CN102190849A - 一种pa6/eva/ommt超韧阻尼防震材料及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种PA6/EVA/OMMT超韧阻尼防震材料及其制造方法,属于有机高分子化合物、其制备和化学加工领域。本发明以PA6、EVA弹性体为基础,采用GMA增容、采用OMMT增强,从而提高共混物综合力学性能和阻尼防震性能。所述材料制备方法为:按重量比EVA-GMA∶C-OMMT=100∶(0-3)的配比熔融挤出造粒,作为母料;按重量比EVA-GMA/C-OMMT母料∶PA6=100∶(50-100)的配比熔融挤出造粒。本发明所述材料的断裂伸长率达到292%,其拉伸强度和弯曲强度分别为51Mpa和60Mpa,简支梁冲击强度为71KJ/m2,综合性能优异,可用于变电站支架类设备。

Description

一种PA6/EVA/OMMT超韧阻尼防震材料及其制造方法
技术领域
本发明属于属于有机高分子化合物、其制备和化学加工领域,具体讲涉及一种用于变电站支架类设备的PA6/EVA/OMMT超韧阻尼防震材料及其制造方法。
背景技术
目前变电站电力设备在地震灾害中的破坏情况较为严重,国内主要采用两种抗震措施,第一是传统的加强建筑物和其他电力设施自身的强度、刚度来抵抗地震,第二是逐渐受到重视的一种抗震措施,即采用隔震减震措施,通过减震装置在地震作用下率先进入消能或耗能状态,消耗掉大量的地震能量,从而避免电力设施的破坏。变电站支架类设备在要求强度、刚度满足标准的前提下,其对阻尼防震性能的要求也日益提高。
PA6广泛用于变电站支架类设备,其机械强度高,耐磨性、自润滑性及耐磨性好,但其抗冲击强度和尺寸稳定性差。EVA柔韧性、回弹性好,可用于阻尼材料,但其强度低。因此,PA6与EVA材料在性能方面具有较好的互补性,如果二者的共混体系相容,那么EVA可以提高PA6的抗冲击性能,PA6与EVA共混即可保持PA6与EVA的原有性能,又改进了各自聚合物的不足,从而引起人们的重视。
PA6属于强极性树脂,EVA属于非极性树脂,两者相容性很差,两种树脂间因界面张力大,界面粘结力弱,导致分散状况不好,共混物的力学性能差。多年来人们一直在探索改善PA6、EVA相容性的方式,其中采用增溶剂增容不失为有效方式。因此采用反应性增容不相容体系成为近年来的热点。
聚乙烯为非极性聚合物,与强极性的聚酰胺不具有热力学相容性。目前在PE分子链上接枝马来酸酐(MAH),以引入酸酐团或羧基。当与PA6熔融共混时,这些活性基团可同PA6分子末端的氨基反应实现反应增容,以强化两类聚合物的界面粘接,使共混物性能得到改善。但这种方法生产的材料,其刚度和韧性仍然不是很理想。
通过反应性挤出的方法制备马来酸酐(MAH)接枝物,并将其作为相容剂应用于共混材料中,是改善两组份相容性普遍采用的方法,具有操作简单、便于工业化生产的优点。乙烯-醋酸乙烯脂共聚物EVA由于分子链中引入了极性的VA基团,极性增大,结晶度降低,故具有较好的柔韧性和耐冲击性;马来酸酐(MAH)接枝EVA(EVA-g-MAH)是聚酰胺、聚酯等强极性工程塑料理想的相容剂和增韧剂。通常MAH熔融接枝EVA反应是在有机过氧类引发剂存在下,采用熔融挤出接枝的方法进行。
这种反应性增容能在共混过程中与组分物质发生化学反应而原位生成嵌段或接枝共聚物,增容效果较好。但经EVA增韧后的PA6,力学强度下降很大,难以用于变电站支架类设备。OMMT原料易得、价格低廉,可使材料基体保持其原有韧性的情况下增强其强度。但PA6和EVA为极性相差很大的材料,若直接将OMMT与其共混物熔融挤出,不能使OMMT剥离,从而导致材料力学性能不佳。
发明内容
本发明提供了一种PA6/EVA/OMMT超韧阻尼防震材料及其制造方法,所要解决的主要问题是改善PA6、EVA的界面相容性,并有效剥离OMMT,获得总体协同效应,并同时获得高强度和高韧性的阻尼防震材料。本发明所述的制备方法采用母料二次共混法制备PA6/EVA/OMMT复合材料,可以使OMMT有效剥离,从而制备出用于变电站支架类设备的高强度、高韧性的阻尼防震材料。
为实现上述发明目的,本发明采用的技术方案如下:
一种PA6/EVA/OMMT超韧阻尼防震材料,其改进之处在于所述材料各组分按重量分数计配比为:100份EVA-GMA/C-OMMT母料、(50-100)份PA6;所述EVA-GMA/C-OMMT母料的各组分按重量分数计配比为:100份乙烯-醋酸乙烯脂共聚物EVA接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯EVA-GMA、(0-3)份端基为双18-烷基三甲基氯化铵的有机化蒙脱土C-OMMT。
本发明的另一优选技术方案为:所述乙烯-醋酸乙烯脂共聚物EVA接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA的接枝物中,GMA的重量分数2.0%-2.6%。
本发明的又一优选技术方案为:所述乙烯-醋酸乙烯脂共聚物EVA中VA的重量分数为10%-24%。
本发明的又一优选技术方案为:所述EVA-GMA/C-OMMT母料的各组分按重量分数计配比为:50份乙烯-醋酸乙烯脂共聚物EVA接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯EVA-GMA、(0.8-1.2)份端基为双18-烷基三甲基氯化铵的有机化蒙脱土C-OMMT。
本发明的又一优选技术方案为:所述材料各组分按重量分数计配比为:50份EVA-GMA/C-OMMT母料、(30-50)份PA6。
本发明的又一优选技术方案为:所述PA6/EVA/OMMT超韧阻尼防震材料的制备方法包含以下步骤:
1)将甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA,过氧化二异丙苯DCP按重量分数计以1∶0.1的配比溶于3~4倍体积的丙酮中,搅拌,待丙酮基本挥发后倒入EVA中搅匀、晾干;于160~170℃用双螺杆挤出机挤出条状的接枝物EVA-GMA,螺杆转速50r/min,挤出物的冷却方式为水冷;
2)将步骤1中乙烯-醋酸乙烯脂共聚物EVA接枝马甲基丙烯酸缩水甘油酯EVA-GMA、端基为双18-烷基三甲基氯化铵的有机化蒙脱土C-OMMT在真空烘箱中于60℃干燥6h;
3)将步骤2中经干燥的反应物按配比混合,用螺杆挤出机熔融挤出造粒,作为母料;其中挤出温度为130-200℃,螺杆转速为40-80r/min,挤出物的冷却方式为水冷;
4)将PA6和步骤3中得到的母料在真空烘箱中于80℃干燥10h;
5)将步骤4中经干燥的PA6和母料按配比混合,用螺杆挤出机熔融挤出造粒;其中挤出温度为200-250℃,螺杆转速为60-120r/min,挤出物的冷却方式为水冷。
由于采用了上述技术方案,与现有技术相比,本发明的有益效果为:
1、本发明采用EVA接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA作为PA6相容剂,提供PA6柔韧性和耐冲击性
EVA中VA用量越高,越近似弹性体;本实验选用的EVA中VA质量分数为18%-24%,能充分满足作为弹性体增韧尼龙6(PA6)的要求,利用熔融接枝法使EVA打开双键与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝得极性的EVA-g-GMA,可与PA6端氨基形成牢固的相界面;因此,在外力作用下,PA6/EVA-g-GMA可产生屈服形变而消耗能量,因此加入EVA可提高PA6的柔韧性和耐冲击性;
2、本发明在EVA-GMA基础上加入C-OMMT,提高其强度
EVA-g-GMA中加入蒙脱土后,尼龙分子插入到MMT硅酸盐片层之间,部分片层结构发生剥离,剥离后的纳米片层被均匀地分散在基体中,类似刚性棒状分子对尼龙起到增强作用的结果,使拉伸和弯曲强度提高;有机化蒙脱土C-OMMT的端基是十八烷基氯化铵,容易与EVA分子链发生反应,EVA比尼龙6更容易插层进入蒙脱土片层间,因此,C-OMMT对EVA具有增强作用,使材料的拉伸和弯曲强度得到提高;
3、本发明将PA6与EVA-GMA/C-OMMT熔融挤出造粒,提高PA6强度的同时改善其界面相容性
采用GMA增容,使PA6和EVA两种树脂在共混过程中有良好的分散性,提高材料的综合力学性能;本发明所述材料的抗拉强度和弯曲强度分别达到51MPa和60MPa,断裂伸长率为292%,达到材料韧性与强度良好的匹配;
4、本发明所述的制备方法采用母料二次共混法制备PA6/EVA/OMMT复合材料,可以使OMMT有效剥离
本发明通过对材料制备工艺的改善,从而获得适用于变电站支架类设备的高强度、高韧性的阻尼防震材料。
附图说明
下面结合附图对本发明进一步说明。
图1是PA6/EVA/OMMT超韧阻尼防震材料的制造工艺示意图。
具体实施方式
下面结合实例对本发明进行详细的说明。
本发明是在C-OMMT、GMA增强增韧PA6/EVA的基础上制造高强度、高韧性的阻尼防震材料。通过所加入增溶剂的最佳用量的筛选和配方各组分的最佳匹配,改善制备工艺的加工方式,获得卓越的综合理学性能,从而克服现有技术的缺陷。该材料可以应用于变电站支架类设备,其良好的耐磨性、耐冲击性和回弹性可使金属构件牢固、稳定的与其配合,并通过弹性形变吸收能量,从而减轻震动对金属构件的伤害。其中PA6为尼龙6,真空烘箱的真空度为小于0.1MPa。
实施例1:
采用本发明所述材料及其制备方法制备材料1,具体步骤如下:
1)将甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA,过氧化二异丙苯DCP按重量分数计以1∶0.1的配比溶于3~4倍体积(指GMA和DCP体积之和)的丙酮中,搅拌,待丙酮基本挥发后倒入EVA中搅匀、晾干;于160~170℃用双螺杆挤出机挤出条状的接枝物EVA-GMA,螺杆转速50r/min,挤出物的冷却方式为水冷;EVA-GMA中GMA重量百分数为2.3%
2)将步骤1中乙烯-醋酸乙烯脂共聚物EVA接枝马甲基丙烯酸缩水甘油酯EVA-GMA、端基为双18-烷基三甲基氯化铵的有机化蒙脱土C-OMMT在真空烘箱中于60℃干燥6h;
3)将步骤2中经干燥的反应物按重量分数计EVA-GMA∶C-OMMT=100∶1配比混合,用螺杆挤出机熔融挤出造粒,作为母料;其中挤出温度为130℃,螺杆转速为40r/min,挤出物的冷却方式为水冷;
4)将PA6和步骤3中得到的母料在真空烘箱中于80℃干燥10h;
5)将步骤4中经干燥的PA6和母料按重量分数计EVA-GMA/C-OMMT∶PA6=100∶50配比混合,用螺杆挤出机熔融挤出造粒;其中挤出温度为200℃,螺杆转速为60r/min,挤出物的冷却方式为水冷。
实施例2:
采用本发明所述材料及其制备方法制备材料2,具体步骤如下:
1)将甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA,过氧化二异丙苯DCP按重量分数计以1∶0.1的配比溶于3~4倍体积(指GMA和DCP体积之和)的丙酮中,搅拌,待丙酮基本挥发后倒入EVA中搅匀、晾干;于160~170℃用双螺杆挤出机挤出条状的接枝物EVA-GMA,螺杆转速50r/min,挤出物的冷却方式为水冷;EVA-GMA中GMA重量百分数为2.3%
2)将步骤1中乙烯-醋酸乙烯脂共聚物EVA接枝马甲基丙烯酸缩水甘油酯EVA-GMA、端基为双18-烷基三甲基氯化铵的有机化蒙脱土C-OMMT在真空烘箱中于60℃干燥6h;
3)将步骤2中经干燥的反应物按重量分数计EVA-GMA∶C-OMMT=100∶2配比混合,用螺杆挤出机熔融挤出造粒,作为母料;其中挤出温度为170℃,螺杆转速为60r/min,挤出物的冷却方式为水冷;
4)将PA6和步骤3中得到的母料在真空烘箱中于80℃干燥10h;
5)将步骤4中经干燥的PA6和母料按重量分数计EVA-GMA/C-OMMT∶PA6=100∶80配比混合,用螺杆挤出机熔融挤出造粒;其中挤出温度为220℃,螺杆转速为90r/min,挤出物的冷却方式为水冷。
实施例3:
采用本发明所述材料及其制备方法制备材料3,具体步骤如下:
1)将甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA,过氧化二异丙苯DCP按重量分数计以1∶0.1的配比溶于3~4倍体积(指GMA和DCP体积之和)的丙酮中,搅拌,待丙酮基本挥发后倒入EVA中搅匀、晾干;于160~170℃用双螺杆挤出机挤出条状的接枝物EVA-GMA,螺杆转速50r/min,挤出物的冷却方式为水冷;EVA-GMA中GMA重量百分数为2.3%
2)将步骤1中乙烯-醋酸乙烯脂共聚物EVA接枝马甲基丙烯酸缩水甘油酯EVA-GMA、端基为双18-烷基三甲基氯化铵的有机化蒙脱土C-OMMT在真空烘箱中于60℃干燥6h;
3)将步骤2中经干燥的反应物按重量分数计EVA-GMA∶C-OMMT=100∶3配比混合,用螺杆挤出机熔融挤出造粒,作为母料;其中挤出温度为200℃,螺杆转速为80r/min,挤出物的冷却方式为水冷;
4)将PA6和步骤3中得到的母料在真空烘箱中于80℃干燥10h;
5)将步骤4中经干燥的PA6和母料按重量分数计EVA-GMA/C-OMMT∶PA6=100∶100配比混合,用螺杆挤出机熔融挤出造粒;其中挤出温度为250℃,螺杆转速为120r/min,挤出物的冷却方式为水冷。
实施例4:
为与现有材料进行对比,本实施例给出对比例1,其材料组分及制备工艺如下:
纯PA6,在真空烘箱中于80℃干燥10h;用螺杆挤出机熔融挤出造粒,挤出温度为240℃,螺杆转速为60r/min,挤出物的冷却方式为水冷。
实施例5:
为与现有材料进行对比,本实施例给出对比例2,其材料组分及制备工艺如下:
含有EVA和GMA的PA6,在真空烘箱中于80℃干燥10h;其中按重量分数计将EVA∶GMA∶PA6=1∶100∶100混合,用螺杆挤出机熔融挤出造粒,挤出温度为240℃,螺杆转速为60r/min,挤出物的冷却方式为水冷。
上述材料1、材料2、材料3、对比例1和对比例2的产品性能测试结果见表1,其中:
拉伸性能由深圳市新三思材料检测有限公司生产的SANS微机控制万能力学测试试验机进行测试,标准采用ISO 527-2:1993,拉伸速度为50mm/min。
弯曲性能也是由深圳市新三思材料检测有限公司生产的SANS微机控制万能力学测试试验机进行测试,标准采用ISO 179-1982。
表1
  断裂伸长率(%)  拉伸强度(MPa)  弯曲强度(MPa)   简支梁冲击强度(KJ/m2)
 材料1   322.17   42.33   47.76   51.56
 材料2   292.39   51.65   59.95   71.35
 材料3   220.97   57.92   61.61   37.83
 比较例1   191.02   63.96   84.06   33.52
 比较例2   352.24   39.98   43.44   57.66
此处已经根据特定的示例性实施例对本发明进行了描述。对本领域的技术人员来说在不脱离本发明的范围下进行适当的替换或修改将是显而易见的。示例性的实施例仅仅是例证性的,而不是对本发明的范围的限制,本发明的范围由所附的权利要求定义。

Claims (6)

1.一种PA6/EVA/OMMT超韧阻尼防震材料,其特征在于所述材料各组分按重量分数计配比为:100份EVA-GMA/C-OMMT母料、(50-100)份PA6;所述EVA-GMA/C-OMMT母料的各组分按重量分数计配比为:100份乙烯-醋酸乙烯脂共聚物EVA接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯EVA-GMA、(0-3)份端基为双18-烷基三甲基氯化铵的有机化蒙脱土C-OMMT。
2.如权利要求1所述的一种PA6/EVA/OMMT超韧阻尼防震材料,其特征在于乙烯-醋酸乙烯脂共聚物EVA接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA的接枝物中,GMA的重量分数2.0%-2.6%。
3.如权利要求1所述的一种PA6/EVA/OMMT超韧阻尼防震材料,其特征在于所述乙烯-醋酸乙烯脂共聚物EVA中VA的重量分数为10%-24%。
4.如权利要求1所述的一种PA6/EVA/OMMT超韧阻尼防震材料,其特征在于所述EVA-GMA/C-OMMT母料的各组分按重量分数计配比为:50份乙烯-醋酸乙烯脂共聚物EVA接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯EVA-GMA、(0.8-1.2)份端基为双18-烷基三甲基氯化铵的有机化蒙脱土C-OMMT。
5.如权利要求1所述的一种PA6/EVA/OMMT超韧阻尼防震材料,其特征在于所述材料各组分按重量分数计配比为:50份EVA-GMA/C-OMMT母料、(30-50)份PA6。
6.一种制备权利要求1所述的PA6/EVA/OMMT超韧阻尼防震材料的方法,其特征在于所述制备方法包含以下步骤:
1)将甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA,过氧化二异丙苯DCP按重量分数计以1∶0.1的配比溶于3~4倍体积的丙酮中,搅拌,待丙酮基本挥发后倒入EVA中搅匀、晾干;于160~170℃用双螺杆挤出机挤出条状的接枝物EVA-GMA,螺杆转速50r/min,挤出物的冷却方式为水冷;
2)将步骤1中乙烯-醋酸乙烯脂共聚物EVA接枝马甲基丙烯酸缩水甘油酯EVA-GMA、端基为双18-烷基三甲基氯化铵的有机化蒙脱土C-OMMT在真空烘箱中于60℃干燥6h;
3)将步骤2中经干燥的反应物按配比混合,用螺杆挤出机熔融挤出造粒,作为母料;其中挤出温度为130-200℃,螺杆转速为40-80r/min,挤出物的冷却方式为水冷;
4)将PA6和步骤3中得到的母料在真空烘箱中于80℃干燥10h;
5)将步骤4中经干燥的PA6和母料按配比混合,用螺杆挤出机熔融挤出造粒;其中挤出温度为200-250℃,螺杆转速为60-120r/min,挤出物的冷却方式为水冷。
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