CN102195090A - 非水电解质二次电池 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种非水电解质二次电池，即使将正极的充电电位以锂基准计设为4.4～4.6V而充电，循环使用寿命也长，而且高温充电保存后的残存容量率大。本发明的非水电解质二次电池的特征在于，正极活性物质包括至少含有锆及镁双方的锂钴复合氧化物与至少含有锰和镍双方的锂锰镍复合氧化物的混合物，非水电解质作为非水溶剂含有氟化碳酸亚乙酯及碳酸二甲酯，此外，还含有以下述通式(1)[化1]

Description

非水电解质二次电池
技术领域
本发明涉及一种非水电解质二次电池，特别涉及如下的非水电解质二次电池，即，即使将正极的充电电位以锂基准计设为4.4～4.6V而充电，循环使用寿命也长，而且高温充电保存后的残存容量率大。
背景技术
作为现今的携带电话、携带型个人电脑、携带型音乐播放器等携带型电子机器的驱动电源，以及作为复合式电动汽车(HEV)或电动汽车(EV)用的电源，广泛地使用以具有高能量密度且为高容量的锂离子二次电池为代表的非水电解质二次电池。
作为这些非水电解质二次电池的正极活性物质，可以将能够可逆地吸贮·放出锂离子的以LiMO2(其中，M是Co、Ni、Mn的至少一种)表示的锂过渡金属复合氧化物，即，LiCoO2、LiNiO2、LiNiyCo1-yO2(y＝0.01～0.99)、LiMnO2、LiMn2O4、LiNixMnyCozO2(x+y+z＝1)或LiFePO4等单独使用一种，或者混合使用多种。
其中，特别是由于各种电池特性相对于其他的物质来说更为优异，因此多使用锂钴复合氧化物或添加有异种金属元素的锂钴复合氧化物。但是，钴十分昂贵，并且作为资源的存在量少。由此，为了将这些锂钴复合氧化物或添加有异种金属元素的锂钴复合氧化物作为非水电解质二次电池的正极活性物质继续使用，希望实现非水电解质二次电池的进一步的高性能化。
作为将此种锂钴复合氧化物作为正极活性物质使用的非水电解质二次电池的高容量化的途径之一，已知有将充电终止电压以锂基准计提高到4.4～4.6V左右的方法。例如，在将上述的LiCoO2等含有锂的过渡金属氧化物作为正极活性物质使用、将石墨等碳材料作为负极活性物质使用的非水电解质二次电池中，一般来说充电电压达到4.1～4.2V(正极电位以锂基准计为4.2～4.3V)。此种充电条件下，相对于理论容量来说，正极仅被利用了50～60％。所以，如果能够进一步提高非水电解质二次电池的充电电压，就可以相对于理论容量以70％以上利用正极的容量，从而可以在有限的体积内有效地实现容量提升。
另外，作为非水电解质二次电池的高容量化的另一种方法，有提高电极材料的填充密度的方法。近年来的高容量型的非水电解质二次电池是将这些充电电压的提升和极板的填充密度提升的方法组合而制作的。
如此制作的非水电解质二次电池由于具有高充电电压和填充密度的特征，因此对正极活性物质要求高抗氧化性。此外，对于非水电解液，除了高抗氧化性以外，还要求能够容易地向密度高的极板中渗透的能力。像这样的正极材料的抗氧化性、非水电解质的抗氧化性和高渗透性，都是对于高容量且高电压的非水电解质二次电池而言是不可缺少的因素。
作为确保正极活性物质的抗氧化性的方法，有下述专利文献1中所示的那样，在锂钴复合氧化物中添加锆(Zr)和镁(Mg)，同时组合使用锂锰镍复合氧化物的方法。如果作为正极活性物质使用这些材料，则可以获得如下的非水电解质二次电池，即，可以抑制伴随着来自正极材料的过渡金属离子溶出产生的劣化，即使将充电电压设为使正极电位以锂基准计超过4.3V的电压，也能够实现良好的循环使用特性和热稳定性。
如上所述，确保高充电电压下的正极活性物质的抗氧化性的方法已经为人所知。但是，对于正极活性物质上的非水电解液的分解，即使使用这些正极材料，也无法加以抑制。由此，在非水电解质二次电池中，如果不与提高了高充电电压下的抗氧化性的非水电解液组合，则无法期待高充电电压下的优异的电池性能。
作为提高非水电解液的抗氧化性的方法，取代碳酸亚乙酯而使用氟化碳酸亚乙酯的方法是有效的。通过将该氟化碳酸亚乙酯与上述的正极材料组合，就可以获得具有优异的抗氧化性的非水电解质二次电池，然而如果只是它们的组合，则很难获得足够的循环使用寿命。
作为提高非水电解质二次电池的循环使用寿命特性的技术，广为人知的是向非水电解液中添加链状碳酸酯的技术。对于非水电解质二次电池的循环使用寿命特性，非水电解液的导电率越高，并且粘度越低，就越是提高。这是因为，非水电解液中的锂离子的移动变得顺畅，电解液向极板中的渗透加快。特别是，由于链状碳酸酯中的碳酸二甲酯(以下称作“DMC”。)良好地满足这些条件，因此通过向非水电解液中添加适量，循环使用寿命就会大幅度提高。
另一方面，链状碳酸酯在负极上容易被还原，具有如下的特征，即，如果在高温环境下以充电状态长时间保存，则会引起自放电。由此，以往已知有如下的技术，即，为了抑制有机溶剂的还原分解，向非水电解液中添加各种化合物，使得负极活性物质不与有机溶剂直接反应，因此形成也被称作钝化层的负极表面覆盖膜(SEI：Solid Electrolyte Interface.以下称作“SEI表面覆盖膜”。)。
例如，在下述专利文献2及3中，公开有如下的发明，即，通过使用作为非水电解质二次电池的非水电解液的添加剂添加有选自碳酸亚乙烯酯(以下称作“VC”。)及其衍生物中的至少一种的非水电解液，在由最先的充电造成的锂向负极的插入之前，自行地在负极表面引起还原分解，而在负极活性物质上形成SEI表面覆盖膜，使之作为阻止锂离子的周围的溶剂分子的插入的屏蔽发挥作用。
此时的VC的必需量可以分为在初期的SEI表面覆盖膜形成中所必需的量(约1％左右)和为了长时间地修补覆盖膜所必需的量(约0.5～2％)两种来考虑，与各种非水电解质二次电池的材料构成匹配地添加这些初期用+修补用的总量是一般的做法。
专利文献1日本特开2005-317499号公报
专利文献2日本特开平8-45545号公报
专利文献3国际专利公开WO2005/008829
但是，即使添加了修补用的VC，在将非水电解质二次电池的正极的充电电位以锂基准计从以往的4.3V提高到4.4V以上的情况下，也不是能够满足高温充电保存特性的电池。这可以认为是由如下的情况造成的，即，由于将正极电位设为高电位，因此修补用VC在正极侧被氧化，VC本身成为导致自放电的原因。
根据该现象，在使用了如上所述的可以确保抗氧化性的正极活性物质、和组合了氟化碳酸亚乙酯及链状碳酸酯的非水电解液，将正极的充电电位以锂基准计设为4.4V以上的非水电解质二次电池中，兼顾循环使用特性和高温充电保存特性是非常困难的。
发明内容
本发明是为了解决如上所述的以往技术的问题而完成的，其目的在于，提供一种非水电解质二次电池，其通过特意地取代VC而添加其他的有机添加剂，就可以将正极的充电电位以锂基准计设为4.4V以上，而且可以在保持高循环使用寿命特性的同时，抑制高温充电保存时的自放电。
为了达成上述目的，本发明的非水电解质二次电池包括具有正极活性物质的正极、具有负极活性物质的负极、非水电解质和隔膜，其特征在于，
上述正极活性物质包括至少含有锆及镁双方的锂钴复合氧化物与至少含有锰和镍双方的锂锰镍复合氧化物的混合物，
上述非水电解质作为非水溶剂含有氟化碳酸亚乙酯及碳酸二甲酯，此外，还含有以下述通式(1)
[化1]
(其中，R表示甲基或氢原子，m表示0或1，n表示1或2。)表示的添加剂，
上述正极的充电电位以锂基准计为4.4～4.6V。
本发明的非水电解质二次电池作为正极活性物质，使用包括至少含有锆及镁双方的锂钴复合氧化物与至少含有锰和镍双方的锂锰镍复合氧化物的混合物的物质。该正极活性物质即使将正极的充电电位以锂基准计设为4.4V以上4.6V以下，抗氧化性也良好，因此可以获得容量大的非水电解质二次电池。而且，在锂钴复合氧化物中，更优选还含有铝、钛等元素。
另外，本发明的非水电解质二次电池中，上述非水溶剂需要含有氟化碳酸亚乙酯(fluoroethylene carbonate)及碳酸二甲酯。
氟化碳酸亚乙酯是环状碳酸酯的一种，然而与一般的环状碳酸酯相比难以被氧化分解及还原分解。氟化碳酸亚乙酯的含量优选相对于非水溶剂的总体积为10～40体积％，特别优选为15～35体积％。如果氟化碳酸亚乙酯的含量少，则高电位下的抗氧化性就会变得不充分，如果其含量过多，则溶剂的粘度变高，因此伴随着向极板中的液体渗透性降低，循环使用特性降低。
碳酸二甲酯在链状碳酸酯当中粘度最低，因此适于降低整个溶剂的粘度。通过使用碳酸二甲酯，向极板中的液体渗透性就会提高，因此循环使用特性提高。碳酸二甲酯的含量优选相对于非水溶剂的总体积为5～50体积％，更优选为10～40体积％，特别优选为15～35体积％。如果碳酸二甲酯的含量少，则溶剂的粘度变高，从而会有循环使用特性降低的情况。如果其含量过多，则溶剂的抗氧化性降低，因此会有循环使用特性、保存特性降低的情况。
此外，本发明的非水电解质二次电池中，在非水电解质中含有以上述通式(1)表示的添加剂。
以上述通式(1)表示的化合物与VC的情况相同，具备形成SEI表面覆盖膜的功能，并且具备比VC高的抗氧化性。由此，根据本发明的非水电解质二次电池，由于负极活性物质与有机溶剂很难直接反应，因此可以抑制有机溶剂的分解。
此外，即使在高温充电保存时产生SEI覆盖膜的缺损，该缺损也会由以上述通式(1)表示的化合物修补。由此，根据本发明的非水电解质二次电池，可以获得如下的非水电解质二次电池，即，即使将正极的充电电位以锂基准计设为4.4V以上，也可以在保持高循环使用寿命特性的同时，抑制高温充电保存时的自放电。而且，如果正极的充电电位以锂基准计超过4.6V，正极活性物质就会劣化，因此不够理想。
作为以上述通式(1)表示的具体的化合物，可以举出2-(甲磺酰氧基)丙酸2-丙炔、2-(甲磺酰氧基)丙酸3-丁炔、甲磺酰氧基乙酸2-丙炔、甲磺酰氧基乙酸3-丁炔、甲磺酸2-丙炔及甲磺酸3-丁炔，优选为2-(甲磺酰氧基)丙酸2-丙炔、甲磺酰氧基乙酸2-丙炔、或甲磺酸2-丙炔。更优选为2-(甲磺酰氧基)丙酸2-丙炔、或甲磺酸2-丙炔。
以上述通式(1)表示的化合物也可以组合使用2种以上，特别优选将2-(甲磺酰氧基)丙酸2-丙炔和甲磺酸2-丙炔组合使用。
添加剂的含量优选相对于非水电解质的总质量为0.2～2质量％。
而且，作为可以在本发明的非水电解质二次电池的非水电解质中使用的电解质盐，可以使用在以往的非水电解质二次电池中作为电解质普遍使用的物质，例如可以使用选自LiBF4、LiPF6、LiCF3SO3、LiC4F9SO3、LiN(CF3SO2)2、LiN(C2F5SO2)2、LiAsF6、二氟草酸硼酸锂中的至少一种。这些电解质优选相对于上述非水溶剂以0.5～2mol/L的浓度使用。
另外，作为本发明中所用的负极，可以举出锂金属、锂合金、石墨等碳材料、硅材料、锂复合氧化物等可以吸贮·放出锂的材料。
另外，本发明的非水电解质二次电池中，上述非水电解质优选作为上述添加剂还含有VC。
VC与以上述通式(1)表示的化合物相比容易形成SEI表面覆盖膜。由此，如果在非水电解质二次电池的非水电解质中以上述通式(1)表示的化合物和VC共存，则会最先形成由VC导致的SEI表面覆盖膜。此外，即使在VC全被消耗后产生SEI覆盖膜的缺损，该缺损也会被以上述通式(1)表示的化合物修补。
而且，在VC全被消耗后，不会引起来源于高温充电保存时的VC与正极活性物质之间的反应的自放电，而且，由于以上述通式(1)表示的化合物未被消耗而残留，因此可以长时间地修补SEI表面覆盖膜，来源于高温充电保存时的非水电解质与负极活性物质的反应的自放电也被抑制，循环使用寿命进一步提高。而且，VC的添加量优选设为形成初期的SEI表面覆盖膜的量左右(非水电解质总量的约1质量％左右)，然而即使比之略多，也不会特别产生问题。所以，VC的添加量优选为0.1～1.5质量％，更优选为0.5～1质量％。
另外，本发明的非水电解质二次电池中，以上述通式(1)表示的化合物优选为以下述化学结构式(2)或(3)表示的化合物。
[化2]
Figure BSA00000444159800071
[化3]
以上述化学结构式(2)表示的化合物是作为PMP(2-(甲磺酰氧基)丙酸2-丙炔)已知的化合物，以上述化学结构式(3)表示的化合物是作为MSP(甲磺酸2-丙炔)已知的化合物。如果使用此种PMP及MSP，就会明显地显现出上述效果。
另外，本发明的非水电解质二次电池中，上述锂锰镍复合氧化物是以LiNixMnyCozO2(x+y+z＝1)表示的化合物，在将上述正极活性物质的总质量设为100质量份时，可以将上述LiNixMnyCozO2(x+y+z＝1)混合量设为5～25质量份。
正极活性物质中的锂锰镍复合氧化物是以LiNixMnyCozO2(x+y+z＝1)表示的化合物，在将上述正极活性物质的总质量设为100质量份时，如果将上述LiNixMnyCozO2(x+y+z＝1)混合量设为5～25质量份，则会特别良好地显现出上述效果。如果该混合量小于5质量份，则高电位下的正极活性物质的热稳定性就会不充分，如果超过25质量份，则电池容量、循环使用特性就会变得不充分，因此无法充分地获得本发明的效果。
另外，本发明的非水电解质二次电池中，上述非水溶剂优选作为链状碳酸酯含有不对称碳酸酯，特别优选含有碳酸甲乙酯。
碳酸甲乙酯与碳酸二甲酯相比抗氧化性优异，因此优选与碳酸二甲酯并用地使用。碳酸甲乙酯的含量在非水溶剂中优选为10～70体积％，更优选为20～50体积％。
具体实施方式
下面，使用实施例及比较例对用于实施本发明的方式进行详细说明。但是，以下所示的实施例是表示用于将本发明的技术思想具体化的非水电解质二次电池的一例的内容，而并非意图将本发明限定于该实施例的内容，本发明也可以平等地适用于不脱离技术方案的范围所示的技术思想地进行了各种变更的情况中。
首先，对在各种实施例及比较例中共同的非水电解质二次电池的具体的制造方法进行说明。
[正极极板的制作]
实施例1～4及比较例1～3中所用的正极活性物质使用了将层状镍锰钴酸锂(LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2)与含有镁、铝、锆的钴酸锂(LiCo0.973Mg0.005Al0.02Zr0.002O2)以质量比1∶9的比例混合了的材料(以下称作“复合正极活性物质”。)。将该复合正极活性物质与作为导电助剂的碳黑(例如“科琴黑”(商品名))、作为粘合剂的氟树脂以质量比94∶3∶3的比例混合，将其溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中而制成膏剂。
将该膏剂利用刮刀法均匀地涂布于厚15μm的铝箔的两面。然后，在加热了的干燥机中以100～150℃的温度进行真空热处理而除去NMP后，以使厚度达到0.13mm的方式，利用滚压机压延而制作出正极极板。
另外，比较例4及6中所用的正极活性物质单独地使用了LiCoO2，比较例5及7中所用的正极活性物质单独地使用了含有镁、铝、锆的钴酸锂(LiCo0.973Mg0.005Al0.02Zr0.002O2)，除此以外，与上述相同地制作出正极活性物质。
[负极极板的制作]
在实施例1～4及比较例1～7中共同的负极极板是如下所示地制作的。首先，将由石墨构成的负极活性物质、作为粘合剂的苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、作为粘度调整剂的羧甲基纤维素(CMC)以质量比96∶2∶2的比例混合，将所得的材料溶解于水中而制成膏剂。将该膏剂利用刮刀法均匀地涂布于厚10μm的铜箔的两面。其后，在加热了的干燥机中以100～150℃的温度加热处理而除去水分后，以使厚度达到0.12mm的方式利用滚压机压延而制作出负极极板。而且，对于负极极板的活性物质涂布量，按照相对于相面对的正极极板的每单位面积的初期充电容量，使每单位面积的负极初期充电容量达到100％的方式，适当地变更涂布质量，并且按照使负极活性物质的填充密度相同的方式适当地调整厚度而进行负极极板的制作。
[非水电解液的制备]
非水电解液是将氟化碳酸亚乙酯(FEC)与碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸二甲酯(DMC)适当地组合，此外根据需要适当地添加VC、PMP及MSP而制作的。具体的组成比集中表示于以下所示的表1及表2中。而且，作为电解质盐，对于所有情况都是按照达到1.0mol/L的方式添加LiPF6而使用的。
[非水电解质二次电池的制作]
使用如上所述地制作的正极极板、负极极板及非水电解液，制作出实施例1～4及比较例1～7的圆筒形的非水电解质二次电池(容量2700mAh、高度65mm、直径18mm)。而且，在隔膜中使用了聚丙烯制微多孔膜。
[高温充电保存特性]
高温充电保存特性是如下所示地测定的。将各电池在25℃下以1It＝2700mA的恒电流充电，在电池电压达到4.3V(正极电位以锂基准计为4.4V)后，以4.3V的恒电压充电，直至充电电流达到(1/50)It＝54mA，形成满充电状态。其后，以1It＝2700mA的恒电流放电，直至电池电压达到3.0V，测定在该放电时流过的电荷量而作为保存前容量求出。
其后，以1It＝2700mA的恒电流充电，直至电池电压达到4.3V(正极电位以锂基准计为4.4V)后，以4.3V的恒电压充电，直至充电电流达到(1/50)It＝54mA，形成满充电状态后，在维持为60℃的恒温槽中保存20天。其后，将各电池冷却到达到25℃，在25℃以1It＝2700mA的恒电流放电，直至电池电压达到3.0V。测定在该放电时流过的电荷量而作为保存后容量，利用以下的计算式，作为高温充电保存特性求出容量残存率(％)。将结果集中表示于表1及表2中。
容量残存率(％)＝(保存后容量/保存前容量)×100
[循环使用特性]
对于循环使用特性，是将各电池在25℃下以1It＝2700mA的恒电流充电，在电池电压达到4.3V(正极电位以锂基准计为4.4V)后，以4.3V的恒电压充电，直至充电电流达到(1/50)It＝54mA，形成满充电状态。其后，以1It＝2700mA的恒电流放电，直至电池电压达到3.0V，测定放电容量，将该循环反复进行300次而进行评价。利用以下的计算式，作为循环使用特性求出容量维持率(％)，将结果集中表示于表1及表2中。
容量维持率(％)＝(第300次循环的容量/第一次循环的容量)
[表1]
Figure BSA00000444159800111
PMP＝2-(甲磺酰氧基)丙酸2-内炔
根据表1所示的结果可知以下的结论。即，比较例1的电池中，虽然利用复合正极及FEC的组合，形成确保了正极的抗氧化性的电池，然而无法获得充分的循环使用特性。对该结果可以认为是因为，在比较例1的电池中，由于未向非水溶剂中添加DMC，因此非水溶剂的粘度变高，非水电解液向极板中的渗透变慢，循环使用特性降低。
另外，比较例2及3的电池中，向比较例1的非水溶剂中添加了DMC，其结果是，循环使用特性提高，然而高温充电保存特性恶化。对于该结果可以认为是因为，通过向非水溶剂中添加DMC，非水溶剂的粘度变低，循环使用特性提高。但是，VC添加量为1质量％的比较例1及2的电池中，由于VC添加少，因此VC的大部分被用于初期的SEI表面覆盖膜的形成中，在高温充电保存时应当基本上未剩下修补用的VC。但是，在非水溶剂中添加有DMC的比较例2的电池与在非水溶剂中未添加DMC的比较例1的电池相比，高温充电保存特性恶化。对于该结果可以认为是因为，比较例2的电池因引起了DMC与负极的副反应，而使高温充电保存特性降低。
另外，在VC添加量为2质量％的比较例3的电池中，虽然高温充电保存特性比VC的添加量少的比较例2的电池良好，然而比未添加DMC的比较例1的电池差。对于该结果可以认为是因为，比较例3的电池中，由于VC添加量多，因此即使在高温充电保存时也残留有VC，然而该VC未被用于SEI表面覆盖膜的修补，而是在正极的表面在与正极活性物质之间引起副反应，从而使高温充电保存特性降低。
另外，比较例4及5中，虽然在非水溶剂中添加有与实施例1的情况相同量的DMC、VC及PMP，然而由于作为正极活性物质使用的LiCoO2(比较例4)及LiCo0.973Mg0.005Al0.02Zr0.002O2(比较例5)的抗氧化性比复合正极活性物质差，因此高温充电保存特性降低。
与之不同，实施例1的电池中，由于向非水溶剂中添加有初期的SEI表面覆盖膜形成用VC(1质量％)和长期的SEI表面覆盖膜修补用PMP(1质量％)，因此循环使用特性、高温充电保存特性都提高。如果对比实施例1的测定结果和比较例2的测定结果，则可知在实施例1的电池中，通过向非水溶剂中添加PMP，来进行SEI表面覆盖膜的修补。另外，如果对比实施例1的测定结果和比较例3的测定结果，则可知PMP的SEI表面覆盖膜的修补效果在高电压高温充电保存环境下比VC优异。
另外，实施例2的电池中，虽然作为SEI表面覆盖膜形成用添加剂，未使用VC，而仅设为PMP，然而在实质上可以获得与实施例1的电池相同的效果。该结果表明，PMP不仅具有长期的SEI表面覆盖膜的修补效果，而且还以与VC相同的程度具有作为初期的SEI表面覆盖膜形成用途的效果。
[表2]
Figure BSA00000444159800131
MSP：甲磺酸2-丙炔
根据表2所示的结果可知以下的结论。即，实施例3及4中，相对于实施例1及2，取代PMP而添加了MSP，其结果是，与实施例1及2相同，保存特性分别提高，实现了循环使用特性和高温保存特性的兼顾。MSP与PMP对于保护覆盖膜的形成及修补具有同等的效果，说明只要是在两者中具有共同的结构的化合物，则在高充电电压用的非水电解质二次电池中，就具有相同的循环使用特性提高效果和高温充电保存特性的提高效果。
另外可知，比较例6和7中虽然添加有MSP，但是由于与比较例4和5的电池的情况相同地，正极活性物质并非是混合正极活性物质，因此不管正极活性物质中是否存在Mg、Al、Zr的异种元素，高温充电保存特性不充分。这被认为是由于正极活性物质的抗氧化性比混合正极差。
所以，根据实施例1的电池与比较例4及5的电池的比较、以及实施例3的电池与比较例6及7的电池的比较可知，添加MSP或PMP的效果在作为正极活性物质使用复合正极活性物质、将正极的充电电位以锂基准计设为4.4～4.6V的情况下是有用的。

Claims (5)

1.一种非水电解质二次电池，包括具有正极活性物质的正极、具有负极活性物质的负极、非水电解质和隔膜，其特征在于，
所述正极活性物质包括至少含有锆及镁双方的锂钴复合氧化物与至少含有锰和镍双方的锂锰镍复合氧化物的混合物，
所述非水电解质作为非水溶剂含有氟化碳酸亚乙酯和碳酸二甲酯，此外，还含有以下述通式(1)表示的添加剂，
[化4]
式中，R表示甲基或氢原子，m表示0或1，n表示1或2，
所述正极的充电电位以锂基准计为4.4～4.6V。
2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池，其特征在于，所述非水电解质中作为所述添加剂还含有碳酸亚乙烯酯。
3.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池，其特征在于，以所述通式(1)表示的化合物是以下述化学结构式(2)或(3)表示的化合物，
[化5]
Figure FSA00000444159700012
[化6]
Figure FSA00000444159700021
4.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池，其特征在于，所述锂锰镍复合氧化物是以LiNixMnyCozO2表示的化合物，其中x+y+z＝1，
在将所述正极活性物质的总质量设为100质量份时，所述LiNixMnyCozO2的混合量为5～25质量份，其中x+y+z＝1。
5.根据权利要求1～4中任意一项所述的非水电解质二次电池，其特征在于，所述非水溶剂作为链状碳酸酯含有碳酸甲乙酯。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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