CN103073880A - 一种增韧尼龙复合物及其制备方法 - Google Patents
一种增韧尼龙复合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103073880A CN103073880A CN201210572353XA CN201210572353A CN103073880A CN 103073880 A CN103073880 A CN 103073880A CN 201210572353X A CN201210572353X A CN 201210572353XA CN 201210572353 A CN201210572353 A CN 201210572353A CN 103073880 A CN103073880 A CN 103073880A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- toughened nylon
- olefin polymer
- forcing machine
- nylon compound
- toughened
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及工程塑料改性加工领域,具体涉及一种增韧尼龙复合物及其制备方法,所述增韧尼龙复合物由如下重量份的原料制备而成:65-85份的尼龙,5-30份改性接枝烯烃聚合物,2-10份的乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物,0.1-0.5份的抗氧剂和0.1-1份的加工助剂。本发明所述的增韧尼龙复合物采用极性单体接枝改性的烯烃聚合物与乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物共同作为增韧剂,提高了复合物流动性、不仅能使混合物能充分分散,且提高了复合物的抗冲击性能。本发明的增韧尼龙复合物的制备方法,操作简单,可控性好,重复性强,易于工业化连续生产,具有较好的经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及工程塑料改性加工领域,具体涉及一种增韧尼龙复合物及其制备方法,采用极性单体接枝改性的烯烃聚合物与乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物共同作为增韧剂。
背景技术
尼龙(又称聚酰胺,PA),自美国Dupont公司工业化以来,已有几十年的历史,其产量一直在五大工程塑料中居首。尼龙具有高强、耐磨、强韧、自润滑、耐热性好、流动加工性优良等特性,应用越来越广泛。为适应不同应用领域的特殊要求,聚酰胺嵌段、接枝共混、填充等改性技术及工艺相继开发,研制出了增韧、增强、以及增韧增强尼龙新材料,进一步推动了尼龙工程塑料的应用。同时,尼龙属于结晶聚合物,存在低温及干态冲击强度差、吸水率大、缺口冲击强度低等缺点。针对这些缺点的尼龙增韧改性研究成为工业上关注的热点。
尼龙增韧有三种方法,有机刚性粒子增韧、无机刚性粒子增韧以及弹性体增韧。目前改善尼龙韧性最好的方法是添加弹性体,即通过接枝的化学改性方法在高弹性的聚烯烃弹性体分子上接枝可与尼龙发生化学反应的极性单体,使得聚烯烃弹性体以微小颗粒分散于尼龙相中,同时弹性体与尼龙基体形成牢固的界面层。当材料受到外界冲击时,聚烯烃弹性体吸收能量,产生空洞和屈服,同时通过界面传递引发的银纹和剪切带,消耗能量,从而起到提高材料韧性的效果。聚烯烃弹性体接枝极性单体的作用有两个,一是增加它们的极性以改善其与尼龙的相容性,二是减少其在尼龙基体中的分散粒径。接枝单体越多,与尼龙基体的化学作用越强,增韧效果越明显。
中国专利申请CN102250465A中公开了一种增韧尼龙及其制备方法,具体公开了有尼龙、接枝乙烯-辛烯共聚物、尼龙扩链剂、接枝聚乙烯以及抗氧剂和润滑剂组成;其中的接枝聚乙烯与接枝乙烯-辛烯共聚物作为混合增韧剂,这种增韧剂在制备增韧尼龙中能有效增强尼龙的韧性,由于这种混合增韧剂的分散性差,在该申请中,采用了润滑剂作为分散剂,以增加物料的流动性,然而润滑剂的存在,使分子间的相对滑移变得容易,使得增韧复合物的机械性能受到影响,尤其是复合物的冲击强度和拉伸强度会受到很大的影响,从而影响了复合物的应用。
发明内容
鉴于现有技术存在的缺陷,本发明的目的在于提供一种增韧尼龙复合物,采用单体接枝改性的烯烃聚合物与乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物共同作为复合增韧剂,在提高复合物流动性、使混合物能充分分散同时提高复合物的机械性能。
本发明的另一目的在于提供一种增韧尼龙复合物的制备方法,通过改变现有技术的喂料方式,达到准确喂料的同时又能使混合物充分分散和反应,提高增韧剂的接枝效率、降低凝胶量的效果。
为实现上述目的本发明所采用的技术方案如下:
一种增韧尼龙复合物,所述的增韧尼龙复合物由如下重量份的原料制备而成:65-85份的尼龙,5-30份改性接枝烯烃聚合物,2-10份的乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物,0.1-0.5份的抗氧剂和0.1-1份的加工助剂。本发明的改性接枝烯烃聚合物和乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物都具有较高的流动性的和反应活性,在制备增韧尼龙中,复合增韧剂能更好的分散在尼龙基体中,提高复合物的冲击强度,同时减少对加工过程中因为增韧剂的加入而流动性下降的影响。
本发明中,所述改性接枝烯烃聚合物由以重量份计的以下原料制备而成:乙烯共聚物80-120份、接枝单体1-5份,接枝增效剂1-5份以及引发剂0.1-0.5份。
本发明中,所述烯烃聚合物为乙烯-辛烯聚合物、三元乙丙橡胶中的一种或两种混合,所述的接枝单体为马来酸酐、丙烯酸及其衍生物中的一种。
本发明中,所述的引发剂包括过氧化二苯甲酰、1,4-双(叔丁基过氧基二异丙基)苯、1,3-双(叔丁基过氧基二异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-(二叔丁过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-(二叔丁过氧基)-3-己炔、乙基-3,3-二(叔丁过氧基)丁酸酯或乙基-3,3-二(叔戊基过氧基)丁酸酯中的一种或两种以上混合。
本发明中,接枝增效剂的加入能有效的增加接枝效率,减少单体残留量,防止增韧剂与尼龙共混时,因为单体的残留造成制品变色的现象。接枝增效剂可以选择本领域常用的接枝增效剂,本发明中为了进一步提高接枝效率,优选的方案中,所述接枝增效剂为苯乙烯。
本发明所述乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物是乙烯、丙烯、马来酸酐的三元共聚物。
本发明中所述的抗氧剂选自抗氧化剂264、抗氧化剂1010、抗氧化剂1076、抗氧化剂168和抗氧化剂245的一种或两种的混合物。所述的加工助剂为增塑剂、热稳定剂、加工改性剂等中的一种或两种以上。
一种增韧尼龙复合物的制备方法,其包括以下步骤:
1)改性接枝烯烃聚合物的制备
按照权利要求2所述的配比方式,采用十区温度段的挤出机,将烯烃聚合物加入到挤出机的喂料斗中,从挤出机中挤出,接枝单体、引发剂及接枝增效剂溶于等体积丙酮,得混合液;当烯烃聚合物进入挤出机第三区时,混合液通过计量泵在挤出机的第三区加入,经挤出造粒并干燥后得到改性接枝烯烃聚合物;
2)增韧尼龙复合物制备
将上述改性接枝烯烃聚合物和尼龙、乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物、抗氧剂以及加工助剂按照本发明所述的配比加入到混合器中搅拌混合,混合的物料加入到挤出机中,经过熔融挤出造粒、干燥之后得到增韧尼龙复合物。
上述制备方法中通过计量泵喂料的方式并在挤出机第三区温度段加入接枝单体、引发剂和接枝增效剂的混合液,能有效地保证喂料准确,又能使混合物充分分散、熔融和反应,使得增韧剂的接枝率高,凝胶量降低。
其中,步骤1)中挤出机的温度设定在160-210℃
相比现有技术,本发明的有益效果在于:本发明所述的增韧尼龙复合物采用极性单体接枝改性的烯烃聚合物与乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物共同作为增韧剂,提高了复合物流动性、不仅能使混合物能充分分散,且提高了复合物的抗冲击性能。本发明的增韧尼龙复合物的制备方法,操作简单,可控性好,重复性强,易于工业化连续生产,具有较好的经济效益。
下面结合具体的实施方式对本发明作进一步详细说明。
具体实施方式
下面结合具体实施例,对本发明作进一步详细说明,但本发明并非局限在实施例范围内。
实施例1:
接枝烯烃聚合物按重量份配料:乙烯-辛烯聚合物(POE)100份,马来酸酐2份,苯乙烯2份,过氧化二异丙苯0.3份。将POE加入到喂料斗中,马来酸酐、苯乙烯和过氧化二异丙苯溶于等体积丙酮后通过计量泵在挤出机的第三区加入,经挤出造粒并干燥后得到接枝POE;其中挤出机的温度设定从第一区到第十区依次为:160℃,170℃,180℃,185℃,185℃,185℃,185℃,185℃,180℃,180℃;
将80份尼龙66,上述的接枝POE15份,乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物5份,抗氧剂0.3份,加工助剂0.5份,加入到混合器中搅拌3分钟,将物料加入到挤出机中,经挤出造粒并干燥后得到本发明所述的增韧尼龙复合物。
实施例2:
接枝烯烃聚合物按重量份配料:三元乙丙橡胶(EPDM)100份,马来酸酐2份,苯乙烯2份,2,5-二甲基-2,5-(二叔丁过氧基)己烷0.3份。将EPDM加入到喂料斗中,马来酸酐、苯乙烯和2,5-二甲基-2,5-(二叔丁过氧基)己烷溶于等体积丙酮后通过计量泵在挤出机的第三区加入,经挤出造粒并干燥后得到接枝EPDM;其中挤出机的温度设定从第一区到第十区依次为:160℃,190℃,190℃,195℃,195℃,190℃,185℃,185℃,180℃,180℃;
将80份尼龙66,上述的接枝EPDM15份,乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物5份,抗氧剂0.3份,加工助剂0.5份,加入到混合器中搅拌3分钟,将物料加入到挤出机中,经挤出造粒并干燥后得到本发明所述的增韧尼龙复合物。
实施例3:
接枝烯烃聚合物按重量份配料:乙烯-辛烯聚合物(POE)80份,马来酸酐1份,苯乙烯1份,过氧化二异丙苯0.2份。将POE加入到喂料斗中,马来酸酐、苯乙烯和过氧化二异丙苯溶于等体积丙酮后通过计量泵在挤出机的第三区加入,经挤出造粒并干燥后得到接枝POE;其中挤出机的温度设定从第一区到第十区依次为:160℃,170℃,190℃,200℃,200℃,205℃,200℃,190℃,185℃,180℃;
将65份尼龙6,上述的接枝POE30份,乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物2份,抗氧剂0.5份,加工助剂0.1份,加入到混合器中搅拌3分钟,将物料加入到挤出机中,经挤出造粒并干燥后得到本发明所述的增韧尼龙复合物。
实施例4:
接枝烯烃聚合物按重量份配料:乙烯-辛烯聚合物(POE)120份,马来酸酐5份,苯乙烯5份,过氧化二异丙苯0.5份。将POE加入到喂料斗中,马来酸酐、苯乙烯和过氧化二异丙苯溶于等体积丙酮后通过计量泵在挤出机的第三区加入,经挤出造粒并干燥后得到接枝POE;其中挤出机的温度设定从第一区到第十区依次为:160℃,170℃,185℃,185℃,185℃,185℃,185℃,185℃,180℃,170℃;
将85份尼龙6,上接枝POE10份,乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物10份,抗氧剂0.3份,加工助剂0.5份。将上述各组份加入到混合器中搅拌3分钟,将物料加入到挤出机中,经挤出造粒并干燥后得到本发明所述的增韧尼龙复合物。
实施例5:
接枝烯烃聚合物按重量份配料:三元乙丙橡胶(EPDM)80份,马来酸酐5份,苯乙烯5份,2,5-二甲基-2,5-(二叔丁过氧基)己烷0.1份。将EPDM加入到喂料斗中,马来酸酐、苯乙烯和2,5-二甲基-2,5-(二叔丁过氧基)己烷溶于等体积丙酮后通过计量泵在挤出机的第三区加入,经挤出造粒并干燥后得到接枝EPDM;其中挤出机的温度设定从第一区到第十区依次为:180℃,200℃,200℃,200℃,205℃,210℃,210℃,200℃,190℃,180℃;
将65份尼龙66,上述的接枝EPDM 30份,乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物5份,抗氧剂0.3份,加工助剂0.5份。将上述各组份加入到混合器中搅拌3分钟,将物料加入到挤出机中,经挤出造粒并干燥后得到本发明所述的增韧尼龙复合物。
实施例6:
接枝烯烃聚合物按重量份配料:三元乙丙橡胶(EPDM)120份,马来酸酐5份,苯乙烯5份,2,5-二甲基-2,5-(二叔丁过氧基)己烷0.5份。将EPDM加入到喂料斗中,马来酸酐、苯乙烯和2,5-二甲基-2,5-(二叔丁过氧基)己烷溶于等体积丙酮后通过计量泵在挤出机的第三区加入,经挤出造粒并干燥后得到接枝EPDM;其中挤出机的温度设定从第一区到第十区依次为:180℃,190℃,190℃,195℃,195℃,195℃,195℃,195℃,185℃,180℃;
将85份尼龙6,上述的接枝POE 15份,乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物5份,抗氧剂0.3份,加工助剂0.5份。将上述各组份加入到混合器中搅拌3分钟,将物料加入到挤出机中,经挤出造粒并干燥后得到本发明所述的增韧尼龙复合物。
对比实施例1
按照专利申请CN102250465A中公开的配方及方法制备增韧尼龙复合物,其中尼龙89.2份,接枝乙烯-辛烯共聚物5份,尼龙扩链剂0.3份,接枝聚乙烯5份,抗氧剂0.1份,以及0.4份的润滑剂。
将上述实施例1-6的复合物材料粒子以及对比例中增韧复合物,通过注塑成型制备同样的样条并测试其性能,结果如表1所示:
表1:不同实施例的增韧尼龙复合物的测试性能表
由表1可以看到,采用接枝烯烃聚合物和乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物共同增韧尼龙,不但使得尼龙复合物具有良好的韧性,而且较好的保持了尼龙本身作为工程塑料的强度,拓展了尼龙的应用范围。
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式,并非对本发明作任何形式上的限制,本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
Claims (9)
1.一种增韧尼龙复合物,其特征在于所述的增韧尼龙复合物由如下重量份的原料制备而成:65-85份的尼龙,5-30份改性接枝烯烃聚合物,2-10份的乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物,0.1-0.5份的抗氧剂和0.1-1份的加工助剂。
2.根据权利要求1所述的增韧尼龙复合物,其特征在于:所述改性接枝烯烃聚合物由以重量份计的以下原料制备而成:乙烯共聚物80-120份、接枝单体1-5份,接枝增效剂1-5份以及引发剂0.1-0.5份。
3.根据权利要求2所述的增韧尼龙复合物,其特征在于:所述烯烃聚合物为乙烯-辛烯聚合物、三元乙丙橡胶中的一种或两种混合。
4.根据权利要求2所述的增韧尼龙复合物,其特征在于:所述的接枝单体为马来酸酐、丙烯酸及其衍生物中的一种。
5.根据权利要求2所述的增韧尼龙复合物,其特征在于:所述的引发剂包括过氧化二苯甲酰、1,4-双(叔丁基过氧基二异丙基)苯、1,3-双(叔丁基过氧基二异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-(二叔丁过氧基)已烷、2,5-二甲基-2,5-(二叔丁过氧基)-3-已炔、乙基-3,3-二(叔丁过氧基)丁酸酯或乙基-3,3-二(叔戊基过氧基)丁酸酯中的一种或两种以上混合。
6.根据权利要求1所述的增韧尼龙复合物,其特征在于:所述接枝增效剂为苯乙烯。
7.根据权利要求1所述的增韧尼龙复合物,其特征在于:所述乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物是乙烯、丙烯、马来酸酐的三元共聚物。
8.一种增韧尼龙复合物的制备方法,其特征在于其包括以下步骤:
1)改性接枝烯烃聚合物的制备
按照权利要求2所述的配比方式,采用十区温度段的挤出机,将烯烃聚合物加入到挤出机的喂料斗中,从挤出机中挤出,接枝单体和引发剂溶于等体积丙酮,得混合液;当烯烃聚合物进入挤出机第三区时,混合液通过计量泵在挤出机的第三区加入,经挤出造粒并干燥后得到改性接枝烯烃聚合物;
2)增韧尼龙复合物制备
将上述改性接枝烯烃聚合物和尼龙、乙烯丙烯酸马来酸酐共聚物、抗氧剂以及加工助剂按照权利要求1的配比加入到混合器中搅拌混合,混合的物料加入到挤出机中,经过熔融挤出造粒、干燥之后得到增韧尼龙复合物。
9.根据权利要求8所述的增韧尼龙复合物的制备方法,其特征在于:其中步骤1)中挤出机的温度设定在160-210℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210572353XA CN103073880A (zh) | 2012-12-25 | 2012-12-25 | 一种增韧尼龙复合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210572353XA CN103073880A (zh) | 2012-12-25 | 2012-12-25 | 一种增韧尼龙复合物及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103073880A true CN103073880A (zh) | 2013-05-01 |
Family
ID=48150585
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210572353XA Pending CN103073880A (zh) | 2012-12-25 | 2012-12-25 | 一种增韧尼龙复合物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103073880A (zh) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105566901A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-05-11 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 聚酰胺/聚烯烃合金材料及其原位接枝制备方法 |
CN108129757A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-06-08 | 沈阳科通塑胶有限公司 | 一种耐超低温注塑级尼龙用增韧材料及其制备方法 |
CN108239232A (zh) * | 2017-11-20 | 2018-07-03 | 广东聚石化学股份有限公司 | 一种用于尼龙的耐热增韧剂及其制备方法 |
CN108623893A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-10-09 | 宁波能之光新材料科技股份有限公司 | 一次造粒法制备尼龙增韧增塑母粒的工艺 |
CN109504081A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-03-22 | 上海日之升科技有限公司 | 一种良触感易包胶聚酰胺复合材料及制备方法 |
CN112250981A (zh) * | 2020-10-23 | 2021-01-22 | 湖南省达琪新材料有限公司 | 一种接枝共聚物复合物及其制备方法和用途 |
CN112831177A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-05-25 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种汽车水辅成型管路用尼龙及其制备方法 |
CN113968939A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-01-25 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 尼龙增韧剂及其制备方法和应用 |
CN114106250A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-03-01 | 广东莱尔新材料科技股份有限公司 | 一种弹性体树脂组合物及其制备方法 |
CN115521566A (zh) * | 2022-11-28 | 2022-12-27 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 尼龙增韧剂及其制备方法和应用 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1802416A (zh) * | 2003-04-14 | 2006-07-12 | 纳幕尔杜邦公司 | 用于吹塑制品的聚酰胺组合物 |
WO2008107314A1 (fr) * | 2007-02-23 | 2008-09-12 | Rhodia Operations | Composition polymere thermoplastique a base de polyamide |
CN101302274A (zh) * | 2008-05-30 | 2008-11-12 | 平顶山华邦工程塑料有限公司 | 尼龙塑料增韧剂的配比及其生产工艺 |
CN101880459A (zh) * | 2010-07-14 | 2010-11-10 | 广州市合诚化学有限公司 | 一种用于电吹风外壳的增韧尼龙66及其制备方法 |
CN102115591A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-07-06 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 一种增韧尼龙共混物及其制备方法 |
CN102250465A (zh) * | 2011-07-13 | 2011-11-23 | 江门市奇德工程塑料科技有限公司 | 一种增韧尼龙复合物及其制备方法 |
CN102391431A (zh) * | 2011-09-01 | 2012-03-28 | 浙江俊尔新材料有限公司 | 一种尼龙增韧剂及其制备方法和应用 |
WO2012045636A1 (fr) * | 2010-10-05 | 2012-04-12 | Rhodia Operations | Composition polyamide thermo-stabilisee |
CN102827473A (zh) * | 2012-08-09 | 2012-12-19 | 东莞市信诺橡塑工业有限公司 | 原位法制备超韧尼龙6合金及其方法 |
-
2012
- 2012-12-25 CN CN201210572353XA patent/CN103073880A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1802416A (zh) * | 2003-04-14 | 2006-07-12 | 纳幕尔杜邦公司 | 用于吹塑制品的聚酰胺组合物 |
WO2008107314A1 (fr) * | 2007-02-23 | 2008-09-12 | Rhodia Operations | Composition polymere thermoplastique a base de polyamide |
CN101302274A (zh) * | 2008-05-30 | 2008-11-12 | 平顶山华邦工程塑料有限公司 | 尼龙塑料增韧剂的配比及其生产工艺 |
CN101880459A (zh) * | 2010-07-14 | 2010-11-10 | 广州市合诚化学有限公司 | 一种用于电吹风外壳的增韧尼龙66及其制备方法 |
WO2012045636A1 (fr) * | 2010-10-05 | 2012-04-12 | Rhodia Operations | Composition polyamide thermo-stabilisee |
CN102115591A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-07-06 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 一种增韧尼龙共混物及其制备方法 |
CN102250465A (zh) * | 2011-07-13 | 2011-11-23 | 江门市奇德工程塑料科技有限公司 | 一种增韧尼龙复合物及其制备方法 |
CN102391431A (zh) * | 2011-09-01 | 2012-03-28 | 浙江俊尔新材料有限公司 | 一种尼龙增韧剂及其制备方法和应用 |
CN102827473A (zh) * | 2012-08-09 | 2012-12-19 | 东莞市信诺橡塑工业有限公司 | 原位法制备超韧尼龙6合金及其方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
李小梅等: "增容剂EAA对PA6/POE共混体系的相态及性能的影响", 《中国塑料》 * |
李庆丰等: "马来酸酐-苯乙烯熔融接枝POE的研究", 《贵州化工》 * |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105566901A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-05-11 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 聚酰胺/聚烯烃合金材料及其原位接枝制备方法 |
CN108239232A (zh) * | 2017-11-20 | 2018-07-03 | 广东聚石化学股份有限公司 | 一种用于尼龙的耐热增韧剂及其制备方法 |
CN108129757A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-06-08 | 沈阳科通塑胶有限公司 | 一种耐超低温注塑级尼龙用增韧材料及其制备方法 |
CN108623893A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-10-09 | 宁波能之光新材料科技股份有限公司 | 一次造粒法制备尼龙增韧增塑母粒的工艺 |
CN109504081A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-03-22 | 上海日之升科技有限公司 | 一种良触感易包胶聚酰胺复合材料及制备方法 |
CN109504081B (zh) * | 2018-12-18 | 2021-04-13 | 上海日之升科技有限公司 | 一种良触感易包胶聚酰胺复合材料及制备方法 |
CN112250981A (zh) * | 2020-10-23 | 2021-01-22 | 湖南省达琪新材料有限公司 | 一种接枝共聚物复合物及其制备方法和用途 |
CN112250981B (zh) * | 2020-10-23 | 2023-04-18 | 湖南省达琪新材料有限公司 | 一种接枝共聚物复合物及其制备方法和用途 |
CN112831177A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-05-25 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种汽车水辅成型管路用尼龙及其制备方法 |
CN113968939A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-01-25 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 尼龙增韧剂及其制备方法和应用 |
CN114106250A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-03-01 | 广东莱尔新材料科技股份有限公司 | 一种弹性体树脂组合物及其制备方法 |
CN115521566A (zh) * | 2022-11-28 | 2022-12-27 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 尼龙增韧剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103073880A (zh) | 一种增韧尼龙复合物及其制备方法 | |
CN103421148B (zh) | 一种耐寒尼龙增韧剂及其制备方法 | |
CN102391431B (zh) | 一种尼龙增韧剂及其制备方法和应用 | |
CN102115591B (zh) | 一种增韧尼龙共混物及其制备方法 | |
CN100400574C (zh) | 一种提高热塑性硫化胶流动性的方法 | |
CN102766330B (zh) | 耐低温超韧改性尼龙合金材料及其制备方法 | |
CN102898759B (zh) | Aes树脂组合物及其制备方法 | |
CN101747600B (zh) | 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯共混物的制备方法 | |
CN101245125B (zh) | 高流动乙烯-醋酸乙烯酯共聚物接枝马来酸酐产品及其制备方法和应用 | |
CN106609000A (zh) | 一种聚乙烯组合物及其制备方法和改性交联聚乙烯 | |
CN101508811A (zh) | 可注射可硫化苯乙烯系橡胶粒子及制备工艺 | |
CN102391432B (zh) | 高流动性乙烯-α-辛烯接枝共聚物及制备方法 | |
CN109181281B (zh) | 一种用于尼龙增韧的合金增韧剂 | |
CN101768309A (zh) | 一种高强高韧聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
CN110041624A (zh) | 一种tpv材料及其制备方法和应用方法 | |
CN101880459B (zh) | 一种用于电吹风外壳的增韧尼龙66及其制备方法 | |
CN104292821A (zh) | 一种尼龙增韧母粒及其制备方法 | |
CN103694563A (zh) | 一种新型高光泽玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
CN103897260A (zh) | 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(eva)与聚乳酸(pla)共混组合物及其成型制品 | |
CN100429254C (zh) | 一种复合交联物及其制备方法和用途 | |
CN101307168A (zh) | 基于聚丙烯酸酯的聚合物 | |
CN106928624B (zh) | 一种基于挤出机工艺的核壳尼龙增韧剂及制备方法和应用 | |
CN100590138C (zh) | 乙烯-甲基丙烯酸酯二元嵌段共聚物接枝马来酸酐的方法 | |
KR101170364B1 (ko) | 폴리에틸렌계 수지 조성물 | |
KR100468641B1 (ko) | 화학적 개질에 의한 폴리올레핀 탄성체 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20130501 |