CN102115591A - 一种增韧尼龙共混物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于聚合物共混改性加工技术领域，公开了一种增韧尼龙共混物材料。该共混材料包括如下重量百分比的原料组分：尼龙75～95％，增韧剂5～24％，抗氧剂0.1～1％；按配比将尼龙、增韧剂、抗氧剂加入到高速搅拌机中，高速搅拌均匀后将物料加入到挤出机中，经挤出造粒并干燥，得到增韧尼龙共混材料。本发明中的增韧剂是由乙烯-1-辛烯共聚物(POE)、聚丙烯(PP)、乙烯丙烯酸共聚物(EAA)三种材料的共混物经极性单体接枝改性制备而成。采用该增韧剂与尼龙共混后得到的增韧尼龙共混物不但具有良好的韧性，而且较好地保持了尼龙本身的强度，极大地扩展了尼龙的应用范围。
Description
技术领域
本发明属于聚合物共混加工改性技术领域，具体涉及一种增韧尼龙共混物及其制备方法，特别是涉及一种采用极性单体接枝改性的乙烯-1-辛烯共聚物(POE)与聚丙烯(PP)、乙烯丙烯酸共聚物(EAA)共混物作为增韧剂的增韧尼龙共混物及其制备方法。
背景技术
聚酰胺简称PA(polyamide)，俗称尼龙(Nylon)，于1939年实现工业化生产。由于尼龙具有高强韧度、耐磨、自润滑、使用温度范围宽、耐油和耐腐蚀等优良综合性能，成为开发最早的工程塑料品种，广泛应用于制造各种机械、电气部件，如：轴承、齿轮、滚轴、滑轮、风扇叶片、垫片、鱼网丝、接头以及可接触食物的薄膜等。但是，由于尼龙分子中含有大量强极性的酰胺基团，使其具有较大的吸水性，导致成型制品的尺寸稳定性不佳；此外，尼龙在低温条件下的冲击强度不高，在一定程度上限制了尼龙制品的应用。
目前，改善塑料冲击强度最常见的方法是添加橡胶或弹性体与塑料进行共混改性。由于一般的橡胶或弹性体属于非极性物质，而尼龙的极性较强，两者的相容性不好，简单的共混改性并不能改善尼龙的韧性。通过接枝改性方法，把极性单体引入橡胶或弹性体分子链上，增加它们的极性，可以改善其与尼龙之间的相容性问题，共混后的橡胶或弹性体在尼龙基材中的分散粒径减少，有效地改善了尼龙冲击强度低的弱点。
中国专利(公开号为CN1858113A)公开了一种增韧尼龙的制备方法，采用马来酸酐接枝乙烯-1-辛烯共聚物作为增韧剂，添加0-10％聚烯烃作为第二组分减少尼龙合金强度降低的幅度。中国专利(公开号为CN1683453A)公开了一种增韧尼龙组合物，以甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝聚合物和苯乙烯-顺丁烯二酸酐-第三单体共聚物对尼龙进行增韧改性。但以上专利并未提及以POE、PP、EAA三种材料共混物接枝极性单体作为增韧剂对尼龙进行增韧改性。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足之处，提供一种具有良好冲击韧性的增韧尼龙共混物。
本发明的另一目的在于提供该增韧尼龙共混物材料的制备方法。
为达到上述目的，本发明采用如下的技术方案：
一种增韧尼龙共混物材料，包括如下重量百分比的原料组分：尼龙75～95％；增韧剂5～24％；抗氧剂0.1～1％。
另外，本发明还提出了上述增韧尼龙共混物材料的制备方法，按上述配比将尼龙、增韧剂、抗氧剂加入到高速搅拌机中，高速搅拌均匀后将物料加入到双螺杆挤出机中，经挤出造粒并干燥，即得到增韧剂尼龙共混材料。
借由上述技术方案，本发明的增韧尼龙共混物及其制备方法具有的优点是：
1)使用多组分配合接枝，得到的增韧剂在增加尼龙韧性的基础上，有效地保持的尼龙的强度；
2)采用分批加料接枝改性的方法，能有效地增加接枝效率，减少残留单体，防止增韧剂与尼龙共混时，由于残留单体的影响造成的变色现象。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细描述。
本发明所述的一种增韧尼龙共混物材料，包括如下重量百分比的原料组分：尼龙75～95％；增韧剂5～24％；抗氧剂0.1～1％。
所述尼龙的种类为尼龙6，尼龙66中的一种或两者的混合物。
所述增韧剂为极性单体接枝改性的乙烯-1-辛烯共聚物(POE)、聚丙烯(PP)、乙烯丙烯酸共聚物(EAA)三种材料的共混物。
所述增韧剂包括如下重量百分比的组分：POE 50～80％；PP 10～40％；EAA 5～15％；极性单体1～3％；过氧化物引发剂0.05～0.5％。
作为优选，所述POE中1-辛烯的重量百分含量在35～42％之间，POE在190℃和2160克负荷条件下的熔融指数为0.5～5g/10min。
作为优选，所述PP为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯中的一种或两者的共混物，更优选为230℃和2160克负荷条件下，熔融指数为5～15g/10min的均聚聚丙烯。
作为优选，所述EAA为丙烯酸质量含量在5～15％，190℃和2160克负荷条件下的熔融指数为1～10g/10min的EAA。
作为优选，所述极性单体包括马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯；更优选为马来酸酐。
作为优选，过氧化物引发剂为过氧化二异丙苯或2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烷中的一种或两者的混合物。
所述增韧剂的制备方法可表述为：将POE、PP、EAA及50％配方量的马来酸酐与过氧化物引发剂混合均匀后，将物料从双螺杆挤出机的主喂料口加入到挤出机中，剩余50％的马来酸酐及过氧化物引发剂通过计量泵在挤出机第三区注入到挤出机中，经过挤出造粒并干燥，得到本发明所述的增韧剂。其中，挤出机的温度设定为100～200℃。
作为优选，所述抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯按质量比为1∶1的混合物。
实施例1(增韧剂制备实施例)
增韧剂组分(100％)按重量百分比计算：POE 60％，PP 30％，EAA 8％，马来酸酐1.6％，过氧化二异丙苯0.4％。将上述POE，PP，EAA及50％马来酸酐，50％过氧化二异丙苯共混均匀后加入到双螺杆挤出机中，剩余的马来酸酐与过氧化二异丙苯经丙酮溶解后通过计量泵在挤出机的第三区注入，经挤出造粒并干燥后得到增韧剂。其中挤出机的温度设定从第一区到第十区依次为：100℃、170℃、180℃、190℃、200℃、200℃、200℃、200℃、200℃、190℃。挤出机转速为300RPM，挤出机长径比为42。
实施例2(增韧尼龙共混物制备实施例)
增韧尼龙共混物按重量百分比计算：尼龙6 84.7％，实施例1的增韧剂15％，抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.15％，抗氧剂三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.15％。将上述各组分加入到高速搅拌机中混合3分钟，加入到双螺杆挤出机中，经挤出造粒并干燥后得到本发明所述的增韧尼龙共混物。
实施例3(增韧尼龙共混物制备实施例)
增韧尼龙共混物按重量百分比计算：尼龙6684.7％，实施例1的增韧剂15％，抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.15％，抗氧剂三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.15％。将上述各组分加入到高速搅拌机中混合3分钟，加入到双螺杆挤出机中，经挤出造粒并干燥后得到本发明所述的增韧尼龙共混物。
实施例4(增韧剂制备实施例)
增韧剂组分(100％)按重量百分比计算：POE 70％，PP 20％，EAA 8％，马来酸酐1.6％，过氧化二异丙苯0.4％。将上述POE，PP，EAA及50％马来酸酐，50％过氧化二异丙苯共混均匀后加入到双螺杆挤出机中，剩余的马来酸酐与过氧化二异丙苯经丙酮溶解后通过计量泵在挤出机的第三区注入，经挤出造粒并干燥后得到增韧剂。其中挤出机的温度设定从第一区到第十区依次为：100℃、170℃、180℃、190℃、200℃、200℃、200℃、200℃、200℃、190℃。挤出机转速为300RPM，挤出机长径比为42。
实施例5(增韧尼龙共混物制备实施例)
增韧尼龙共混物按重量百分比计算：尼龙66 89.7％，实施例4的增韧剂10％，抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.15％，抗氧剂三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.15％。将上述各组分加入到高速搅拌机中混合3分钟，加入到双螺杆挤出机中，经挤出造粒并干燥后得到本发明所述的增韧尼龙共混物。
实施例6(增韧尼龙共混物制备实施例)
增韧尼龙共混物按重量百分比计算：尼龙66 89.7％，实施例4的增韧剂10％，抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.15％，抗氧剂三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.15％。将上述各组分加入到高速搅拌机中混合3分钟，加入到双螺杆挤出机中，经挤出造粒并干燥后得到本发明所述的增韧尼龙共混物。
将上述实施例得到的共混物材料粒子，通过注塑成型后测试性能，结果如下表1：
表1不同实施例的增韧尼龙共混物的测试性能表
由上述表1可知：采用该增韧剂与尼龙共混后得到的增韧尼龙共混物不但具有良好的韧性，而且较好地保持了尼龙本身的强度，极大地扩展了尼龙的应用范围。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，故凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (10)
1.一种增韧尼龙共混物，其特征在于其包括如下重量百分含量的原料组分：
尼龙75％～95％；增韧剂5％～24％；抗氧剂0.1％～1％。
2.根据权利要求1所述的增韧尼龙共混物，其特征在于：所述尼龙为尼龙6或尼龙66中的一种或两者的共混物。
3.根据权利要求1所述的增韧尼龙共混物，其特征在于：所述增韧剂为极性单体接枝改性的乙烯-1-辛烯共聚物、聚丙烯、乙烯丙烯酸共聚物共混物。
4.根据权利要求3所述的增韧尼龙共混物，其特征在于：所述增韧剂按配比将乙烯-1-辛烯共聚物、聚丙烯、乙烯丙烯酸共聚物及50％配方量的极性单体与过氧化物引发剂混合均匀后加入到挤出机主喂料口中，剩余50％的极性单体与过氧化物引发剂经丙酮溶解后，通过计量泵注入到挤出机中，注入口位于挤出机的第三加热区，经挤出造粒并干燥即得到所述增韧剂。
5.根据权利要求4所述的增韧尼龙共混物，其特征在于：所述乙烯-1-辛烯共聚物中1-辛烯的重量含量在35～42％之间，乙烯-1-辛烯共聚物在190℃和2160克负荷条件下的熔融指数为0.5～5g/10min。
6.根据权利要求4所述的增韧尼龙共混物，其特征在于：所述聚丙烯为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯中的一种或两者的共混物。
7.根据权利要求4所述的增韧尼龙共混物，其特征在于：所述极性单体包括马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯。
8.根据权利要求4所述的增韧尼龙共混物，其特征在于：所述过氧化物引发剂为过氧化二异丙苯或2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烷中的一种或两者的混合物。
9.根据权利要求1所述的增韧尼龙共混物，其特征在于：所述抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯按质量比为1∶1的混合物。
10.权利要求1至9中任一权利要求所述的增韧尼龙共混物的制备方法，其特征在于：将75％～95％的尼龙、5％～24％的增韧剂、及0.1％～1％的抗氧剂加入到高速搅拌机中，高速搅拌均匀后将物料加入到挤出机中，经挤出造粒并干燥，即得到增韧尼龙共混材料。
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