CN102245548A - 1-氯-3,3,3-三氟丙烯的异构化 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯和(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯之间的异构化反应方法。一些公开的方法包括将进料物流与加热的表面接触的步骤,其中进料物流包含(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯、(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯或两者的混合物。得到的产物物流包含(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯和(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯,其中产物物流中(E)异构体与(Z)异构体的比例与进料物流中的比例不同。产物物流中的(E)和(Z)异构体可相互分离。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2008年12月12日递交的、名称为1-氯-3,3,3-三氟丙烯的异构化的美国临时申请61/122,218的优先权。
背景技术
基于氯氟烃(CFC)的化学品在工业中已被广泛用于多种不同的应用,其中包括尤其作为制冷剂、气溶胶喷射剂、发泡剂和溶剂。然而,某些消耗臭氧的CFCs被缩减使用,更偏好使用商业上更能接受的化学品。一个例子是1-氯-3,3,3-三氟丙烯(后文称为“1233zd”),其具有两种异构体(1233zd(Z)和1233zd(E))。由于这两种异构体之间的不同物理性质,纯1233zd(E)、纯1233zd(Z)、或这两种异构体的某些混合物可能适于特定应用,作为制冷剂、喷射剂、发泡剂、溶剂、或用于其他用途。需要选择性地提供商业希望的1233zd异构体的一种或两种的方法。
发明概述
本发明提供用于1233zd(Z)和1233zd(E)之间转换的方法。在一些实施方案中,所述方法包括提供基本上由1233zd(E)或含有少于大约5wt%的1233zd(Z)的1233zd(E)和1233zd(Z)的混合物组成的进料物流。该方法还包括使所述进料物流与保持在150℃至350℃之间的加热的表面接触的步骤。该进料物流与加热的表面接触足够使至少一部分1233zd(E)转化为1233zd(Z)的时间,以得到产物物流。然后在分离操作中处理产物物流以将异构体(E)和(Z)彼此分开。
在其他实施方案中,进料物流基本上由1233zd(Z)或含有大于约15wt%的1233zd(Z)的1233zd(E)和1233zd(Z)的混合物组成。所述方法还包括使该进料物流与保持在50℃至350℃之间的加热的表面接触的步骤。该进料物流与加热的表面接触足够使至少一部分1233zd(Z)转化为1233zd(E)的时间,以得到产物物流。然后在分离操作中处理产物物流以将异构体(E)和(Z)彼此分开。
在一些实施方案中,所述加热的表面包括填充材料的外表面。在一些实施方案中,所述填充材料包括不锈钢,而在另一些实施方案中所述填充材料包括催化剂,例如以下的一种或多种:金属氧化物、卤化的金属氧化物(halogenatedmetal oxides)、路易斯酸金属卤化物、零价金属或这些催化剂的任何组合。
发明详述
因为已知许多CFCs为臭氧消耗化合物,因此这些化合物被缩减使用,更偏好使用商业上更能接受的化学品。在一些情况下,发现替代性的CFC化合物既有效,同时对环境更友好。作为一个实例,已发现1-氯-3,3,3-三氯丙烯(下文称为″1233zd″)具有多种用途,例如尤其作为传热剂、作为发泡剂、以及作为溶剂。标题为“Heat Transfer Methods Using Heat Transfer CompositionsContaining Trifluoromonochloropropene”的美国专利公开2008/0098755、标题为“Foaming Agents,Foamable Compositions,Foams and Articles ContainingFluorine Substituted Halogens,and Methods of Making the Same”的美国专利公开2008/0207788、和标题为“Hydro-Fluorination of ChlorinatedHydrocarbons”的美国专利6,362,383公开了这些用途的例子。1233zd可通过许多不同的方法制备。例如,标题为“Process for Dehydrofluorination of3-chloro-1,1,13-tetrafluoropropane to 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene”的专利申请61/047,613、标题为“Vapor Phase Process for Making1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene”的美国专利5,710,352、标题为“Method for Producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane”的美国专利6,111,150、以及标题为“Low Temperature Production of1-chloro-3,3,3-trifluoropropene(HCFC-1233ZD)”的美国专利6,844,475描述了制备1233zd的几种方法。所有这些专利文献在此通过引用整体并入本申请。
1233zd具有两种物理性质不同的异构体。作为两种异构体之间不同性质的一个例子,1233zd(Z)沸点为约38℃,而1233zd(E)沸点为约19℃。在一些应用中,为控制溶液性质,希望使用纯1233zd(E)、纯1233zd(Z)、(Z)和(E)异构体的特定混合物、或者1233zd异构体之一或两者与另一种化合物的特定混合物。例如,在一些溶剂应用中,希望具有相对高的沸点。在一些这样的应用中,相较于纯1233zd(E)或两种1233zd异构体的混合物,纯1233zd(Z)可能具有更多所需的物理性质(例如较高的沸点)。
在一些现有技术异构化反应中,试剂(本文定义为任何化学反应性物质,即不是1233zd本身或本文描述的各种催化剂)被用于促进1233zd的异构化。例如,在一个现有技术异构化反应中,将溴加入1233zd(E)以异构化1233zd。在本发明的一些实施方案中,异构化反应不添加试剂,或其不需要使用任何试剂。如下文进一步描述的那样,在一些实施方案中不存在试剂促进纯1233zd的生产,更特别地可促进纯1233zd(Z)和纯1233zd(E)的生产。
如下文进一步描述的那样,在本发明的一些实施方案中,进料物流基本上由1233zd(Z)、1233zd(E)或它们的混合物组成。然而,在一些实施方案中,进料物流可含有不同于1233zd(Z)或1233zd(E)的物质。例如,进料物流可含有少于5wt%(至少95wt%1233zd)、少于3wt%(至少97wt%1233zd)、少于2wt%(至少98wt%1233zd)、少于1.5wt%(至少98.5wt%1233zd)、或少于1wt%(至少99wt%1233zd)的其他化合物,如氢氟烃、氢氯烃、氢氯氟烃、卤代烯烃、或其他化合物。一些这些化合物可以是来源于1233zd制备的副产物或未反应的化合物。在一些实施方案中,这些化合物不显著影响本文描述的异构化反应。在其他实施方案中,一些这些化合物可与1233zd或与异构化反应中的其他化合物反应,且在该过程中可影响异构化反应产物物流的收率或纯度。
根据本发明的一些实施方案,提供用于1233zd的(Z)和(E)异构体之间转化的方法。所述方法包括具有热力学平衡的异构化反应,在该热力学平衡存在(E)异构体对(Z)异构体的平衡比例。如下文描述的实施例所示,所述平衡比例可以根据某些反应条件而改变,包括温度、反应容器的类型和构造、和/或一种或多种催化剂的存在。如果Z异构体与E异构体的比例大于平衡比例,那么至少一部分1233zd(Z)转化为1233zd(E)。在其中Z异构体与E异构体的比例小于平衡比例的其他实施方案中,至少一部分1233zd(E)转化为1233zd(Z)。
在一些实施方案中,所述方法包括控制加热的表面的温度高于50℃。该加热的表面与基本上由1233zd(E)或1233zd(E)与1233zd(Z)的混合物组成的进料物流接触。该进料物流与加热的表面接触足以使至少一部分1233zd(E)转化为1233zd(Z)的时间,产生产物物流。在其他实施方案中,所述加热的表面与基本上由1233zd(Z)或1233zd(E)与1233zd(Z)的混合物组成的进料物流接触。该进料物流与加热的表面接触足以使至少一部分1233zd(Z)转化为1233zd(E)的时间,产生产物物流。
在一些实施方案中,所述加热的表面包括反应器容器的内部。另外,或作为选择,所述加热的表面可包括填充材料的外表面,例如填充于反应容器中的填充材料。在一些实施方案中,所述反应器容器是能引入进料物流的间歇反应器容器。在一些这类实施方案中,所述进料物流可密封于间歇式的反应器中,并且经过足够的时间以异构化需要量的1233zd后,可以打开反应器容器移出产物物流。在其他实施方案中,反应器容器为连续类型的反应器容器,例如具有第一开口和第二开口以及位于所述第一开口和第二开口之间的流体通道的反应器容器。进料物流经第一开口进料到反应器容器,并以足够异构化需要数量的1233zd的速率通过该反应器容器。得到的产物物流经第二开口离开。在一个实例中,该反应器容器为在第一端具有第一开口以及在第二端具有第二开口的长反应器容器(例如MONELTM管)。
在一些实施方案中,所述反应器容器可部分或完全地被填充材料填充,例如用不锈钢填充。在一些实施方案中,填充材料的相对大的表面积可促进异构体(E)和(Z)之间的转换反应。用于支撑填充材料的支撑结构也可置于反应器容器内或反应器容器上。例如,填充材料可通过置于填充材料下方、周围和/或内部的网或其他结构支撑。所述支撑结构可包括与填充材料相同的材料(例如不锈钢)、镍、或任何其他合适的材料。
所述填充材料也可以包括一种或多种催化剂材料。适用于1233zd异构化的催化剂的例子为金属氧化物、卤化的金属氧化物、路易斯酸金属卤化物、零价金属,以及这些催化剂的组合。
当所述催化剂包含金属氧化物或卤化金属催化剂时,其可包括原子序数为大约21至大约57的过渡金属、原子序数为大约13至大约81的第ⅢA族金属、原子序数为大约51至大约83的第ⅤA族金属、稀土金属如铈、原子序数为大约3至大约36的第ⅠA族碱金属、原子序数为大约12至大约56的第ⅡA族碱土金属、或任意合适的这些金属的混合物或合金。
当所述催化剂包含路易斯酸金属卤化物时,它可包括原子序数为大约21至大约57的过渡金属、原子序数为大约13至大约81的第ⅢA族金属、原子序数为大约51至大约83的第ⅤA族金属、稀土金属如铈、原子序数为大约3至大约37的第ⅠA族碱金属、原子序数为大约12至大约56的第ⅡA族碱土金属、或任意合适的这些金属的混合物或合金。
合适催化剂的具体实例为AlF3、Cr2O3、氟化的Cr2O3、氧化锆和其卤化形式、或氧化铝和其卤化形式。此外,所述催化剂在使用前可以进行活化。一些合适催化剂的活化过程的实例可在标题为“Processes for GeometricIsomerization of Halogenated Olefins”的美国公开2008-0103342中找到,其整体通过引用并入本申请。
所述进料物流可以以汽相(vapor phase)形式进料到反应器容器中。作为选择,进料物流以液相形式进料到反应器容器中且反应器容器内加热的表面的温度导致进料物流蒸发。反应器容器内加热的表面的合适温度的例子为高于大约50℃、高于大约100℃、高于大约250℃、大约50℃至大约400℃、大约50℃至大约350℃、大约100℃至大约350℃、大约150℃至大约350℃、大约200℃至大约300℃、大约50℃、大约100℃、大约150℃、大约200℃、大约250℃、或大约300℃。
异构化反应过程中反应器容器中的压力可以为大气压或略高于大气压,或者其可以在大气压至300psi之间、在大气压至200psi之间、或在大气压至100psi之间。在连续型反应器容器中,进料物流可在略高于大气压的压力,或在上述任何升高的压力范围内进料,或进料物流可在低于大气压的压力进料到反应器容器中,且反应器容器的出口可置于真空下。
在本发明的一些实施方案中,将1233zd(E)转化为1233zd(Z)的方法包括提供进料物流的步骤,该进料物流包括以下或基本上由以下组成:1233zd(E)或含有少于大约5wt%的1233zd(Z)的E和Z异构体的混合物。在其他实施方案中,进料物流含有少于大约7wt%1233zd(Z)或少于大约9wt%1233zd(Z)。所述进料物流与加热的表面接触足够的时间以使产物物流中存在需要数量的1233zd(Z)。在一些实施方案中,产物物流基本上由1233zd(Z)和1233zd(E)组成。产物物流中1233zd(Z)的量可高于大约5wt%、高于大约7wt%、高于大约9wt%、高于大约10wt%、高于大约12wt%、高于大约15wt%,大约5wt%至大约20wt%、大约5wt%至大约17wt%、大约5wt%至大约15wt%、大约5wt%至大约12wt%,或大约5wt%、大约7wt%、大约9wt%、大约10wt%、大约12wt%、或大约15wt%。一些实施方案中,产物物流中1233zd(Z)的量对应于1233zd(Z)的平衡比例,而在另一些实施方案中1233zd(Z)的量对应于低于1233zd(Z)的平衡比例。
在本发明的另一些实施方案中,将1233zd(Z)转化为1233zd(E)的方法包括提供进料物流的步骤,该进料物流包含以下或基本上由以下组成:1233zd(Z)或含有高于大约15wt%的1233zd(Z)的E和Z异构体的混合物。在其他实施方案中,进料物流含有高于大约25wt%1233zd(Z)、高于大约50wt%1233zd(Z)、高于大约75wt%1233zd(Z)、高于大约85wt%1233zd(Z)、高于大约90wt%1233zd(Z)、或高于大约95wt%1233zd(Z)。所述进料物流与加热的表面接触足够的时间,以使产物物流中存在需要量的1233zd(E)。在一些实施方案中,产物物流基本上由1233zd(Z)和1233zd(E)组成。产物物流中1233zd(E)的量可高于大约15wt%、高于大约25wt%、高于大约40wt%、高于大约50wt%、高于大约55wt%、高于大约60wt%、高于大约70wt%、高于大约80wt%、高于大约90wt%、或高于大约95wt%。在一些实施方案中,产物物流中1233zd(E)的重量百分比为大约55wt%、大约60wt%、大约65wt%、或大约70wt%。在一些实施方案中,产物物流中1233zd(E)的重量百分比比进料物流中存在的1233zd(E)的重量百分比高至少大约1wt%、至少大约3wt%、至少大约5wt%、至少大约7wt%、至少大约9wt%、至少大约10wt%、至少大约15wt%、至少大约20wt%、至少大约30wt%、至少大约40wt%、至少大约50wt%、至少大约75wt%、至少大约80wt%、至少大约85wt%、至少大约90wt%、或至少大约95wt%。在一些实施方案中,产物物流中1233zd(Z)的量在大约5wt%至大约50wt%、大约10wt%至大约40wt%、或大约20wt%至大约40wt%。在一些实施方案中,产物物流中1233zd(E)的量对应于1233zd(E)的平衡比例,而在另一些实施方案中,1233zd(E)的量对应于低于1233zd(E)的平衡比例。
在本发明的一些实施方案中,在(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯与(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯之间进行转化的方法包括提供汽化的(vaporized)进料物流,该进料物流包括以下或基本上由以下组成:1-氯-3,3,3-三氟丙烯的一种或两种异构体。所述进料物流具有(E)异构体与(Z)异构体的第一比值。如本文中所讨论的那样,可使用控温反应容器,其包括内表面、第一开口、第二开口、流体地连接所述第一开口和第二开口的通道,以及置于所述通道中的填充材料。加热的表面可包括所述内表面和与进料物流接触的填充材料,加热的表面被保持在需要的温度。所述需要的温度可以为本文提到的任何温度范围,例如在50℃至350℃。进料物流可以与加热的表面接触足够的时间以使进料物流转化为具有异构体(E)与(Z)的第二比值的产物物流。
由于上文描述的方法包括平衡反应,所以产物物流将含有1233zd两种异构体的混合物。然而,因为物理性质不同(例如不同的沸点),两种异构体可使用分离方法彼此分开。例如,来自任何上文所述方法的产物物流可直接进料到合适的蒸馏操作中。在另一些实施方案中,产物物流在进料到蒸馏塔中之前进料通过中间单元操作,或在进料通过蒸馏塔之前进行储存。在一些实施方案中,蒸馏过程得到基本上纯的、或纯的、分离的1233zd(Z)和1233zd(E)的产物物流。当商业上只需要(Z)或(E)分离产物物流的一种时,不需要的分离产物物流的全部或一部分可循环回到异构化过程中。
在一些实施方案中,其中上文所述方法的产物物流包括不同于1233zd的异构体的其他化合物,所述其他化合物可具有与(Z)或(E)异构体之一相似的性质(例如沸点),这可能导致在(Z)或(E)产物物流之一或两者中捕获所述其他化合物。在这些实施方案中,含有所述其他化合物的(Z)或(E)产物物流可用于特定应用。在另一些实施方案中,可丢弃含有所述其他化合物的产物物流,含有所述其他化合物的产物物流的一部分可循环至所述异构化方法之一的进料物流中,和/或一部分所述产物物流可送入另外的单元操作,其将把1233zd与一种或全部所述其他化合物分离。在另一些实施方案中,所述其他化合物可具有不同于1233zd(Z)和1233zd(E)的性质,使得可以将1233zd(Z)、1233zd(E)和所述其他化合物分离为三种或更多种产物物流。
进一步地,在一些制备1233zd的方法中,产物物流包括(Z)和(E)异构体以及副产物和未反应的物质。在一些此类实施方案中,使用分离操作(例如蒸馏操作)将(Z)和(E)产物物流彼此分开,但许多副产物和未反应物质的沸点和/或其他性质导致至少一部分所述副产物和未反应物质被捕获到所述产物物流之一中,例如1233zd(E)产物物流中。在此类实施方案中,所述1233zd(E)产物物流可收集用于其他用途,纯的或基本纯的1233zd(Z)产物物流可用作上文描述的异构化方法之一的进料物流,以制备基本上由1233zd(E)和1233zd(Z)的混合物组成的产物物流。如上文所述,由异构化方法得到的产物物流然后可进料到分离过程中以产生(Z)和(E)异构体的单独的产物物流。
在一些实施方案中,1233zd制备操作直接或间接与第一分离操作相连,以分离(Z)异构体、(E)异构体和副产物及未反应物质。所述第一分离操作可直接或间接与异构化操作连接,该异构化操作进而可直接或间接与第二分离操作相连。如本文中所使用的那样,“间接连接”包括通过另一单元操作进行连接,以及其中产物物流在进料到下一操作之前储存一段时间的实施方案。
实施例1
99.9%纯度的1233zd(E)样品被进料通过填充有AlF3的MONELTM管。所述管通过炉维持在200℃温度。1233zd(E)在接近环境压力通过所述管,并在其离开所述管时收集在于干冰中冷却的圆筒中。然后将炉设定为300℃,将同样的起始材料再次通过所述管。各温度试验后,取收集的材料的样品并通过GC分析。在200℃通过AlF3的样品转化至4.4%1233zd(Z)且仍然无色(clear)。在300℃通过催化剂的样品为淡黄色,转化至10.8%1233zd(Z)。
实施例2
使99.9%纯度的1233zd(E)样品通过填充有206g不锈钢填充材料的MONELTM管。所述管在炉中加热至300℃,1233zd(E)通过管并在管出口处收集到在干冰中冷冻的圆筒中。收集的物质循环通过反应管以检查是否达到热平衡。收集的物质循环通过反应管总计4次。在每一次通过后取样品,样品分析示于表1中。本实验中收集的所有样品颜色都为无色。该实施例表明可以以热方式将1233zd(E)以非常高的收率转化为1233zd(Z)。
表1
实施例3
使用装备有MONELTM预热器(内径1英寸,长度32英寸)的MONELTM反应器(内径2英寸,长度32英寸)实施1233zd(E)至1233zd(Z)的转化,该预热器填充有镍网以促进热传递。所述反应器填充有1.5L粒状氟化Cr2O3催化剂。镍网置于反应器的顶部和底部以支撑催化剂。在反应器中心插入多点热电偶。99.9%纯度的1233zd(E)以0.8lb/hr的速率引入反应器。进料在进入反应器预热器之前被蒸发。本实验的反应器温度设定为250℃。整个反应器内的温度梯度从不超过3-5℃。每小时取反应产物的样品,这些样品的GC分析示于表2中。
表2
实施例4
除了将反应温度设定为300℃,重复实施例3。整个反应器内的温度梯度从不超过3-5℃。每小时取反应产物的样品,这些样品的GC分析示于表3中。
表3
实施例5
1233zd(Z)至1233zd(E)的转化使用装备有MONELTM预热器(内径1英寸,长度32英寸)的MONELTM反应器(内径2英寸,长度32英寸)进行,该预热器填充有镍网以促进热传递。所述反应器填充有1.5L粒状氟化Cr2O3催化剂。镍网置于反应器的顶部和底部以支撑催化剂。在反应器中心插入多点热电偶。含有大约10.0wt%1233zd(E)和86.3wt%1233zd(Z)的进料以0.7lb/hr的速率引入反应器。进料在进入反应器预热器之前被蒸发。本实验的反应器温度在100℃至200℃之间变化。整个反应器的温度梯度从不超过3-5℃。每小时取反应产物的样品,这些样品的GC分析结果示于表4中。
表4
对比例
110mL玻璃压力容器用氮气吹扫以除去空气,并加入13.75g 99.7%纯度的1233zd(E)和0.07g溴(相对于1233zd(E)为0.4mol%)。在室温用60-W广谱光照射混合物17.75小时。分析显示95.85%1233zd(E)和3.57%1233zd(Z)。除了使用相对于1233zd(E)为2mol%的溴,重复该实验。在照射22小时后,分析显示95.1%的(E)异构体和3.27%的(Z)异构体。因此,实验上的热力学比例为大约95.5%的(E)异构体和3.4%的(Z)异构体。为证实该点,14.86g含有89.5%1233zd(E)和10.2%1233zd(Z)的混合物与0.4g溴混合,并且混合物如上所述照射19小时。分析显示95.5%的1233zd(E)和3.2%的1233zd(Z)。该对比例中试剂溴的使用与实施例1-5形成对比,实施例1-5是不需要试剂的异构化反应。
无需进一步详细描述,相信使用上文描述,本领域技术人员能够以本发明最大范围应用本发明。因此,上文所述优选的具体实施方案应理解为仅用于说明,而不是以任何方式限制公开内容的其余部分。前文中,除非另外说明,否则所有温度均以未校正的摄氏度给出,所有份数和百分比均以重量计。
通过前文描述,本领域技术人员可以确定本发明的必要特征,并且不脱离主旨和范围,能对本发明做出各种改变和修正以使其适应不同的用途和条件。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.将(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯转化为(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法,包括:
提供进料物流,该进料物流基本上由(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯或含有少于大约5wt%(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯和(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的混合物组成;
使所述进料物流与保持在150℃至350℃之间的加热的表面接触足够使至少一部分(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯转化为(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的时间,以产生产物物流;和
蒸馏所述产物物流以将(E)和(Z)异构体彼此分离。
2.将(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯转化为(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法,包括:
提供进料物流,该进料物流基本上由(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯或含有大于约15wt%(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯和(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的混合物组成;
使该进料物流与保持在50℃至350℃之间的加热的表面接触足够使至少一部分(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯转化为(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的时间,以产生产物物流;和
蒸馏所述产物物流以将(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯和(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯彼此分离。
3.如权利要求1所述的方法,其中所述产物物流含有大约5wt%至大约17wt%的(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
4.如权利要求2所述的方法,其中所述产物物流中(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量比所述进料物流中(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的重量百分比高至少5个百分点。
5.如权利要求1-4之一所述的方法,进一步包括提供控温反应容器的步骤,该反应容器包括内表面、第一开口、第二开口、流体连接所述第一和第二开口的通道以及置于所述通道中的填充材料,其中所述加热的表面包括所述内表面和所述填充材料。
6.如权利要求1-4之一所述的方法,其中在使所述进料物流与所述加热的表面接触的步骤之前,所述进料物流被汽化。
7.如权利要求1-4之一所述的方法,其中所述加热的表面包括填充材料的外表面。
8.如权利要求7所述的方法,其中所述填充材料为催化剂材料,包括金属氧化物、卤化的金属氧化物、路易斯酸金属卤化物、或零价金属、或其混合物或合金。
9.如权利要求8所述的方法,其中所述催化剂材料为AlF3,氟化的Cr2O3,或Cr2O3。
10.如权利要求1-4之一所述的方法,其中所述转化方法不使用试剂。
Claims (10)
1.将(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯转化为(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法,包括:
提供进料物流,该进料物流基本上由(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯或含有少于大约5wt%(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯和(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的混合物组成;
使所述进料物流与保持在150℃至350℃之间的加热的表面接触足够使至少一部分(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯转化为(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的时间,以产生产物物流;和
蒸馏所述产物物流以将(E)和(Z)异构体彼此分离。
2.将(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯转化为(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法,包括:
提供进料物流,该进料物流基本上由(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯或含有大于约15wt%(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯和(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的混合物组成;
使该进料物流与保持在50℃至350℃之间的加热的表面接触足够使至少一部分(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯转化为(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的时间,以产生产物物流;和
蒸馏所述产物物流以将(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯和(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯彼此分离。
3.如权利要求1所述的方法,其中所述产物物流含有大约5wt%至大约17wt%的(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
4.如权利要求2所述的方法,其中所述产物物流中(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的量比所述进料物流中(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯的重量百分比高至少5个百分点。
5.如权利要求1-4之一所述的方法,进一步包括提供控温反应容器的步骤,该反应容器包括内表面、第一开口、第二开口、流体连接所述第一和第二开口的通道以及置于所述通道中的填充材料,其中所述加热的表面包括所述内表面和所述填充材料。
6.如权利要求1-5之一所述的方法,其中在使所述进料物流与所述加热的表面接触的步骤之前,所述进料物流被汽化。
7.如权利要求1-6之一所述的方法,其中所述加热的表面包括填充材料的外表面。
8.如权利要求7所述的方法,其中所述填充材料为催化剂材料,包括金属氧化物、卤化的金属氧化物、路易斯酸金属卤化物、或零价金属、或其混合物或合金。
9.如权利要求8所述的方法,其中所述催化剂材料为AlF3,氟化的Cr2O3,或Cr2O3。
10.如权利要求1-9之一所述的方法,其中所述转化方法不使用试剂。
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