CN106750347A - 一种尼龙增韧剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种尼龙增韧剂及其制备方法和应用。制备方法为以热塑性聚烯烃弹性体接枝物、聚烯烃、尼龙为原料通过混合、并进行接枝反应后获得尼龙增韧剂,其中,以质量份数计,热塑性聚烯烃弹性体接枝物5~85份,聚烯烃94~5份,尼龙1~10份。本发明在制备尼龙增韧剂时,添加了少量的尼龙,将尼龙接枝在尼龙增韧剂上,使得制备的尼龙增韧剂不仅具备增韧剂的增韧特性,还使得增韧剂具备相容剂的特性,采用该种增韧剂能够大大提高增韧剂与尼龙的混合效果,完善了海岛型增韧尼龙的结构,降低了海岛型增韧尼龙的微观结构缺陷,有利于进一步提高增韧尼龙的力学性能。

Description

一种尼龙增韧剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及增韧剂的制备方法,具体涉及一种尼龙增韧剂及其制备方法和应用。
背景技术
尼龙是一种用途最广、种类最多的工程塑料,该材料具有良好的力学性能、耐热性、耐磨损性、耐化学溶剂性、自润滑性和一定的阻燃性,同时该材料加工性能优良,可一体化成型复杂的结构部件,被广泛用于汽车、电子电器、机械、轨道交通、体育器械等领域。但是吸水性强、低温冲击性能差的缺点限制了尼龙材料的应用范围。
将聚烯烃或者聚烯烃弹性体作为增韧剂与尼龙混合,可以显著改善该材料吸水性强、低温冲击性能差的缺点。由于聚烯烃类材料是非极性材料,很难与极性的尼龙材料混合均匀,因而通过采用极性化合物接枝的方式,可以将聚烯烃均匀分散到尼龙材料中,成为制备增韧尼龙最常用的方法。均匀分散的聚烯烃或者聚烯烃弹性体可以有效吸收基体材料受到的冲击能量,分散的聚烯烃粒子还可以有效阻止裂纹的产生,因此显著提高了尼龙材料在低温下的冲击强度,非极性聚烯烃的加入也可以明显降低材料的吸水性。
中国专利(公开号CN144278A)公开了一种超韧尼龙的制备方法,将马来酸酐接枝的乙烯辛烯共聚物与尼龙6混合均匀,同时采用动态硫化的方式在挤出机中进行挤出,得到具有良好加工性能的超韧尼龙。
中国专利(公开号CN101781455A)公开了一种超韧尼龙合金的制备方法,将尼龙、衣康酸接枝乙烯-α-辛烯共聚物、抗氧剂、润滑剂放入高速混合机中混合,然后将混合物放入双螺杆挤出机中,挤出温度250~280℃,主螺杆转速200~400转/分钟,经过牵引、冷却、切粒,得到聚烯烃增韧的尼龙混合物。
中国专利(公开号CN1480489A)公开了一种增韧聚酰胺的制备方法,首先在过氧化物引发剂的作用下,在挤出机中采用极性单体接枝聚烯烃弹性体,然后将该接枝物与尼龙6混合均匀,在挤出机中进行造粒挤出,得到具有良好韧性和加工性能的组合物。
从上述有关增韧尼龙制备的技术中可以看到,首先利用挤出机制备接枝型聚烯烃增韧剂,然后再将接枝型聚烯烃增韧剂与尼龙共混挤出得到增韧尼龙,采用该方法能够获得海岛型增韧尼龙结构。由于挤出反应时,物料停留时间非常短,在如此短的时间内很难完成接枝极性基团与尼龙末端基团的反应形成相容剂,同时相容剂运动到增韧剂与尼龙基体界面处形成海岛结构这些物理和化学过程,因此已有的方法制备的增韧尼龙海岛结构存在缺陷,材料冲击和其它力学性能难以提高。
发明内容
通过本申请发明人的研究发现,现有技术制备的增韧尼龙的方法,在挤出机中,接枝型聚烯烃增韧剂与尼龙链段末端氨基的反应形成尼龙接枝聚烯烃型增韧剂,而该尼龙接枝聚烯烃型增韧剂能够作为相容剂,这种相容剂在挤出机高剪切作用下,通过分子运动和扩散作用聚集到接枝型聚烯烃增韧剂和尼龙基体相界面处,形成接枝型聚烯烃增韧剂作为分散相、尼龙作为基体的海岛型增韧尼龙结构。但是,由于尼龙与接枝型聚烯烃增韧剂在挤出机中的停留时间非常短(一般在1分钟左右),在1分钟内既要完成接枝型聚烯烃增韧剂与尼龙链段末端氨基的反应,形成尼龙接枝聚烯烃型增韧剂作为相容剂,还要以该相容剂增加尼龙与接枝型聚烯烃增韧剂混合的均匀性,以制备海岛型增韧尼龙,使得制备过程繁琐且时间短,同时,高分子化合物的粘度较高,进一步增加了海岛型增韧尼龙的形成难度,所以,在如此短的反应时间内难以形成结构完整的海岛型增韧尼龙结构,使得增韧尼龙微观结构存在缺陷,严重影响了增韧尼龙的冲击韧性和其它力学性能。
为克服现有技术的缺陷,本发明的目的之一是提供一种尼龙增韧剂的制备方法。能够使制备获得的尼龙增韧剂既对尼龙产生增韧效果,而且增加了增韧剂与尼龙的相容性。
为实现上述目的,本发明提供的一种尼龙增韧剂的制备方法的技术方案为:
一种尼龙增韧剂的制备方法,以热塑性聚烯烃弹性体接枝物、聚烯烃、尼龙为原料通过混合、并进行接枝反应后获得尼龙增韧剂,其中,以质量份数计,热塑性聚烯烃弹性体接枝物5~85份,聚烯烃94~5份,尼龙1~10份。
本发明在制备尼龙增韧剂时,添加了上述配比的尼龙,将尼龙通过化学反应连接在尼龙增韧剂上,使得制备的尼龙增韧剂不仅具备增韧剂的增韧特性,还使得增韧剂具备相容剂的特性,采用该种增韧剂能够大大提高增韧剂与尼龙的混合效果,完善海岛型增韧尼龙的结构,降低海岛型增韧尼龙的微观结构缺陷,有利于进一步提高增韧尼龙的力学性能。
本发明的目的之二是提供一种尼龙增韧剂,采用该尼龙增韧剂不仅能够增加增韧剂与尼龙的相容性,而且能够提高制备尼龙的海岛型的结构的完善程度。
为实现上述目的,本发明提供的一种尼龙增韧剂的技术方案为:
一种尼龙增韧剂,以热塑性聚烯烃弹性体接枝物、聚烯烃、尼龙为原料通过混合、并进行接枝反应后获得尼龙增韧剂,其中,以质量份数计,热塑性聚烯烃弹性体接枝物5~85份,聚烯烃94~5份,尼龙1~10份。
为了完善海岛型增韧尼龙的结构,降低海岛型增韧尼龙的微观结构缺陷,本发明的目的之三是提供一种上述尼龙增韧剂在制备增韧尼龙中的应用。
本发明的目的之四是提供一种增韧尼龙,采用尼龙、上述尼龙增韧剂及抗氧化剂作为原料,其中,以质量份数计,尼龙94.9~53.0份,上述尼龙增韧剂5~40份,抗氧剂0.1~7份。本发明该方案的增韧尼龙的冲击强度、拉伸强度等力学指标也要好于传统方法制备的材料性能。
本发明的目的之五是提供一种增韧尼龙的制备方法,将尼龙、上述尼龙增韧剂及抗氧化剂作为原料混合均匀后,放入挤出机中进行挤出即得增韧尼龙。本发明该方案能够制备出力学性能进一步提高的增韧尼龙。
本发明的有益效果为:
1.本发明在制备尼龙增韧剂时,添加了少量的尼龙,将尼龙接枝在尼龙增韧剂上,使得制备的尼龙增韧剂不仅具备增韧剂的增韧特性,还使得增韧剂具备相容剂的特性,采用该种增韧剂能够大大提高增韧剂与尼龙的混合效果,完善了海岛型增韧尼龙的结构,降低了海岛型增韧尼龙的微观结构缺陷,有利于进一步提高增韧尼龙的力学性能。
2.本发明制备增韧尼龙的微观结构更加完善,其冲击强度、拉伸强度等力学指标高于传统方法制备的材料性能,显著提高了增韧尼龙的冲击韧性。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
应该指出,以下详细说明都是例示性的,旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明,本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是,这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式,而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的,除非上下文另外明确指出,否则单数形式也意图包括复数形式,此外,还应当理解的是,当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时,其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
本发明中所述的“海岛型增韧尼龙”是一种海岛纤维,海岛纤维是将一种聚合物分散于另一种聚合物中,在纤维截面中分散相呈“岛”状态,而母体则相当于“海”,从纤维的横截面看是一种成分以微细而分散的状态被另一种成分包围着,好像海中有许多岛屿。因而本发明中“海岛型增韧尼龙”是将尼龙增韧剂分散于尼龙中,具有在纤维截面中呈以尼龙增韧剂为“岛”、以尼龙为“海”的结构的增韧尼龙。
本发明中所述的“聚烯烃”指乙烯、丙烯或高级烯烃的聚合物总称,例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃以及某些环烯烃单独聚合或共聚合而得到。
本发明中所述的“热塑性聚烯烃弹性体接枝物”是指马来酸酐(MAH)接枝聚烯烃的聚合物。
本发明中所述的“接枝”是指聚合物主链上通过化学键结合适当的支链或功能性侧基的反应,通过接枝或接枝反应所形成的产物称作接枝共聚物。
本发明中所述的“尼龙”又翻译为耐纶。英文名称Polyamide(简称PA),是分子主链上含有重复酰胺基团-[NHCO]-的热塑性树脂总称。包括脂肪族PA,脂肪-芳香族PA和芳香族PA。其中,脂肪族PA品种多,产量大,应用广泛,其命名由合成单体具体的碳原子数而定。尼龙所包括的品种有尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙610、尼龙612、尼龙1010、尼龙46、尼龙7、尼龙9、尼龙13、尼龙6I、尼龙9T和、尼龙MXD6等
本发明中所述的“抗氧剂”是一类化学物质,当其在聚合物体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命,又被称为“防老剂”。例如[四(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)丙烯十八酯(抗氧剂1076)、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、2,6-二叔丁基-4-甲酚(抗氧剂264)、2,4,6-三叔丁基苯酚(抗氧剂246)、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯(抗氧剂168)等。
正如背景技术所介绍的,现有技术中存在相容剂会影响增韧尼龙的增韧效果的不足,为了解决如上的技术问题,本申请提供了一种尼龙增韧剂的制备方法。
本申请的一种典型的实施方式中,提供了一种尼龙增韧剂的制备方法,以热塑性聚烯烃弹性体接枝物、聚烯烃、尼龙为原料通过混合、并进行接枝反应后获得尼龙增韧剂,其中,以质量份数计,热塑性聚烯烃弹性体接枝物5~85份,聚烯烃94~5份,尼龙1~10份。
本发明在制备尼龙增韧剂时,添加了上述配比的尼龙,将尼龙接枝在尼龙增韧剂上,使得制备的尼龙增韧剂不仅具备增韧剂的增韧特性,还使得增韧剂具备相容剂的特性,采用该种增韧剂能够大大提高增韧剂与尼龙的混合效果,完善海岛型增韧尼龙的结构,降低海岛型增韧尼龙的微观结构缺陷,有利于进一步提高增韧尼龙的力学性能。
为了制备性能优异的尼龙增韧剂,本发明提供了一种优选的尼龙增韧剂的制备方法,将热塑性聚烯烃弹性体接枝物、聚烯烃、尼龙在高速混合机中混合,再将混合后的物料放入挤出机中进行挤出。
高速混合机接通电源、设定混合时间,按动开关、通过机械传动使物料往复翻动来获得混合均匀的产品,它适用于化工等行业的粉料或颗料状物料的混合。该装置结构合理、简单、操作密闭、进出料方便、便于清洗。高速混合机为立式混合机,具有结构简单、紧凑、占地面积小、动力消耗低等优点。高速混合机的热源由蒸汽、电加热和混合物料自磨擦生热而获得热量,使物料混合保持均匀性好、分散性高。由于原料中尼龙的添加量较少,采用高速混合机能够将尼龙在短时间内均匀分散在热塑性聚烯烃弹性体接枝物和聚烯烃中,提高了尼龙接枝反应的反应效率。
本发明中采用的挤出机均为螺杆式挤出机,其工作原理是依靠螺杆旋转产生所的压力及剪切力,能使得物料可以充分混合及反应,通过口模成型。采用螺杆式挤出机制备尼龙增韧剂,制备时间短,且反应充分,提高制备尼龙增韧剂中尼龙的接枝效率。
由于挤出后的物料无法直接使用,所以进一步优选的,挤出机挤出后的物料依次经过牵引、冷却、干燥、切粒。能够制备尼龙增韧剂颗粒,方便使用。
为了提高尼龙在热塑性聚烯烃弹性体接枝物和聚烯烃中分散的均匀性,进一步优选的,在高速混合机中混合的时间为30~40分钟。
为了提高尼龙的接枝效率,增加制备尼龙增韧剂的相容性,进一步优选的,采用挤出机的参数为:温度200℃~270℃,主螺杆转速50~300转/分钟,喂料螺杆转速30~100转/分钟。
本发明提供了一种更优的制备尼龙增韧剂的制备方法,将热塑性聚烯烃弹性体接枝物、聚烯烃、尼龙按照重量份进行称量,其中热塑性聚烯烃弹性体接枝物5~85份,聚烯烃94~5份、尼龙1~10份,在高速混合机中混合30分钟,将混合后的物料放入挤出机料斗中,在200℃~270℃之间,主螺杆转速50~300转/分钟,喂料螺杆转速30~100转/分钟条件下进行挤出,挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒,得到尼龙链段接枝型增韧剂颗粒。
在制备尼龙增韧剂时,本发明优选的,所述热塑性聚烯烃弹性体接枝物为马来酸酐接枝高密度聚乙烯(HDPE-g-MAH)、马来酸酐接枝低密度聚乙烯(LDPE-g-MAH)、马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯(LLDPE-g-MAH)、马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)、马来酸酐接枝乙烯辛烯共聚物(POE-g-MAH)、马来酸酐接枝乙烯丙烯共聚物(EPR-g-MAH)中的一种或几种。马来酸酐作为增塑剂具有更好的增塑效果,采用马来酸酐接枝的热塑性聚烯烃弹性体接枝物制备的增韧剂的增韧效果更好。
在制备尼龙增韧剂时,本发明优选的,所述聚烯烃为低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯(PP)、乙烯丙烯共聚物(EPR)、乙烯辛烯共聚物(POE)中的一种或几种。这些聚烯烃成本较低,能够更好降低增韧剂的制备成本。
在制备尼龙增韧剂时,本发明优选的,所述尼龙为尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙610、尼龙612、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙1010、尼龙1012、尼龙1212中的一种或几种的混合物。能够增加尼龙增韧剂的使用范围。
为了使提高制备尼龙的海岛型的结构的完善程度,增加增韧尼龙的力学性能,本发明提供了一种尼龙增韧剂,采用上述尼龙增韧剂的制备方法进行制备。
为了完善海岛型增韧尼龙的结构,降低海岛型增韧尼龙的微观结构缺陷,本发明提供了一种上述尼龙增韧剂在制备增韧尼龙中的应用。
本发明还提供了一种增韧尼龙,采用尼龙、上述尼龙增韧剂及抗氧化剂作为原料。本发明该方案的增韧尼龙的冲击强度、拉伸强度等力学指标也要好于传统方法制备的材料性能。
本发明提供了一种优选的增韧尼龙,以质量份数计,尼龙94.9~53.0份,上述尼龙增韧剂5~40份,抗氧剂0.1~7份。采用该配方能够使尼龙与尼龙增韧剂完全相容,从而更好的提高增韧尼龙的冲击强度、拉伸强度等力学指标。
本发明还提供了一种增韧尼龙的制备方法,将尼龙、上述尼龙增韧剂及抗氧化剂作为原料混合均匀后,放入挤出机中进行挤出即得增韧尼龙。本发明该方案能够制备出力学性能进一步提高的增韧尼龙。
为了制备性能优异的增韧尼龙,本发明还提供了一种优选的增韧尼龙的制备方法,将将尼龙、上述尼龙增韧剂及抗氧化剂在高速混合机中混合,再将混合后的物料放入挤出机中进行挤出。采用高速混合机能够是物料混合保持均匀性好、分散性高,再采用挤出机增加塑化以及混合的均匀,然后采用口模成型,增加尼龙、尼龙增韧剂及抗氧化剂的相容性,从而进一步提高增韧尼龙海岛型结构的完善程度,降低增韧尼龙的微观结构缺陷,提高尼龙材料的力学性能。
为了增加制备的增韧尼龙的外观及使增韧尼龙产品化,增加企业利润,进一步优选的,挤出机挤出后的物料依次经过牵引、冷却、干燥、切粒。
为了进一步降低增韧尼龙的微观结构缺陷,进一步优选的,采用挤出机的参数为:温度200℃~300℃,主螺杆转速50~300转/分钟,喂料螺杆转速30~100转/分钟。
本发明还提供了一种更优的制备增韧尼龙的制备方法,将尼龙、增韧剂、抗氧剂按照重量份进行称量,其中尼龙94.9~53.0份、增韧剂5~40份、抗氧剂0.1~7份混合均匀,放入挤出机料斗中,在200℃~300℃之间,主螺杆转速50~300转/分钟,喂料螺杆转速30~100转/分钟条件下进行挤出,挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒,得到增韧尼龙颗粒。
在制备增韧尼龙时,本发明优选的,所述尼龙为尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙610、尼龙612、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙1010、尼龙1012、尼龙1212中的一种或几种。使增韧尼龙适用范围更广。
在制备增韧尼龙时,本发明优选的,所述抗氧剂为[四(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)丙烯十八酯(抗氧剂1076)、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、2,6-二叔丁基-4-甲酚(抗氧剂264)、2,4,6-三叔丁基苯酚(抗氧剂246)、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯(抗氧剂168)中的一种或几种。这些抗氧剂1.变色污染性低,不会影响增韧尼龙成品的外观效果;2.挥发性小,不会影响尼龙中抗氧剂的损失量;3.溶解性好;4.稳定性高,能够保证增韧尼龙中抗氧剂的长效性。
另外,需要说明的是,本发明中制备尼龙增韧剂所添加的尼龙与制备增韧尼龙所添加的尼龙的品种可以相同,也可以不同。
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本申请的技术方案,以下将结合具体的实施例与对比例详细说明本申请的技术方案。
实施例1:对比例
称取HDPE10份(重量份,下同,抚顺石化,6097)、马来酸酐接枝POE(能之光,N413)10份,尼龙6(新会美达,M52800)75份、抗氧剂1010(巴斯夫)5份,在高速混合机中混合均匀,放入挤出机料斗中,在200℃~240℃之间,主螺杆转速80转/分钟,喂料螺杆转速40转/分钟条件下进行反应,挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒,得到增韧尼龙颗粒。
实施例2:
称取HDPE(抚顺石化,6097)44份、马来酸酐接枝POE(能之光,N413)44份,尼龙6(新会美达,M52800)10份、抗氧剂1010(巴斯夫)2份,在高速混合机中混合均匀,放入挤出机料斗中,在200℃~240℃之间,主螺杆转速200转/分钟,喂料螺杆转速40转/分钟条件下进行反应,挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒,得到尼龙链段接枝型增韧剂颗粒。称取尼龙6(新会美达,M52800)75份,尼龙链段接枝型增韧剂20份,抗氧剂1010(巴斯夫)5份,在高速混合机中混合均匀,放入挤出机料斗中,在210℃~230℃之间,主螺杆转速200转/分钟,喂料螺杆转速40转/分钟条件下进行反应,挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒,得到增韧尼龙颗粒。
实施例3:
称取LDPE(大庆石化,18G)44份、马来酸酐接枝POE(能之光,N413)44份,尼龙6(新会美达,M52800)10份、抗氧剂1010(巴斯夫)2份,在高速混合机中混合均匀,放入挤出机料斗中,在200℃~240℃之间,主螺杆转速200转/分钟,喂料螺杆转速40转/分钟条件下进行反应,挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒,得到尼龙链段接枝型增韧剂颗粒。称取尼龙6(新会美达,M52800)75份,尼龙链段接枝型增韧剂20份,抗氧剂1010(巴斯夫)5份,在高速混合机中混合均匀,放入挤出机料斗中,在210℃~230℃之间,主螺杆转速200转/分钟,喂料螺杆转速40转/分钟条件下进行反应,挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒,得到增韧尼龙颗粒。
实施例4:对比例
称取HDPE(抚顺石化,6097)10份、马来酸酐接枝POE(能之光,N413)10份,尼龙66(神马集团,EPR27)75份、抗氧剂1010(巴斯夫)5份,在高速混合机中混合均匀,放入挤出机料斗中,在260℃~280℃之间,主螺杆转速80转/分钟,喂料螺杆转速40转/分钟条件下进行反应,挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒,得到增韧尼龙颗粒。
实施例5:
称取HDPE(抚顺石化,6097)44份、马来酸酐接枝POE(能之光,N413)44份,尼龙66(神马集团,EPR27)10份、抗氧剂1010(巴斯夫)2份,在高速混合机中混合均匀,放入挤出机料斗中,在240℃~260℃之间,主螺杆转速200转/分钟,喂料螺杆转速40转/分钟条件下进行反应,挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒,得到尼龙链段接枝型增韧剂颗粒。称取尼龙66(神马集团,EPR27)75份,尼龙链段接枝型增韧剂20份,抗氧剂1010(巴斯夫)5份,在高速混合机中混合均匀,放入挤出机料斗中,在250℃~290℃之间,主螺杆转速200转/分钟,喂料螺杆转速40转/分钟条件下进行反应,挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒,得到增韧尼龙颗粒。
实施例6:
称取LDPE(大庆石化,18G)44份、马来酸酐接枝POE(能之光,N413)44份,尼龙66(神马集团,EPR27)10份、抗氧剂1010(巴斯夫)2份,在高速混合机中混合均匀,放入挤出机料斗中,在240℃~260℃之间,主螺杆转速200转/分钟,喂料螺杆转速40转/分钟条件下进行反应,挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒,得到尼龙链段接枝型增韧剂颗粒。称取尼龙66(神马集团,EPR27)75份,尼龙链段接枝型增韧剂20份,抗氧剂1010(巴斯夫)5份,在高速混合机中混合均匀,放入挤出机料斗中,在250℃~290℃之间,主螺杆转速200转/分钟,喂料螺杆转速40转/分钟条件下进行反应,挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒,得到增韧尼龙颗粒。
实施例1~3增韧尼龙6力学性能测试结果如下表所示:
从实施例1~3的增韧尼龙6力学性能测试结果可以看到,将增韧剂、尼龙一起放到挤出机中,一步完成挤出这种传统增韧尼龙制备方法制备的材料(实施例1)冲击强度要低于本发明公开的方法制备的材料(实施例2~3),同时本发明方法制备材料拉伸强度等力学指标也要好于传统方法制备的材料性能,这说明本发明方法制备的材料微观结构要更加完善,使得增韧尼龙材料冲击韧性显著提高。
实施例4~6增韧尼龙66力学性能测试结果如下表所示:
从实施例4~6的增韧尼龙66力学性能测试结果也可以看到,本发明提出的首先制备尼龙链段接枝型增韧剂、然后制备增韧尼龙的方法,同样可以制备出韧性更高、强度更好的增韧尼龙66材料。
上述实施例虽然对本发明的具体实施方式进行了描述,但并非对发明保护范围的限制,所属领域技术人员应该明白,在发明的技术方案的基础上,本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种尼龙增韧剂的制备方法,其特征是,以热塑性聚烯烃弹性体接枝物、聚烯烃、尼龙为原料通过混合、并进行接枝反应后获得尼龙增韧剂,其中,以质量份数计,热塑性聚烯烃弹性体接枝物5~85份,聚烯烃94~5份,尼龙1~10份。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征是,将热塑性聚烯烃弹性体接枝物、聚烯烃、尼龙在高速混合机中混合,再将混合后的物料放入挤出机中进行挤出;
优选的,挤出机挤出后的物料依次经过牵引、冷却、干燥、切粒;
优选的,在高速混合机中混合的时间为30~40分钟;
优选的,采用挤出机的参数为:温度200℃~270℃,主螺杆转速50~300转/分钟,喂料螺杆转速30~100转/分钟。
3.如权利要求1或2任一所述的制备方法,其特征是,所述热塑性聚烯烃弹性体接枝物为马来酸酐接枝高密度聚乙烯、马来酸酐接枝低密度聚乙烯、马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝乙烯辛烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯丙烯共聚物中的一种或几种;
或,所述聚烯烃为低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、乙烯辛烯共聚物中的一种或几种;
或,所述尼龙为尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙610、尼龙612、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙1010、尼龙1012、尼龙1212中的一种或几种的混合物。
4.一种尼龙增韧剂,其特征是,采用如权利要求1-3任一所述的尼龙增韧剂的制备方法进行制备。
5.一种如权利要求4所述的尼龙增韧剂在制备增韧尼龙中的应用。
6.一种增韧尼龙,其特征是,采用尼龙、权利要求4所述的尼龙增韧剂及抗氧化剂作为原料。
7.如权利要求6所述的增韧尼龙,其特征是,以质量份数计,尼龙94.9~53.0份,权利要求4所述的尼龙增韧剂5~40份,抗氧剂0.1~7份。
8.一种增韧尼龙的制备方法,其特征是,将尼龙、权利要求4所述的尼龙增韧剂及抗氧化剂作为原料混合均匀后,放入挤出机中进行挤出即得增韧尼龙。
9.如权利要求8所述的制备方法,其特征是,将尼龙、权利要求4所述的尼龙增韧剂及抗氧化剂在高速混合机中混合,再将混合后的物料放入挤出机中进行挤出;
优选的,挤出机挤出后的物料依次经过牵引、冷却、干燥、切粒;
优选的,采用挤出机的参数为:温度200℃~300℃,主螺杆转速50~300转/分钟,喂料螺杆转速30~100转/分钟。
10.如权利要求8或9所述的制备方法,其特征是,所述尼龙为尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙610、尼龙612、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙1010、尼龙1012、尼龙1212中的一种或几种;
或,所述抗氧剂为[四(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)丙烯十八酯、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、2,6-二叔丁基-4-甲酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯中的一种或几种。
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