CN112250981A - 一种接枝共聚物复合物及其制备方法和用途 - Google Patents

一种接枝共聚物复合物及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN112250981A
CN112250981A CN202011145476.6A CN202011145476A CN112250981A CN 112250981 A CN112250981 A CN 112250981A CN 202011145476 A CN202011145476 A CN 202011145476A CN 112250981 A CN112250981 A CN 112250981A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graft copolymer
parts
graft
unit
raw materials
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011145476.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112250981B (zh
Inventor
谭国权
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Datch New Material Co ltd
Original Assignee
Hunan Datch New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Datch New Material Co ltd filed Critical Hunan Datch New Material Co ltd
Priority to CN202011145476.6A priority Critical patent/CN112250981B/zh
Publication of CN112250981A publication Critical patent/CN112250981A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112250981B publication Critical patent/CN112250981B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/006—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to block copolymers containing at least one sequence of polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一种接枝共聚物复合物，包括以下重量份的原料：单元接枝共聚聚烯烃树脂5‑95重量份，单元接枝共聚热塑性弹性体5‑95重量份，加工助剂0‑20重量份。本发明提供的接枝共聚物复合物，能够综合多种单元接枝共聚物的优势性能，使各组分之间实现互补，弥补单元接枝共聚物性能单一的缺陷，达到一加一大于二的效果。除此之外，本发明还提供一种接枝共聚物复合物的制备方法，该方法工艺简便，生产成本低，避免了多元接枝共聚过程中工艺控制难度大、且易交联而产生大量凝胶的问题，反应体系具有良好的稳定性和均匀性，适用于工业化推广。同时，本发明还提供了该接枝共聚物复合物的用途。

Description

一种接枝共聚物复合物及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及聚合物科学技术领域，尤其涉及一种接枝共聚物复合物及其制备方法和应用。
背景技术
接枝共聚物是由两种或多种单体经接枝共聚而成的产物，兼有主链和支链的性能。聚合物主链只由某一种结构单元组成，即基础聚合物，而支链则由其它单元组成。
接枝共聚物的合成方法主要有两种：一是将预先聚合的某一高分子化合物经化学或物理化学方法活化，使其主链上产生活性中心，活性中心可以是自由基，也可以是正、负离子，然后由活性中心引发单体M聚合生成接枝共聚物，这种方法称为高分子上接出分枝的方法；二是通过单体M的聚合，在它还带有反应活性时(如负离子聚合活的高分子)与预先聚合的某一高分子的官能团发生反应生成接枝共聚物，此法称为分枝接到高分子主干上的方法。
接枝共聚物由于其同时兼具主链和支链的性能，因此常被作为改性剂使用。但是，单元(一种基础聚合物)接枝共聚物(如接枝聚丙烯、接枝聚乙烯、接枝POE等)存在性能较单一，容易对被改性的材料产生一定负面影响的缺陷，如接枝聚丙烯会影响改性材料的冲击性能、接枝POE会降低改性材料的拉伸、弯曲强度等。为了解决这些问题，本行业内的学者和科技工作者做了大量的研发工作。目前最主要的改进技术方法是:一、开发新接枝单体与常用单体(如马来酸酐、丙烯酸酯等等)混合；二、多元(将多种基础树脂混合)接枝共聚。但是，方法一存在科研难度大、成本高的问题，方法二则存在接枝工艺控制难度大、交联风险高、产品质量不稳定等问题。
因此，如何提供一种接枝率高、性能优异且稳定的接枝共聚物复合物，成为了本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
解决上述技术问题，本发明的目的在于寻找一种技术方案以解决现有接枝共聚物存在的不足，即，提供一种性能优于单元接枝共聚物和多元接枝共聚物的接枝共聚物复合物，取代现有的单元接枝共聚物和多元接枝共聚物。本发明提供的接枝共聚物复合物，能够综合多种单元接枝共聚物的优势性能，使各组分之间实现互补，弥补单元接枝共聚物性能单一的缺陷，达到一加一大于二的效果。除此之外，本发明还提供一种接枝共聚物复合物的制备方法，该方法工艺简便，生产成本低，避免了多元接枝共聚过程中工艺控制难度大、且易交联而产生大量凝胶的问题，反应体系具有良好的稳定性和均匀性，适用于工业化推广。同时，本发明还提供了该接枝共聚物复合物的用途。
本申请公开了一种接枝共聚物复合物，包括以下重量份的原料：单元接枝共聚聚烯烃树脂5-95重量份，单元接枝共聚热塑性弹性体5-95重量份，加工助剂0-20重量份；其中，所述单元接枝共聚聚烯烃树脂的主链为聚烯烃，接枝单体为马来酸酐、马来酸酯类单体、富马酸、富马酸酯类单体、丙烯酸、丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸、或甲基丙烯酸酯类单体中的一种；所述单元接枝共聚热塑性弹性体的主链为热塑性弹性体，接枝单体为马来酸酐、马来酸酯类单体、富马酸、富马酸酯类单体、丙烯酸、丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸、或甲基丙烯酸酯类单体中的一种。
本申请中，单元接枝共聚聚烯烃树脂是指：仅用一种单体(如用马来酸酐，就不能再混入其它单体)和一种聚烯烃树脂(如用聚丙烯，就不能混入聚乙烯或其它聚烯烃)制备的接枝共聚物。
单元接枝共聚热塑性弹性体是指：仅用一种单体(如用马来酸酐，就不能再混入其它单体)和一种热塑性弹性体(如用SBS，就不能再加POE、SIS等)制备的接枝共聚物。
聚烯烃：烯烃的聚合物。由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃以及某些环烯烃单独聚合(均聚)或共聚合而得到的一类热塑性树脂的总称。
热塑性弹性体：热塑性弹性体，简称TPE或TPR，是Thermoplastic rubber的缩写。是常温下具有橡胶的弹性，高温下具有可塑化成型的一类弹性体。热塑性弹性体的结构特点是由化学键组成不同的树脂段和橡胶段，树脂段凭借链间作用力形成物理交联点，橡胶段是高弹性链段，贡献弹性。塑料段的物理交联随温度的变化而呈可逆变化，显示了热塑性弹性体的塑料加工特性。因此，热塑性弹性体具有硫化橡胶的物理机械性能和热塑性塑料的工艺加工性能，是介于橡胶与树脂之间的一种新型高分子材料。如：POE、SBS等。
作为优选，本申请中，接枝共聚物复合物包括一种以上的单元接枝共聚聚烯烃树脂。
作为优选，本申请中，接枝共聚物复合物包括一种以上的单元接枝共聚热塑性弹性体。
优选的，所述聚烯烃为聚丙烯或聚乙烯。
优选的，所述聚烯烃类热塑性弹性体为POE、SBS、SIS、SEBS、或SEPS。
POE：一种高性能聚烯烃热塑性弹性体，在常温下成橡胶弹性，具有密度小、弯曲大、低温抗冲击性能高、易加工、可重复使用等特点。
SBS、SIS、SEBS、SEPS:苯乙烯系热塑性弹性体(又称为苯乙烯系嵌段共聚物Styreneic Block Copolymers，简称SBCs)，是世界产量最大、与橡胶性能最为相似的一种热塑性弹性体。SBCs系列品种中主要有4种类型，即：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)；苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)；苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)；苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物(SEPS)。SEBS和SEPS分别是SBS和SIS的加氢共聚物。
作为优选，所述加工助剂包括分散剂、润滑剂、抗氧剂、结晶成核剂中的一种或几种。
结晶成核剂适用于聚乙烯、聚丙烯等不完全结晶塑料，通过改变树脂的结晶行为，加快结晶速率、增加结晶密度、促使晶粒尺寸微细化，进而缩短成型周期、提高制品透明性、表面光泽、抗拉强度、刚性、热变形温度、抗冲击性、抗蠕变性等物理机械性能。
作为优选，分散剂为高级脂肪酸、高级脂肪酸盐类、高级脂肪酸酰胺类中的一种或几种。
作为优选，润滑剂为高级脂肪酸、高级脂肪酸盐类、高级脂肪酸酰胺类中的一种或几种。
作为优选，抗氧剂为受阻酚、受阻胺、亚磷酸酯中的一种或几种。
作为优选，所述加工助剂包括高级脂肪酸、高级脂肪酸盐类、高级脂肪酸酰胺类、高温抗氧剂、结晶成核剂中的一种或几种。
所述高级脂肪酸为十二碳以上的饱和羧酸及混合酸、十二碳以上的不饱和羧酸及混合酸中的一种或几种；
所述高级脂肪酸盐类为高级脂肪酸的钙盐、镁盐、锌盐、钡盐、铅盐、铜盐、铝盐、锆盐、锡盐、锑盐中的一种或几种；
所述高级脂肪酸酰胺类为单酰胺、多酰胺中的一种或几种；
所述高温抗氧剂为受阻酚、受阻胺、亚磷酸酯中的一种或几种。
除此之外，本发明还提供上述接枝共聚物复合物的制备方法，包括以下步骤：
称料：按配方称取各原料；
混合：将各原料混合均匀；
混炼：将混合均匀的原料经螺杆熔融混炼挤出；
冷却切粒。
本发明通过螺杆熔融混炼挤出工艺，将多种单元接枝共聚物熔融混炼制成复合物，能够综合多种单元接枝共聚物的优势性能，使各单元接枝共聚物之间实现功能互补。其工艺简单，既能解决现有单元接枝共聚物存在的性能单一的问题，又能避免多元接枝共聚过程中存在的接枝工艺控制难度大、交联风险大的问题。
作为优选，所述混合过程具体是指，通过机械法搅拌混匀。
作为优选，所述混炼过程中，下限温度为各原料中最高熔点原料的熔点+15℃，上限温度为各原料中最高熔点原料的熔点+60℃。
作为优选，所述混炼过程中，输送段的温度为130-190℃，熔融段的温度为150-220℃，混炼段的温度为150-220℃，排气段的温度为150-220℃，均化段的温度为150-220℃。
作为优选，所述混炼过程中，下限温度为各原料中最高熔点原料的熔点+25℃，上限温度为各原料中最高熔点原料的熔点+50℃。
除此之外，本发明还提供上述接枝共聚物复合物的用途，即，可作为聚合物的改性剂使用。
作为优选，本发明提供的接枝共聚物复合物，可作为聚合物合金的组分、或者相容剂，作为无机物改性聚合物的偶联剂、或者增韧剂。
作为优选，本发明提供的接枝共聚物复合物，主要用于聚合物合金制造的相容剂、无机物填充聚合制造的偶联剂。
本申请提供的接枝共聚物复合物，经实验证明，对聚合物具有优异的改性效果。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本申请中的技术方案，下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本申请保护的范围。
一、接枝共聚物复合物的接枝率和凝胶量测试
1.1单元接枝共聚物的制备配方
A01：PP 100份，马来酸酐1.0份，引发剂0.3份；
A02：PE 100份，马来酸酐1.0份，引发剂0.3份；
A03：POE 100份，马来酸酐1.0份，引发剂0.3份；
A04：SEBS 100份，马来酸酐1.0份，引发剂0.3份。
1.2多元接枝共聚物的制备配方
A05：PP、POE各50份，马来酸酐1.0份，引发剂0.3份；
A06：PP、SEBS各50份，马来酸酐1.0份，引发剂0.3份；
A07：PE、POE各50份，马来酸酐1.0份，引发剂0.3份；
A08：PE、SEBS各50份，马来酸酐1.0份，引发剂0.3份。
1.3单元/多元接枝共聚物的制备工艺
按配方分别称取各组分。先将接枝单体和引发剂混合均匀，再与基础聚合物用机械法拌混均匀，然后通过螺杆熔融挤出，冷却切粒(切片)的方法制得接枝共聚物。
1.4制备的单元/多元接枝共聚物结果测试
分别检测各单元/多元接枝共聚物的接枝率与凝胶量，结果参见表1。
表1.单元/多元接枝共聚物样品的检测结果
Figure BDA0002739590060000061
从表1可以看出：单元接枝共聚的接枝率略大于多元接枝共聚的接枝率。接枝率的高低说明接枝共聚的效果,接枝率愈高，接枝效果愈好；单元接枝共聚的凝胶量远低于多元共聚接枝的凝胶量。凝胶量说明交联的程度，凝胶量愈高，交联现象愈严重。
1.5接枝共聚物复合物的制备
1.5.1接枝共聚物复合物的配方
B01配方：A01、A02、A03、A04各25份，总量100份。
B02配方：A01、A03各50份，总量100份。
加工助剂为硬脂酸钙：25份+油酸酰胺：25份+抗氧剂1010:50份的均匀混合物。
1.5.2接枝共聚物复合物的制备方法
按配方称取各组分，将各组分经机械拌混均匀，再用螺杆熔融混炼挤出，经冷却后切粒(切片)即得单元接枝共聚物复合物-样品B01、B02。
其中，B01熔融混炼复合工艺温度：Ⅰ区(输送段)：185℃，Ⅱ区(熔融段)：215℃，Ⅲ区(混炼段)：215℃，Ⅳ区(排气段)：210℃，Ⅴ区(均化段)：210℃；
B02熔融混炼复合工艺温度：Ⅰ区(输送段)：185℃，Ⅱ区(熔融段)：210℃，Ⅲ区(混炼段)：210℃，Ⅳ区(排气段)：210℃，Ⅴ区(均化段)：190℃。
1.5.3接枝共聚物复合物结果测试
测试B01、B02的接枝率与凝胶量，结果参见表2。
表2.接枝共聚物复合物样品的检测结果
Figure BDA0002739590060000071
从表2可以看出：多种单元接枝共聚物的熔融混炼复合不影响接枝率和凝胶量。
二、接枝共聚物复合物应用性能测试
2.1对比样的配方和制备工艺
对比样1#：A01、A02、A03、A04各25份，总量100份。
对比样2#：A05、A06、A07、A08各25份，总量100份；
对比样3#：A01、A03各50份；
对比样4#：A05：100份。
对比样的制备工艺：按配方称取各组分，经简单的机械拌混均匀而成。与B01、B02的区别在于不经螺杆熔融混炼挤出。
2.2应用试验用聚合物树脂
PP:中国石化湛江东兴石油化工有限公司HC9006D；
PC：LG化学(广州)工程塑料有限公司SF1008；
PA：中石化巴陵PA6 YH-2800
滑石粉：海城新广源粉体材料有限公司HS-768
聚合物加工助剂为硬脂酸钙：25份+油酸酰胺：25份+抗氧剂1010:50份的均匀混合物。
2.3应用试验配方及工艺
2.3.1用于改性聚丙烯(PP)
M-01(B01改性聚丙烯):PP：85份+B01：14.5份+聚合物加工助剂:0.5份；
M-02(对比样1#改性聚丙烯):PP：85份+对比样1#料：14.5份+聚合物加工助剂:0.5份；
M-03(对比样2#改性聚丙烯):PP：85份+对比样2#料：14.5份+聚合物加工助剂:0.5份。
2.3.2用于改性聚碳酸酯(PC)
M-04(B01改性聚碳酸酯):PC：85份+B01:14.5份+聚合物加工助剂:0.5份；
M-05(对比样1#改性聚碳酸酯):PC：85份+对比样1#料：14.5份+聚合物加工助剂：0.5份；
M-06(对比样2#改性聚碳酸酯):PC：85份+对比样2#料：14.5份+聚合物加工助剂：0.5份。
2.3.3用于改性聚酰胺(PA6)
M-07(B01改性聚酰胺):PA6:85份+B01:14.5份+聚合物加工助剂：0.5份；
M-08(对比样1#改性聚酰胺):PA6:85份+对比样1#料：14.5份+聚合物加工助剂：0.5份；
M-09(对比样2#改性聚酰胺):PA6:85份+对比样2#料：14.5份+聚合物加工助剂：0.5份。
2.3.4用于改性滑石粉增强聚丙烯
M-10(B01改性滑石粉增强聚丙烯)：PP:65.5份+滑石粉:20份+B01：14份+聚合物加工助剂:0.5份；
M-11(对比样1#改性滑石粉增强聚丙烯)：PP:65.5份+滑石粉:20份+对比样1#料：14份+聚合物加工助剂:0.5份；
M-12(对比样2#改性滑石粉增强聚丙烯)：PP:65.5份+滑石粉:20份+对比样2#料：14份+聚合物加工助剂:0.5份。
2.3.5B02与对比样用于改性PP
M13(B02用于改性PP).PP：90份+B02：9.5份+聚合物加工助剂:0.5份；
M14(对比样3#用于改性PP)：PP：90份+对比样3#料：9.5份+聚合物加工助剂:0.5份；
M15(对比样4#用于改性PP)：PP：90份+对比样4#料：9.5份+聚合物加工助剂:0.5份。
应用试验工艺：按上述配方称取各组份，先用机械搅拌混匀，再经螺杆挤出机熔融混合挤出，经冷却切粒(切片)即制得相应改性料。
2.4应用试验结果
将所得各应用试验样品按中华人民共和国国家标准取样、制成检测性能的标准件并进行检测。结果见表3、表4、表5。
表3.B01与对比样改性聚合物试验结果汇总表
Figure BDA0002739590060000091
从表3可以看出：多种单元接枝共聚物的熔融混炼复合物对PP、PC、PA的改性效果均优于多种单元接枝共聚物的非熔融混炼复合物(对比样1#)和多元接枝共聚物的混合物(对比样2#)。尤其是多种单元接枝共聚物的熔融混炼复合物在改性物的断裂伸长率方面表现出突出的优异性能。
表4.B01与对比样改性滑石粉增强聚丙烯试验结果汇总表
Figure BDA0002739590060000092
Figure BDA0002739590060000101
从表4可以看出：多种单元接枝共聚物的熔融混炼复合物在改性无机物增强聚丙烯(PP)时，表现出的改性效果均优于单元接枝共聚物的非熔融混炼复合物(对比样1#)和多元接枝共聚物的混合样(对比样2#)。
表5.B02与对比样改性PP试验结果汇总表
Figure BDA0002739590060000102
从表5可以看出：多种单元接枝共聚物的熔融混炼复合物在减少为两种单元接枝共聚物的熔融混炼复合物时，同样表现出优于两种单元接枝共聚物的非熔融混炼复合物(对比样3#)及二元接枝共聚物样(对比样4#)的效果。
三、单元接枝共聚物用于改性聚丙烯
3.1配方及工艺
空白样：PP:100份+聚合物加工助剂:0.5份；
参考样1#：PP：85份+A01：15份+聚合物加工助剂:0.5份；
参考样2#：PP：85份+A03：15份+聚合物加工助剂:0.5份。
制备工艺：按所述配方称量各种组份，先用机械搅拌混匀，再经螺杆挤出机熔融混合挤出，经冷却切粒(切片)即制得相应改性料。
3.2试验结果
所得改性料按中华人民共和国国家标准取样、制成检测性能的标准件并进行检测，结果见表6。
表5.B02与对比样改性PP试验结果汇总表
Figure BDA0002739590060000111
从表6可以看出：马来酸酐接枝聚丙烯(A01)的单元接枝共聚物用于改性聚丙烯时显示出刚性，改性物的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量等升高，断裂伸长率和冲击韧性下降。POE接枝马来酸酐的单元接枝共聚物，用于改性聚丙烯时显示出很好的韧性改进，但拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量的下降幅度较大。单元接枝共聚物反映出各自基础聚合物分子的特征，而不像多种单元接枝共聚物的熔融混炼复合物表现很好的加和或突变改性效果。
本说明书中各实施例采用递进方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同或相似部分互相参见即可。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其他实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种接枝共聚物复合物，其特征在于，包括以下重量份的原料：单元接枝共聚聚烯烃树脂5-95重量份，单元接枝共聚热塑性弹性体5-95重量份，加工助剂0-20重量份；
其中，所述单元接枝共聚聚烯烃树脂的主链为聚烯烃，接枝单体为马来酸酐、马来酸酯类单体、富马酸、富马酸酯类单体、丙烯酸、丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸、或甲基丙烯酸酯类单体中的一种；
所述单元接枝共聚热塑性弹性体的主链为热塑性弹性体，接枝单体为马来酸酐、马来酸酯类单体、富马酸、富马酸酯类单体、丙烯酸、丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸、或甲基丙烯酸酯类单体中的一种。
2.根据权利要求1所述的接枝共聚物复合物，其特征在于，所述聚烯烃为聚丙烯或聚乙烯。
3.根据权利要求1所述的接枝共聚物复合物，其特征在于，所述聚烯烃类热塑性弹性体为POE、SBS、SIS、SEBS、或SEPS。
4.根据权利要求1至3任一项所述的接枝共聚物复合物，其特征在于，所述加工助剂包括分散剂、润滑剂、抗氧剂、结晶成核剂中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的接枝共聚物复合物，其特征在于，所述加工助剂包括高级脂肪酸、高级脂肪酸盐类、高级脂肪酸酰胺类、高温抗氧剂、结晶成核剂中的一种或几种。
6.一种制备权利要求1至5任一项所述的接枝共聚物复合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
称料：按配方称取各原料；
混合：将各原料混合均匀；
混炼：将混合均匀的原料经螺杆熔融混炼挤出。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述混炼过程中，下限温度为各原料中最高熔点原料的熔点+15℃，上限温度为各原料中最高熔点原料的熔点+60℃。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述混炼过程中，输送段的温度为130-190℃，熔融段的温度为150-220℃，混炼段的温度为150-220℃，排气段的温度为150-220℃，均化段的温度为150-220℃。
9.一种如1至8任一项所述的接枝共聚物复合物的用途，其特征在于，作为聚合物的改性剂。
10.根据权利要求9所述的接枝共聚物复合物的用途，其特征在于，作为聚合物合金的组分、或相容剂，
或者，
作为无机物改性聚合物的偶联剂、或增韧剂。
CN202011145476.6A 2020-10-23 2020-10-23 一种接枝共聚物复合物及其制备方法和用途 Active CN112250981B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011145476.6A CN112250981B (zh) 2020-10-23 2020-10-23 一种接枝共聚物复合物及其制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011145476.6A CN112250981B (zh) 2020-10-23 2020-10-23 一种接枝共聚物复合物及其制备方法和用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112250981A true CN112250981A (zh) 2021-01-22
CN112250981B CN112250981B (zh) 2023-04-18

Family

ID=74264995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011145476.6A Active CN112250981B (zh) 2020-10-23 2020-10-23 一种接枝共聚物复合物及其制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112250981B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07304915A (ja) * 1994-05-12 1995-11-21 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物および樹脂加工品
CN102329457A (zh) * 2011-06-01 2012-01-25 深圳市科聚新材料有限公司 一种聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103073880A (zh) * 2012-12-25 2013-05-01 广州鹿山新材料股份有限公司 一种增韧尼龙复合物及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07304915A (ja) * 1994-05-12 1995-11-21 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物および樹脂加工品
CN102329457A (zh) * 2011-06-01 2012-01-25 深圳市科聚新材料有限公司 一种聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103073880A (zh) * 2012-12-25 2013-05-01 广州鹿山新材料股份有限公司 一种增韧尼龙复合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112250981B (zh) 2023-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6724098B2 (ja) 改質された異相ポリオレフィン組成物
JPS6389550A (ja) 耐衝撃性重合体組成物およびその製造方法
NO328691B1 (no) Etylen-alkylakrylat-kopolymerer
EP1853663A1 (en) Polyolefin-based thermoplastic polymer composition
US20120245297A1 (en) Modified propylene polymer
CN111825801B (zh) 一种增韧剂组合物及其制备方法
US5981665A (en) Polyolefine-polyacrylate based thermoplastic elastomer
JPS6351451B2 (zh)
US8716408B2 (en) Method for producing modified propylene polymer
CN112250981B (zh) 一种接枝共聚物复合物及其制备方法和用途
JP2022507321A (ja) ポリカーボネートアロイ及びその製造方法
CN112574508B (zh) 一种填充增强母料及其制备方法和增强聚丙烯材料
JP2013166817A (ja) ガラス微粒子中空球粉体含有ポリプロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体
EP0279502A1 (en) Single step bulk process for high impact polyester or polyamide master batches, products thereof and blends with polyesters or polyamides
CN111825802B (zh) 一种环氧化乙烯-辛烯共聚物组合物及其制备方法
JP6076210B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形体
CN116218127B (zh) 相容剂及其制备方法、合金材料及其制备方法和冰箱内胆
JP5765091B2 (ja) 樹脂組成物の製造方法
JP2569296B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP7397717B2 (ja) 形態改質された異相プロピレン共重合体およびその製品
JP2006045457A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物、並びにそれを用いた延伸性フイルムもしくは延伸性シート
WO2023049485A1 (en) Thermoplastic polyolefin composition with reactive compatibilization
JP4752141B2 (ja) 樹脂組成物
KR100385635B1 (ko) 내충격성이 우수한 신디오택틱 폴리스티렌 열가소성수지조성물
CN111073202A (zh) 一种耐低温聚烯烃改性增韧材料及其制备方法、尼龙材料

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant