量)无机细粉的单轴向拉伸热塑性薄膜作为纸状层构成。
由于环保纸是重质碳酸钙和高密度聚乙烯制作而成,且重质碳酸钙含量很高,接近75~80%,所以环保纸的强度不高,但有些使用场合要求更高的强度,比如,用环保纸做手提袋等。传统的纸张为了提高强度一般采用厚纸复塑料薄膜的办法,这样势必造成资源浪费、成本升高、回收麻烦等问题。目前环保纸生产方法主要为压延法和吹膜法,压延法工艺稳定、控制简单,可以生产200~400µm的厚纸,但缺点是纵横向强度差别较大,纵向强度大而横向强度小,横向容易撕裂;而吹膜法工艺稳定差、控制难,成本高、技术不成熟,但优点是纵横向强度差别小,可以生产100~200µm的薄纸;本发明采用在环保纸中加入聚丙烯纤维,用聚丙烯纤维提高环保纸的强度,改善压延法环保纸的纵横向强度差;由于聚丙烯纤维与高密度聚乙烯极性近似,所以它们之间相容性好、结合力强,加入熔点较低的聚乙烯蜡是为了降低加工温度,改善熔体的流动性,复合了聚丙烯纤维的高密度聚乙烯再用于环保纸的制备,从而使环保纸的强度得到提高。
发明内容
一种用聚丙烯纤维增强高填充环保纸的方法,其特征在于:将高密度聚乙烯20~25份、聚乙烯蜡0.2~0.8份、聚丙烯纤维0.5~2.0份加入到密炼机中,经密炼至温度达到150℃时恒温20分钟,再将重质碳酸钙75~80份、聚乙二醇0.5~2.0份、硬脂酸钠0.3~1.0份、抗氧剂1010为0.05~0.3份加入到密炼机中,继续密炼至温度达到160℃时恒温20分钟;然后将密炼后的材料送入挤出机中,挤出熔体经T型模头送入到压延机中,在140~160℃的温度下压延成片材;压延机出来的片材送入冷水中冷却至5℃以下,然后片材经吹风机将其表面吹干;将表面吹干的片材送入多辊拉伸机中,片材在拉伸机中先预热至110~130℃,经2~5组拉伸辊拉伸,得到增强改性的环保纸;
所述的高密度聚乙烯的热熔融流动指数MFI为0.01~0.5;
所述的聚丙烯纤维的平均长度为3mm、平均直径为15µm;
所述的聚乙烯蜡平均分子量为2500、熔点为90~95℃;
所述的重质碳酸钙的目数为400~1000目;
所述的聚乙二醇的平均分子量为200、300、400、600、800中的一种;
所述的片材在多辊拉伸机中的拉伸倍数为1. 2~3.0。
环保纸抗张强度按GB/T T12914-2008«纸和纸板抗张强度的测定»进行测试。
具体实施方式
实施例中聚丙烯纤维的平均长度为3mm、平均直径为15µm;聚乙烯蜡平均分子量为2500、熔点为90~95℃。
实施例1
将热熔融流动指数MFI为0.01的高密度聚乙烯20kg、聚乙烯蜡0.2kg、聚丙烯纤维0.5 kg加入到密炼机中,经密炼至温度达到150℃时恒温20分钟,再将 400目重质碳酸钙80kg、平均分子量为200的聚乙二醇2.0kg、硬脂酸钠0.5kg、抗氧剂1010 0.3kg加入到密炼机中,继续密炼至温度达到160℃时恒温20分钟,停止密炼;将密炼后的材料送入挤出机中,挤出温度控制在200℃,挤出熔体经T型模头送入到压延机中,在160℃的温度下压延成片材,片材的厚度为250µm,宽度为800mm;压延机出来的片材送入―5℃冷水中冷却至5℃,然后片材经吹风机将其表面吹干;将表面吹干的片材送入多辊拉伸机中,片材在拉伸机中先经油加热辊预热至130℃,经4组拉伸辊拉伸,拉伸倍数为2.5,得到的环保纸厚度210µm,纵向强度为15.6kN/m、横向强度为6.2kN/m。对比实施例:其他条件相同,只是没加聚丙烯纤维, 得到的环保纸厚度210µm,纵向强度为12.5kN/m、横向强度为1.3kN/m。
实施例2
将热熔融流动指数MFI为0.2的高密度聚乙烯25kg、聚乙烯蜡0.8kg、聚丙烯纤维2.0 kg加入到密炼机中,经密炼至温度达到150℃时恒温20分钟,再将 800目重质碳酸钙75kg、平均分子量为800的聚乙二醇1.0kg、硬脂酸钠1.0kg、抗氧剂1010 0.05kg加入到密炼机中,继续密炼至温度达到160℃时恒温20分钟,停止密炼;将密炼后的材料送入挤出机中,挤出温度控制在200℃,挤出熔体经T型模头送入到压延机中,在150℃的温度下压延成片材,片材的厚度为270µm,宽度为800mm;压延机出来的片材送入―5℃冷水中冷却至4℃,然后片材经吹风机将其表面吹干;将表面吹干的片材送入多辊拉伸机中,片材在拉伸机中先经油加热辊预热至110℃,经5组拉伸辊拉伸,拉伸倍数为3.0,得到的环保纸厚度200µm,纵向强度为14.5kN/m、横向强度为5.0kN/m。对比实施例:其他条件相同,只是没加聚丙烯纤维, 得到的环保纸厚度200µm,纵向强度为11.1kN/m、横向强度为1.0kN/m。
实施例3
将热熔融流动指数MFI为0.5的高密度聚乙烯22kg、聚乙烯蜡0.4kg、聚丙烯纤维1.0 kg加入到密炼机中,经密炼至温度达到150℃时恒温20分钟,再将 600目重质碳酸钙78kg、平均分子量为400的聚乙二醇1.0kg、硬脂酸钠0.3kg、抗氧剂1010 0.1kg加入到密炼机中,继续密炼至温度达到160℃时恒温20分钟,停止密炼;将密炼后的材料送入挤出机中,挤出温度控制在200℃,挤出熔体经T型模头送入到压延机中,在140℃的温度下压延成片材,片材的厚度为210µm,宽度为800mm;压延机出来的片材送入―5℃冷水中冷却至2℃,然后片材经吹风机将其表面吹干;将表面吹干的片材送入多辊拉伸机中,片材在拉伸机中先经油加热辊预热至125℃,经2组拉伸辊拉伸,拉伸倍数为1.2,得到的环保纸厚度180µm,纵向强度为13.2kN/m、横向强度为4.3kN/m。对比实施例:其他条件相同,只是没加聚丙烯纤维, 得到的环保纸厚度180µm,纵向强度为9.2kN/m、横向强度为0.7kN/m。
实施例4
将热熔融流动指数MFI为0.05的高密度聚乙烯21kg、聚乙烯蜡0.6kg、聚丙烯纤维1.5 kg加入到密炼机中,经密炼至温度达到150℃时恒温20分钟,再将 1000目重质碳酸钙79kg、平均分子量为300的聚乙二醇0.7kg、硬脂酸钠0.6kg、抗氧剂1010 0.09kg加入到密炼机中,继续密炼至温度达到160℃时恒温20分钟,停止密炼;将密炼后的材料送入挤出机中,挤出温度控制在200℃,挤出熔体经T型模头送入到压延机中,在148℃的温度下压延成片材,片材的厚度为230µm,宽度为800mm;压延机出来的片材送入―5℃冷水中冷却至3℃,然后片材经吹风机将其表面吹干;将表面吹干的片材送入多辊拉伸机中,片材在拉伸机中先经油加热辊预热至118℃,经3组拉伸辊拉伸,拉伸倍数为1.8,得到的环保纸厚度190µm,纵向强度为14.5kN/m、横向强度为4.8kN/m。对比实施例:其他条件相同,只是没加聚丙烯纤维, 得到的环保纸厚度190µm,纵向强度为10.0kN/m、横向强度为0.8kN/m。
Claims (1)
1.一种用聚丙烯纤维增强高填充环保纸的方法,其特征在于:将高密度聚乙烯20~25份、聚乙烯蜡0.2~0.8份、聚丙烯纤维0.5~2.0份加入到密炼机中,经密炼至温度达到150℃时恒温20分钟,再将重质碳酸钙75~80份、聚乙二醇0.5~2.0份、硬脂酸钠0.3~1.0份、抗氧剂1010为0.05~0.3份加入到密炼机中,继续密炼至温度达到160℃时恒温20分钟;然后将密炼后的材料送入挤出机中,挤出熔体经T型模头送入到压延机中,在140~160℃的温度下压延成片材;压延机出来的片材送入冷水中冷却至5℃以下,然后片材经吹风机将其表面吹干;将表面吹干的片材送入多辊拉伸机中,片材在拉伸机中先预热至110~130℃,经2~5组拉伸辊拉伸,得到增强改性的环保纸;
所述的高密度聚乙烯的热熔融流动指数MFI为0.01~0.5;
所述的聚丙烯纤维的平均长度为3mm、平均直径为15µm;
所述的聚乙烯蜡平均分子量为2500、熔点为90~95℃;
所述的重质碳酸钙的目数为400~1000目;
所述的聚乙二醇的平均分子量为200、300、400、600、800中的一种;
所述的片材在多辊拉伸机中的拉伸倍数为1. 2~3.0。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410854816.0A CN104448507B (zh) | 2014-12-29 | 2014-12-29 | 一种用聚丙烯纤维增强高填充环保纸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410854816.0A CN104448507B (zh) | 2014-12-29 | 2014-12-29 | 一种用聚丙烯纤维增强高填充环保纸的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104448507A CN104448507A (zh) | 2015-03-25 |
CN104448507B true CN104448507B (zh) | 2017-01-11 |
Family
ID=52895299
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410854816.0A Active CN104448507B (zh) | 2014-12-29 | 2014-12-29 | 一种用聚丙烯纤维增强高填充环保纸的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104448507B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104875367A (zh) * | 2015-06-16 | 2015-09-02 | 华东理工大学 | 一种用双向拉伸机制备环保合成纸的方法 |
CN106554161B (zh) * | 2016-11-03 | 2019-09-06 | 鸿圣(江西)彩印包装实业有限公司 | 一种石头纸的制备方法 |
CN112063052A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-12-11 | 无锡宏义高分子材料科技有限公司 | 环保纸制品及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101016965A (zh) * | 2007-02-07 | 2007-08-15 | 李寿山 | 增强型超高分子量聚乙烯缠绕管及其制法 |
CN102120841A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-07-13 | 华东理工大学 | 一种可降解合成纸材料及其制备方法 |
CN102212223A (zh) * | 2011-04-27 | 2011-10-12 | 华东理工大学 | 一种复合环保纸的制造方法 |
CN102226021A (zh) * | 2011-04-27 | 2011-10-26 | 华东理工大学 | 一种环保纸的制备方法 |
CN102838797A (zh) * | 2012-09-26 | 2012-12-26 | 华东理工大学 | 一种提高合成纸强度的方法 |
-
2014
- 2014-12-29 CN CN201410854816.0A patent/CN104448507B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101016965A (zh) * | 2007-02-07 | 2007-08-15 | 李寿山 | 增强型超高分子量聚乙烯缠绕管及其制法 |
CN102120841A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-07-13 | 华东理工大学 | 一种可降解合成纸材料及其制备方法 |
CN102212223A (zh) * | 2011-04-27 | 2011-10-12 | 华东理工大学 | 一种复合环保纸的制造方法 |
CN102226021A (zh) * | 2011-04-27 | 2011-10-26 | 华东理工大学 | 一种环保纸的制备方法 |
CN102838797A (zh) * | 2012-09-26 | 2012-12-26 | 华东理工大学 | 一种提高合成纸强度的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104448507A (zh) | 2015-03-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102212223B (zh) | 一种复合环保纸的制造方法 | |
CN102219950B (zh) | 一种高填充聚乙烯合成纸的制备方法 | |
CN102226021B (zh) | 一种环保纸的制备方法 | |
CN102276948B (zh) | 一种双向拉伸聚氟乙烯薄膜的制备方法 | |
CN109263080A (zh) | 具有改善印刷性能的人工复合合成纸及制备方法 | |
CN104448507B (zh) | 一种用聚丙烯纤维增强高填充环保纸的方法 | |
CN102226022B (zh) | 一种重质碳酸钙与聚乙烯复合环保纸的制造方法 | |
CN104786511A (zh) | 一种pvc装饰膜的生产工艺 | |
CN102321292B (zh) | 一种茂金属pe石头纸及其制造方法 | |
CN103951888A (zh) | 一种新型无水硫酸钙合成纸及其生产方法 | |
CN106243455A (zh) | 由石头粉制成的薄膜及其制造方法 | |
CN102838768B (zh) | 一种改进合成纸强度和表面吸收性的方法 | |
CN103833263A (zh) | 一种石头纸及其制备方法 | |
CN102501525A (zh) | 一种人造木材及其制造方法 | |
CN105415694A (zh) | 一种bopp合成包装纸制造工艺 | |
CN104861274B (zh) | 一种造纸污泥环保纸的压延制备方法 | |
CN104530534B (zh) | 一种用木纤维增强高填充合成纸强度的方法 | |
CN104448508B (zh) | 一种改善高填充聚乙烯合成纸强度的方法 | |
CN104861275B (zh) | 一种环保合成纸制备的方法 | |
CN104877224A (zh) | 一种用双向拉伸机改善环保纸纵横向强度差的方法 | |
CN104448504B (zh) | 一种木纤维复合环保纸的制造方法 | |
CN107057163B (zh) | 一种珠光膜及其制备方法 | |
CN102241847B (zh) | 一种电厂脱硫石膏环保纸的制造方法 | |
CN104877291A (zh) | 一种环保合成纸制备的改进方法 | |
CN104530535A (zh) | 一种环保纸增强改性方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |