CN101307168A - 基于聚丙烯酸酯的聚合物 - Google Patents
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Abstract
本发明包括原料树脂和聚丙烯酸酯共聚物,提供基于聚丙烯酸酯的聚合物,所述原料树脂包含基于聚酰胺或聚乙烯的树脂,所述聚丙烯酸酯共聚物通过吸收丙烯酸酯单体、聚合引发剂和功能单体到该原料树脂中并随后聚合而获得,所述功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸与甲基丙烯酸的混合物,其中每100重量份该原料树脂使用128到955重量份的该聚丙烯酸酯共聚物。
Description
技术领域
本发明涉及基于聚丙烯酸酯的聚合物。
背景技术
基于聚酰胺的树脂具有极好的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、耐热性和耐化学性以及极好的总体物理性能的平衡,其广泛地用于包括机动车行业、体育等的所有相关行业。
尤其是,由基于聚酰胺的树脂制成的构件通常以其韧性为特征。在工程塑料树脂中,对于基于聚酰胺的树脂相对容易改善韧性。因为通过冲击强度的增强可以获得韧性很好的工程塑料树脂,所以具有增强冲击强度的基于聚酰胺的树脂占全部基于聚酰胺的树脂的10%以上。增强基于聚酰胺的树脂的冲击强度的常规方法是使用具有由马来酸酐化学键合形成的功能树脂添加剂的乙丙橡胶或乙烯-辛烯橡胶的支链。然而,为得到所需的冲击强度,应该加入相当数量的功能树脂,这导致其它物理性能的劣化。而且,由于加入相当数量的昂贵的功能树脂,因此成本上涨是不可避免的。所以,需要可以用比传统功能树脂更少的量为基于聚酰胺的树脂提供相等的或更高的冲击强度的用于增强的制备技术。
发明内容
本发明是为了提供具有极好机械性能的基于聚丙烯酸酯的聚合物而完成的。
为实现上述优点,本发明包括原料树脂和聚丙烯酸酯共聚物,提供基于聚丙烯酸酯的聚合物,所述原料树脂包含基于聚酰胺或聚乙烯的树脂,所述聚丙烯酸酯共聚物通过将丙烯酸酯单体、聚合引发剂和功能单体吸收到原料树脂中并随后聚合而获得,所述功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸混合物,其中对于每100重量份原料树脂使用128到955重量份的聚丙烯酸酯共聚物。
在一个方面,基于聚丙烯酸酯的聚合物包含原料树脂和聚丙烯酸酯共聚物,该原料树脂包含基于聚酰胺或聚乙烯的树脂,该聚丙烯酸酯共聚物通过吸收丙烯酸酯单体、功能单体和聚合引发剂到原料树脂中并随后聚合而获得。
基于聚酰胺的树脂的例子是聚酰胺6,基于聚乙烯的树脂的例子是聚乙烯共聚物或具有官能团作为支链(或侧链)的聚乙烯。
聚乙烯共聚物可以为选自聚(乙烯-共-丙烯酸甲酯)、聚(乙烯-共-丙烯酸乙酯)、聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)、聚(乙烯-共-丙烯酸)、聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)、聚(乙烯-共-甲基丙烯酸缩水甘油酯)、聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)、聚(乙烯-共-丙烯酰胺)、聚(乙烯-共-丙烯腈)和聚(乙烯-共-马来酸)的一种以上。
具有官能团作为支链的聚乙烯的例子是聚(乙烯-共-1-辛烯)、聚(乙烯-共-1-丁烯)、聚(乙烯-共-丙烯)、聚(乙烯-共-丙烯-共-二烯)或上述中的多于一种的共混物。
原料树脂可以使用上述基于聚酰胺的树脂和聚乙烯以及基于聚酰胺的树脂或基于聚乙烯的树脂的共混物。
丙烯酸酯单体可以使用丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体或二者的混合物。
示例性的丙烯酸烷基酯在烷基链内具有一个或更多个(优选两个或更多个)碳原子。丙烯酸烷基酯的例子可以是但不限于是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯。丙烯酸烷基酯具有改善最终产品的可加工性和表面光亮的作用。
甲基丙烯酸烷基酯可以在烷基链内具有一到十八个碳原子。具体而言,甲基丙烯酸烷基酯调整功能单体的作用,防止经改性的基于聚酰胺的树脂的粘度骤然上升。为实现上述作用,所采用的甲基丙烯酸烷基酯可以具有一到四个碳原子。甲基丙烯酸烷基酯的例子是但不限于是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯。
对于功能单体,可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸或丙烯酸和甲基丙烯酸的混合物,并且不限于这些。
聚合引发剂用于由自发的自由基反应获得聚合物,例子是偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、叔丁基过氧化物、过氧化异丙苯、过醋酸叔丁酯、2,2-双(叔丁基过氧)丁烷、2,5-双(叔丁基过氧)-2,5-二甲基-3-己炔或2,5-双(叔丁基过氧)-2,5-二甲基己烷,但是不限于这些。可以根据原料树脂的类型或丙烯酸酯单体和功能单体的类型选择性地使用聚合引发剂。
在另一个方面,可以通过将丙烯酸酯单体、功能单体和聚合引发剂吸收到包含分散(分布)在水中的聚酰胺或聚乙烯树脂的原料树脂中,并随后聚合上述单体,来形成基于聚丙烯酸酯的聚合物。根据这些单体在水中的聚合,可以形成聚丙烯酸酯聚合物树脂,使得对于每100重量份原料树脂分散128到955重量份的聚丙烯酸酯共聚物。
本发明还涉及具有两个或更多个聚合步骤的制备基于聚丙烯酸酯的聚合物的方法,包括:吸收50到200重量份丙烯酰基单体和聚合引发剂到100重量份包含分散在500到1000重量份水中的基于聚酰胺或聚乙烯的树脂的原料树脂中,并且第一聚合所述单体的第一聚合步骤;和吸收50到200重量份丙烯酸酯单体、2到35重量份选自丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸与甲基丙烯酸的混合物的功能单体、和聚合引发剂到100重量份所述第一聚合的产物中,并且第二聚合所述单体的第二聚合步骤;其中基于第一聚合和第二聚合的每一个中的单体和聚合引发剂的分子数目的总和,使用0.2到2.5mol%的聚合引发剂。
此外,第一聚合步骤还包括吸收0.1到15重量份的功能单体到100重量份所述原料树脂中。
具体实施方式
以下,将详述根据本发明一个实施方案的制备基于聚丙烯酸酯的聚合物树脂的方法。
(第一聚合步骤)
首先,将水、原料树脂、丙烯酸酯单体、功能单体和聚合引发剂加到配备有搅拌器、加热器和冷却器的反应器中,然后密封反应器。此刻,原料树脂可以处于丸粒状,每100重量份原料树脂可以使用500到1000重量份的水。
每100重量份原料树脂可以使用50到200重量份的丙烯酸酯单体。如果使用的丙烯酸酯单体超过50重量份,那么丙烯酸酯单体和功能单体到由二级以上的聚合制成的产物中的吸收可以变得平稳。如果使用的丙烯酸酯单体少于200重量份,则因为未被吸收到原料树脂中的单体的量会变少,所以聚合产率可以更高,并且在后处理,例如废水处理中,出现问题的机率可以更低。
每100重量份原料树脂可以使用0.01到15重量份的功能单体。如果使用的功能单体超过0.01重量份,那么可以提高功能单体到由二级以上的聚合制成的产物中的吸收,并且可以提高一级聚合物冲击强度的增强和二级聚合物的分散。如果使用的功能单体少于15重量份,那么当单体未被吸收到原料树脂中时,可以阻滞原料树脂在水中的聚合或单独聚合。
基于丙烯酸酯单体、功能单体和聚合引发剂的分子数目的总和,可以使用0.2到2.5mol%的聚合引发剂。
如果基于单体和聚合引发剂的分子数目的总和使用超过0.2mol%的聚合引发剂,那么可以充足地引发单体的聚合,使得可以避免由于低转化度而导致的一级聚合的失败或非反应性丙烯酸酯单体的大量产生。如果基于单体和聚合引发剂的分子数目的总和使用小于2.5mol%的聚合引发剂,那么可以防止极低分子量聚丙烯酸酯聚合物的产生,使得可以容易地进行一级聚合物的干燥和工艺管理。
然后,在搅拌所加入材料的同时,将高压氮气输入到密封的反应器中,然后放出使得从反应器中除去氧。然后根据所选的聚合引发剂将反应器的温度升高至45到120℃的吸收温度,之后丙烯酸酯单体、功能单体和聚合引发剂被吸收到原料树脂中。基于原料树脂的类型和丙烯酸酯单体的类型,需要吸收1到5小时。
丙烯酸酯单体、功能单体和聚合引发剂被吸收到原料树脂丸粒中,通过在反应器中与水一起搅拌它们并升高温度,引发聚合引发剂的分解和单体的聚合。根据所用聚合引发剂的适当的分解温度调节反应器中的温度。原料树脂中所吸收的丙烯酸酯单体、功能单体和聚合引发剂在丸粒中开始聚合反应,形成聚丙烯酸酯共聚物。
根据原料树脂、单体和聚合引发剂的类型,需要2到10小时的聚合反应时间。终止一级聚合反应之后,充分冷却反应器并滤出反应混合物,获得一级聚合物。用温水清洗一级聚合物一次以上,在适于所用原料树脂和单体的干燥条件下干燥一级聚合物,并且完全地除去水。
(第二聚合步骤)
将第一聚合制备的聚合物产物、丙烯酸酯单体、功能单体和聚合引发剂一起加入到反应器中,以与第一聚合相同的方式进行第二聚合。
对于每100重量份第一聚合的产物可以使用50到200重量份的丙烯酸酯单体。如果不管功能单体的含量而使用超过50重量份的丙烯酸酯单体,则可以防止由于缺乏待聚合的聚丙烯酸酯共聚物而引起的冲击强度的显著降低;使用小于200份的时候,可以防止最终产品的机械性能例如韧性的降低。
对于每100重量份第一聚合的产物可以使用2到35重量份的功能单体。如果使用的功能单体超过2重量份,那么可以充分地改善功能性例如冲击强度,使得在混合基于聚酰胺的树脂和最终产品的时候,最终产品的份额可以变大,从而防止生产成本增加。另一方面,如果使用小于35份,则可以不需要混合混炼和模具制造中的强力操作,并可以防止模制产品的外观或机械性能变差。
基于第二聚合使用的丙烯酸酯单体、功能单体和聚合引发剂的分子数目的总和,可以使用0.2到2.5mol%的聚合引发剂。如果基于单体和聚合引发剂的分子数目的总和使用超过0.2mol%的聚合引发剂,那么可以充分地引发单体的聚合使得可以避免由于低的转化度导致的第二聚合的失败或非反应性丙烯酸酯单体的大量产生。如果基于单体和聚合引发剂分子数目的总和使用小于2.5mol%的聚合引发剂,则可以防止极低分子量聚丙烯酸酯聚合物的产生,使得可以容易地进行第二聚合物的干燥和工艺管理。
聚合反应完成的时候,充分地冷却反应器并且通过滤出反应混合物获得丸粒。在此阶段获得的丸粒停留在吸附于丸粒中的丙烯酸酯单体和功能单体的共聚的溶胀状态。通过充分地干燥所获得的丸粒和完全地除去水,获得分散(分布)在原料树脂中的基于聚丙烯酸酯的聚合物。
在本发明的一个实施方案中,描述了在吸收丙烯酸酯单体、功能单体和聚合引发剂到原料树脂中之后进行第一聚合,然后在吸收丙烯酸酯单体、功能单体加聚合引发剂到第一聚合的产物中之后进行第二聚合。然而,在第二聚合之后可以进行其它聚合或仅聚合一次(仅第一聚合)。
另一方面,同样可以仅将丙烯酸酯单体和聚合引发剂吸收到用于第一聚合的原料树脂中,并将丙烯酸酯单体、功能单体和聚合引发剂吸收到第一聚合的产物中,之后进行第二聚合。如上所述,如果在二级聚合时加入功能单体,则功能单体可以更容易地吸收到由一级聚合制成的丸粒中。
由上述方法获得的基于聚酰胺的聚合物可以具有通过混合(或捏和)基于聚酰胺的聚合物与基于聚酰胺的树脂得到的特殊的功能性。然而,为了便于使用、调整功能性和降低生产成本,基于聚丙烯酸酯的聚合物可以在与基于聚酰胺的树脂混合以前与不同的树脂混合。
至于能够混合的树脂,可以使用用于制备基于聚丙烯酸酯的聚合物的那些原料树脂中的一种或更多种,对于每100重量份基于聚丙烯酸酯的聚合物使用小于250重量份的混合树脂。虽然即使使用超过250的重量份仍保持基于聚酰胺的树脂的冲击强度的增强作用,但是所得作用可能降低到传统功能树脂的水平,使得技术优越性降低。
下文中,通过利用以下的实施方案详述本发明,但是本发明的范围不限于如下所述的实施方案。
试验1:制备包含聚丙烯酸酯聚合物的基于聚酰胺的树脂组合物,并评估所得的机械性能。
[试验例1]
1.第一聚合
将聚乙烯共聚物丸粒600g、丙烯酸正丁酯300.0g、丙烯酸乙酯300.0g、甲基丙烯酸30g、过氧化月桂酰13.3g和水4.5kg加入到配备有搅拌器和加热器的5L反应器中,并密封反应器。对于原料树脂,将聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)(由Dupont制造,熔融指数4g/10分钟)用作聚乙烯共聚物。在搅拌反应混合物的同时,将高压氮气输入密封的反应器然后放出,以除去氧。为降低氧密度,进行上述操作三次。之后,反应器的温度升至55℃,将丙烯酸正丁酯吸收到聚乙烯共聚物丸粒中2小时。为完全吸收所加入的单体,反应器的温度升至60℃并搅拌反应器1小时。为使单体聚合,反应器的温度升至65℃并搅拌反应器1小时;之后,温度升至70℃之后搅拌反应器1小时。监视聚合引起的热,反应器的温度升高,维持在75℃1小时。终止反应之后获得的丸粒在热风烘箱中在85℃干燥6小时。
2.第二聚合
随后,将上述获得的聚乙烯共聚物丸粒600g、丙烯酸正丁酯390g、丙烯酸乙酯60g、丙烯酸2-乙基己酯210g、甲基丙烯酸75g、过氧化月桂酰14.1g和水4.0kg加入到配备有搅拌器和加热器的5L反应器中,密封反应器。在搅拌反应混合物时,输入高压氮气到密封反应器中然后放出,以除去氧。为降低氧密度,进行上述操作三次。之后,反应器的温度升至55℃,单体吸收到丸粒中2小时。为完全吸收所加入的单体,反应器的温度升至60℃,并搅拌反应器2小时。为使单体聚合,反应器的温度升至65℃,并搅拌反应器1小时;之后,温度升至70℃之后搅拌反应器2小时。在监视聚合引起的加热的同时,反应器维持在75℃以上1小时,终止反应。滤出获得的丸粒,冲洗两次,在热风烘箱中在85℃干燥6小时,获得聚丙烯酸酯共聚物分布在原料树脂中的聚丙烯酸酯聚合物。
通过充分混合上述聚合得到的聚丙烯酸酯聚合物0.5kg与聚酰胺6(KOPLA公司的产品,型号名称是U160ER)4.5kg和热稳定剂(CibaSpecialty Chemicals,Irganox 1010),然后在双螺杆挤出机(SL Platek,51mm,L/D=40)中混合它们,来得到聚酰胺树脂丸粒。
根据ASTM标准通过利用注塑机将获得的丸粒模制成用于评价物理性能的试样,并根据相同的标准评价物理性能。
[试验例2]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯180g、丙烯酸乙酯480g、甲基丙烯酸90g和过氧化月桂酰18.0g而不使用丙烯酸2-乙基己酯之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。然后,以与试验例1相同的比例混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物,并且评价物理性能。
[试验例3]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯480g、丙烯酸乙酯180g和过氧化月桂酰16.4g而不使用丙烯酸2-乙基己酯之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。然后,以与试验例1相同的比例混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物,并且评价物理性能。
[试验例4]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯480g、丙烯酸乙酯90g、甲基丙烯酸90g和过氧化月桂酰22.7g之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。然后,以与试验例1相同的比例混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物,并且评价物理性能。
[试验例5]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯180g、丙烯酸乙酯480g、甲基丙烯酸90g和过氧化月桂酰7.2g而不使用丙烯酸2-乙基己酯之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。然后,以与试验例1相同的比例混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物,并且评价物理性能。
[试验例6]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯660g、甲基丙烯酸90g和过氧化月桂酰30.9g而不使用丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。然后,以与试验例1相同的比例混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物,并且评价物理性能。
[试验例7]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯600g、丙烯酸乙酯120g、丙烯酸2-乙基己酯120g、甲基丙烯酸120g和过氧化月桂酰39.5g之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。然后,以与试验例1相同的比例混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物,并且评价物理性能。
[试验例8]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯390g、丙烯酸2-乙基己酯90g、甲基丙烯酸105g和过氧化月桂酰15.8g而不使用丙烯酸乙酯之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。然后,以与试验例1相同的比例混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物,并且评价物理性能。
[试验例9]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯510g、丙烯酸乙酯180g、甲基丙烯酸60g和过氧化月桂酰32.3g而不使用丙烯酸2-乙基己酯之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。然后,以与试验例1相同的比例混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物,并且评价物理性能。
[试验例10]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯540g、丙烯酸乙酯180g、甲基丙烯酸30g和过氧化月桂酰31.7g而不使用丙烯酸2-乙基己酯之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。然后,以与试验例1相同的比例混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物,并且评价物理性能。
[试验例11]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯420g、丙烯酸2-乙基己酯240g、甲基丙烯酸90g和过氧化月桂酰28.0g而不使用丙烯酸乙酯之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。然后,以与试验例1相同的比例混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物,并且评价物理性能。
[试验例12]
除了对于第二聚合使用丙烯酸2-乙基己酯240g、甲基丙烯酸120g、过氧化月桂酰28.6g而不使用丙烯酸乙酯之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。然后,以与试验例1相同的比例混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物,并且评价物理性能。
[试验例13]
除了对于第二聚合使用甲基丙烯酸90g和过氧化月桂酰14.5g之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。
然后,通过充分混合聚(乙烯-共-丙烯酸甲酯)(由Dupont制造,熔融指数2g/10分钟)3.5kg(聚乙烯共聚物)、所制备的聚丙烯酸酯聚合物3.5kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irganox 1010)14g,然后在双螺杆挤出机中混合它们,来制备包含聚丙烯酸酯聚合物的丸粒。
通过利用与试验例1相同的方法将所制备的丸粒与聚酰胺6混合,并评价物理性能。
[试验例14]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯404.6g、丙烯酸75.4g和过氧化月桂酰14.8g而不使用甲基丙烯酸之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。然后,以与试验例1相同的比例混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物,并且评价物理性能。
[试验例15]
除了对于第二聚合使用甲基丙烯酸月桂酯210g、甲基丙烯酸90g、和过氧化月桂酰13.7g而不使用丙烯酸2-乙基己酯之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。然后,以与试验例1相同的比例混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物,并且评价物理性能。
[试验例16]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯345g、丙烯酸2-乙基己酯240g、甲基丙烯酸105g和甲基丙烯酸月桂酯7.2g之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。然后,以与试验例1相同的比例混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物,并且评价物理性能。
[试验例17]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯405g、丙烯酸乙酯48g、丙烯酸2-乙基己酯192g、甲基丙烯酸105g和甲基丙烯酸月桂酯9.4g之外,以与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。
将所制备的聚丙烯酸酯聚合物与聚乙烯共聚物共混。通过充分混合所制备的聚丙烯酸酯聚合物4.2kg、作为聚乙烯共聚物的聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)(Dupont制造,熔融指数4g/10分钟)2.8kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irganox 1010)7g,然后在双螺杆挤出机中混合它们,来制备丸粒。
通过利用与试验例1相同的方法将所制备的丸粒与聚酰胺6混合,并评价物理性能。
[试验例18]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯597g、丙烯酸乙酯48g、甲基丙烯酸105g和甲基丙烯酸月桂酯10.1g而不使用丙烯酸2-乙基己酯之外,以与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。
通过充分混合所制备的聚丙烯酸酯聚合物4.2kg、作为聚乙烯共聚物的聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)(Dupont制造,熔融指数4g/10分钟)2.8kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irganox 1010)7g,然后在双螺杆挤出机中混合它们,来制备丸粒。
在双螺杆挤出机中混合4.6kg聚酰胺6和所制备的丸粒0.4kg,制备试样并评价物理性能。
[试验例19]
通过与试验例18相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物来制备包含聚丙烯酸酯聚合物的丸粒,并随后与聚乙烯共聚物混合。
使用试验例1相同的方法。即,充分地混合包含聚丙烯酸酯聚合物的丸粒0.5kg与聚酰胺6(KOPLA公司的产品,型号名称U160ER)4.5kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irganox 1010)5kg,并在双螺杆挤出机(SM Platek,51mm,L/D=40)中混合。然后获得聚酰胺树脂丸粒,并模制成用于评价物理性能的试样,根据相同的标准评价物理性能。
[试验例20]
除了对于第一聚合在双螺杆挤出机中混合1.0kg聚酰胺6和4.0kg聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)(Dupont制造,熔融指数4g/10分钟)并用作原料树脂,和对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯477g、丙烯酸乙酯48g、丙烯酸2-乙基己酯60g、甲基丙烯酸105g和甲基丙烯酸月桂酯10.1g之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。
然后,通过充分混合聚丙烯酸酯聚合物4.2kg、作为聚乙烯共聚物的聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)(Dupont制造,熔融指数4g/10分钟)2.8kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irganox 1010)7g,然后在双螺杆挤出机中混合它们,来制备丸粒。
在双螺杆挤出机中混合4.6kg聚酰胺6和0.4kg所制备的丸粒,制备试样并评价物理性能。
[试验例21]
通过与试验例20相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物来制备包含聚丙烯酸酯聚合物的丸粒,并随后与聚乙烯共聚物混合。
使用试验例1相同的方法。即,充分地混合包含聚丙烯酸酯聚合物的丸粒0.5kg与聚酰胺6(KOPLA公司的产品,型号名称U160ER)4.5kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irganox 1010)5kg,并在双螺杆挤出机(SM Platek,51mm,L/D=40)中混合。然后获得聚酰胺树脂丸粒,模制成用于评价物理性能的试样,并根据相同的标准评价物理性能。
[试验例22]
除了对于第一聚合在双螺杆挤出机中混合1.5kg聚酰胺6和4.5kg聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)(Dupont制造,熔融指数4g/10分钟),和对于第二聚合,使用丙烯酸正丁酯504g、丙烯酸2-乙基己酯99g、甲基丙烯酸甲酯48g、甲基丙烯酸99g和甲基丙烯酸月桂酯15.2g而不使用丙烯酸乙酯之外,通过利用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。
然后,通过充分混合所制备的聚丙烯酸酯聚合物4.2kg、作为聚乙烯共聚物的聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)(Dupont制造,熔融指数4g/10分钟)2.8kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irganox 1010)7g,然后在双螺杆挤出机中混合它们,来制备包含聚丙烯酸酯聚合物的丸粒。
然后使用与试验例1相同的方法。即,充分混合包含聚丙烯酸酯聚合物的丸粒0.5kg与聚酰胺6(KOPLA公司的产品,型号名称U160ER)4.5kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irganox1010)5kg,并在双螺杆挤出机(SM Platek,51mm,L/D=40)中混合。然后获得聚酰胺树脂丸粒,模制成用于评价物理性能的试样,根据相同的标准评价物理性能。
[对比例1]
将聚酰胺6和改性的乙烯-丙烯-二烯橡胶共混。Dupont制造的FUSABOND 416D用作改性的乙烯-丙烯-二烯橡胶。上述产品是通过马来酸酐与乙烯-丙烯-二烯橡胶的支链化学键合得到的功能树脂,具有多种用途,尤其是用于改善工程塑料的冲击强度的添加剂。
通过混合聚酰胺6(KOPLA,U160ER)4.5kg、FUABOND 416D0.5kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irgnox 1010)5g并在双螺杆挤出机中混合它们,来制备丸粒。所制备的丸粒以与试验例1相同的方式模制成试样,并评价物理性能。
[对比例2]
通过混合聚酰胺6(KOPLA,U160ER)4.0kg、FUABOND 416D1.0kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irgnox 1010)5g并在双螺杆挤出机中混合它们,来制备丸粒。所制备的丸粒以与试验例1相同的方式模制成试样,并评价物理性能。
[对比例3]
将聚酰胺6和改性乙烯-辛烯橡胶共混。Dupont制造的FUSABOND 493D用作改性乙烯-辛烯橡胶。
通过混合聚酰胺6(KOPLA,U160ER)4.0kg、FUABOND 493D1.0kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irgnox 1010)5g并在双螺杆挤出机中混合它们,来制备丸粒。所制备的丸粒以与试验例1相同的方式模制成试样,并评价物理性能。
[对比例4]
将聚酰胺6和聚乙烯共聚物共混。聚(乙烯-共-丙烯酸甲酯)(Dupont的产品,ELVALOY 1224AC)用作聚乙烯共聚物。上述产品是在主链上具有丙烯酸甲酯的聚乙烯共聚物,具有多种用途,尤其是用于改善工程塑料例如聚酰胺的冲击强度的添加剂。
通过混合聚酰胺6(KOPLA,U160ER)4.5kg、ELVALOY 1224AC 0.5kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irgnox 1010)5g并在双螺杆挤出机中混合它们,来制备丸粒。所制备的丸粒以与试验例1相同的方式模制成试样,并评价物理性能。
[对比例5]
将聚酰胺6和改性的乙烯-丙烯-二烯橡胶共混。Kumhopolychem KEP-A1130用作改性的乙烯-丙烯-二烯橡胶。上述产品是通过马来酸酐与乙烯-丙烯-二烯橡胶的支链化学键合得到的功能树脂,具有多种用途,尤其是用于改善工程塑料的冲击强度的添加剂。
通过混合聚酰胺6(KOPLA,U160ER)4.5kg、Kumho polychemKEP-A1130 0.5kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irgnox1010)5g并在双螺杆挤出机中混合它们,来制备丸粒。所制备的丸粒以与试验例1相同的方式模制成试样,并评价物理性能。
[对比例6]
通过混合聚酰胺6(KOPLA,U160ER)4.0kg、Kumho polychemKEP-A1130 1.0kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irgnox1010)5g并在双螺杆挤出机中混合它们,来制备丸粒。所制备的丸粒以与试验例1相同的方式模制成试样,并评价物理性能。
[对比例7]
除了对于第二聚合使用二丙烯酸1,6-己二醇酯1.2g和过氧化月桂酰19.2g之外,通过利用与试验例2相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。
然后,以与试验例1相同的方式通过混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物来模制试样,并评价物理性能。
[对比例8]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯330g、丙烯酸2-乙基己酯240g、甲基丙烯酸240g和过氧化月桂酰34.7g而不使用丙烯酸乙酯之外,以与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。
然后,以与试验例1相同的方式通过混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物来模制试样,并评价物理性能。
[对比例9]
除了对于第二聚合使用丙烯酸正丁酯120g、丙烯酸2-乙基己酯180g、甲基丙烯酸甲酯30g、甲基丙烯酸390g和过氧化月桂酰33.6g而不使用丙烯酸乙酯之外,使用与试验例1相同的方法制备聚丙烯酸酯聚合物。
然后,以与试验例1相同的方式通过混合聚酰胺6和聚丙烯酸酯聚合物来模制试样,并评价物理性能。
下表1示出根据试验例1到23的机械性能的评价结果;下表2示出根据对比例1到9的机械性能的评价结果。
[表1]
聚丙烯酸酯聚合物含量(wt%) | 屈服点拉伸强度(MPa) | 断裂点处的拉伸伸长(%) | 弯曲模量(MPa) | 冲击强度(23℃)伊佐德冲击强度(kgf-cm/cm) | 冲击强度(-40℃)伊佐德冲击强度(kgf-cm/cm) | |
试验例1 | 10 | 58.5 | 420 | - | 97 | - |
试验例2 | 10 | 59.1 | 360 | - | 113 | - |
试验例3 | 10 | 58.4 | 350 | - | 130 | - |
试验例4 | 10 | 60.3 | 380 | - | 125 | - |
试验例5 | 10 | 58.9 | 370 | - | 131 | - |
试验例6 | 10 | 52.9 | 360 | - | 137 | - |
试验例7 | 10 | 50.5 | 310 | - | 138 | - |
试验例8 | 10 | 59.9 | 220 | - | 118 | - |
试验例9 | 10 | 47.5 | 660 | - | 67 | - |
试验例10 | 10 | 49.9 | 560 | - | 30 | - |
试验例11 | 10 | 51.2 | 530 | - | 106 | - |
试验例12 | 10 | 51.6 | 370 | - | 138 | - |
试验例13 | 10 | 57.0 | 450 | - | 100 | - |
试验例14 | 10 | 60.2 | 100 | - | 18 | - |
试验例15 | 10 | 61.6 | 130 | - | 38 | - |
试验例16 | 10 | 61.6 | 280 | 2132 | 118 | 7.3 |
试验例17 | 10 | 65.0 | 330 | 2090 | 107 | 8.8 |
试验例18 | 8 | 64.4 | 450 | 2059 | 66 | - |
试验例19 | 10 | 61.0 | 370 | 2074 | 125 | - |
试验例20 | 8 | 69.4 | 360 | 2153 | 48 | - |
试验例21 | 10 | 67.9 | 310 | 2215 | 88 | - |
试验例22 | 10 | 62.8 | 370 | 1970 | 115 | - |
*试样:有切口的,厚度3.2mm
[表2]
聚丙烯酸酯聚合物含量(wt%) | 屈服点拉伸强度(MPa) | 断裂点处的拉伸伸长(%) | 弯曲模量(MPa) | 冲击强度(23℃)伊佐德冲击强度(kgf-cm/cm) | 冲击强度(-40℃)伊佐德冲击强度(kgf-cm/cm) | |
对比例1 | 10 | 53.6 | 210 | - | 21 | - |
对比例2 | 20 | 46.7 | 103 | 1585 | 35 | - |
对比例3 | 20 | 48.2 | 95 | 1615 | 34 | - |
对比例4 | 10 | 53.4 | 260 | - | 11 | - |
对比例5 | 10 | 49.4 | 145 | 1588 | 24 | - |
对比例6 | 20 | 41.6 | 275 | 1381 | 71 | 16 |
对比例7 | 10 | 52.1 | 234 | - | 12.5 | - |
对比例8* | 10 | - | - | - | - | - |
对比例9* | 10 | - | - | - | - | - |
*试样:有切口的,厚度3.2mm
*a:未进行注模
参照表1,与表2所示的对比例1到9相比,根据本发明试验例1到22制备的基于聚丙烯酸酯的产物具有极好的冲击强度、弯曲模量和断裂拉伸伸长的机械性能。
尤其是,通过试验例2与对比例7的比较可知,在与对比例7相同的化学组成下,通过加入二丙烯酸1,6-己二醇酯(交联单体)进行聚合时,可以发现由于聚丙烯酸酯聚合物导致聚酰胺6的冲击强度的增强效果变得非常小。
对于对比例8和9情况,可加工性太差以至不能通过注射模塑来获得试样。尤其是,对于对比例9的情况,在利用聚酰胺6树脂和挤出机的混合工艺期间发生缺陷,因此不能得到丸粒。
试验2:根据加入聚丙烯酸酯聚合物的基于聚酰胺的树脂组合物的机械性能的评价
[试验例23]
通过利用与试验例22相同的方法制备包含聚丙烯酸酯聚合物的丸粒。然后,通过充分混合包含聚丙烯酸酯聚合物的丸粒2.5kg与聚酰胺6(KOPLA公司的产品,型号名称U160ER)4.75kg和热稳定剂(Ciba Specialty Chemicals,Irganox 1010)5g,并在双螺杆挤出机(SMPlatek,51mm,L/D=40)中混合它们,来得到聚酰胺树脂丸粒。
根据ASTM标准通过利用注塑机将获得的丸粒模制成用于评价物理性能的试样,并根据相同的标准评价物理性能。
[试验例24]
除了混合包含聚丙烯酸酯聚合物的丸粒0.4kg与聚酰胺6(KOPLA公司的产品,型号是U160ER)4.6kg之外,通过利用与试验例23相同的方法获得聚酰胺树脂丸粒,并根据ASTM标准模制成用于评价物理性能的试样,并根据相同的标准评价物理性能。
[试验例25]
除了混合包含聚丙烯酸酯聚合物的丸粒0.75kg与聚酰胺6(KOPLA公司的产品,型号是U160ER)4.25kg之外,通过利用与试验例23相同的方法获得聚酰胺树脂丸粒,并根据ASTM标准模制成用于评价物理性能的试样,并根据相同的标准评价物理性能。
[试验例26]
除了混合包含聚丙烯酸酯聚合物的丸粒1.0kg与聚酰胺6(KOPLA公司的产品,型号是U160ER)4.0kg之外,通过利用与试验例13相同的方法获得聚酰胺树脂丸粒,并根据ASTM标准模制成用于评价物理性能的试样,并根据相同的标准评价物理性能。
[表3]
聚丙烯酸酯聚合物含量(wt%) | 屈服点拉伸强度(MPa) | 断裂点处的拉伸伸长(%) | 弯曲模量(MPa) | 冲击强度(23℃)伊佐德冲击强度(kgf-cm/cm) | 冲击强度(-40℃)伊佐德冲击强度(kgf-cm/cm) | |
试验例23 | 5 | 68.9 | 166 | 2166 | 12.3 | - |
试验例24 | 8 | 65.5 | 501 | 2044 | 24.0 | 4.3 |
试验例25 | 15 | 55.8 | 345 | 1834 | 119.0 | 11.3 |
试验例26 | 20 | 50.1 | 403 | - | 130.0 | - |
如上所详述的,根据本发明的一个实施方案的包含基于聚丙烯酸酯的聚合物的聚酰胺树脂组合物具有极好的机械强度和弯曲模量。
Claims (15)
1.一种基于聚丙烯酸酯的聚合物,其包含:
包含基于聚酰胺或聚乙烯的树脂的原料树脂;和
通过吸收丙烯酸酯单体、功能单体和聚合引发剂到该原料树脂中并随后聚合获得的聚丙烯酸酯共聚物,所述功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸与甲基丙烯酸的混合物,
其中每100重量份所述原料树脂中分散128到955重量份的所述聚丙烯酸酯共聚物。
2.权利要求1的基于聚丙烯酸酯的聚合物,其中所述基于聚乙烯的树脂是聚乙烯共聚物、具有官能团作为支链的聚乙烯、或上述物质的混合物。
3.权利要求2的基于聚丙烯酸酯的聚合物,其中所述具有官能团作为支链的聚乙烯是聚(乙烯-共-1-辛烯)、聚(乙烯-共-1-丁烯)、聚(乙烯-共-丙烯)或聚(乙烯-共-丙烯-共-二烯)。
4.权利要求2的基于聚丙烯酸酯的聚合物,其中所述聚乙烯共聚物是聚(乙烯-共-丙烯酸甲酯)、聚(乙烯-共-丙烯酸乙酯)、聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)、聚(乙烯-共-丙烯酸)、聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)、聚(乙烯-共-甲基丙烯酸缩水甘油酯)、聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)、聚(乙烯-共-丙烯酰胺)、聚(乙烯-共-丙烯腈)或聚(乙烯-共-马来酸)。
5.权利要求1的基于聚丙烯酸酯的聚合物,其中所述丙烯酸酯单体是丙烯酸烷基酯单体、甲基丙烯酸烷基酯单体、或上述物质的混合物。
6.权利要求1的基于聚丙烯酸酯的聚合物,其通过吸收丙烯酸酯单体和聚合引发剂到包含分散在水中的聚酰胺或聚乙烯树脂的原料树脂中并随后第一聚合所述单体;和吸收丙烯酸酯单体、功能单体和聚合引发剂到由第一聚合制得的产物中并随后第二聚合所述单体而形成。
7.权利要求6的基于聚丙烯酸酯的聚合物,其中所述第一聚合还包括吸收功能单体到所述原料树脂中。
8.权利要求7的基于聚丙烯酸酯的聚合物,其中对于第一聚合,每100重量份的所述原料树脂使用0.1到15重量份的所述功能单体,以及对于第二聚合,每100重量份由第一聚合制得的产物使用2到35重量份的所述功能单体。
9.权利要求6或7的基于聚丙烯酸酯的聚合物,其中基于所述单体和聚合引发剂的分子数目的总和,使用0.2到2.5mol%的所述聚合引发剂。
10.一种制备基于聚丙烯酸酯的聚合物的方法,其包括:
吸收50到200重量份丙烯酰基单体和聚合引发剂到100重量份包含分散在500到1000重量份水中的基于聚酰胺或聚乙烯的树脂的原料树脂中并第一聚合所述单体的第一聚合步骤;和
吸收50到200重量份丙烯酸酯单体、2到35重量份选自丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸与甲基丙烯酸的混合物的功能单体、和聚合引发剂到100重量份所述第一聚合的产物中,并第二聚合所述单体的第二聚合步骤;
其中在第一聚合和第二聚合的每一个中,基于所述单体和聚合引发剂的分子数目的总和,使用0.2到2.5mol%的所述聚合引发剂。
11.权利要求10的制备基于聚丙烯酸酯的聚合物的方法,其中所述基于聚乙烯的树脂是聚乙烯共聚物、具有官能团作为支链的聚乙烯、或上述物质的混合物。
12.权利要求11的制备基于聚丙烯酸酯的聚合物的方法,其中所述具有官能团作为支链的聚乙烯是聚(乙烯-共-1-辛烯)、聚(乙烯-共-1-丁烯)、聚(乙烯-共-丙烯)或聚(乙烯-共-丙烯-共-二烯)。
13.权利要求11的制备基于聚丙烯酸酯的聚合物的方法,其中所述聚乙烯共聚物是聚(乙烯-共-丙烯酸甲酯)、聚(乙烯-共-丙烯酸乙酯)、聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)、聚(乙烯-共-丙烯酸)、聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)、聚(乙烯-共-甲基丙烯酸缩水甘油酯)、聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)、聚(乙烯-共-丙烯酰胺)、聚(乙烯-共-丙烯腈)或聚(乙烯-共-马来酸)。
14.权利要求10的制备基于聚丙烯酸酯的聚合物的方法,其中所述丙烯酸酯单体是丙烯酸烷基酯单体、甲基丙烯酸烷基酯单体、或上述物质的混合物。
15.权利要求10的制备基于聚丙烯酸酯的聚合物的方法,其中所述第一聚合步骤还包括吸收0.1到15重量份的功能单体到100重量份的所述原料树脂中。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103421153A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-04 | 江苏中威重工机械有限公司 | 一种树脂 |
CN110437395A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-11-12 | 昆山博益鑫成高分子材料有限公司 | 一种油溶性低温内交联型功能聚丙烯酸酯聚合物的制备方法 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US8791180B2 (en) | 2011-06-21 | 2014-07-29 | E I Du Pont De Nemours And Company | Process for production of a heat-stabilized acrylate polymer |
US8940824B2 (en) | 2011-06-21 | 2015-01-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Heat-stabilized acrylate elastomer composition and process for its production |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3085082A (en) * | 1959-03-23 | 1963-04-09 | Monsanto Chemicals | Compatible blends of rigid vinyl chloride polymers and alpha olefin polymers containing compatibilizing amounts of a halogenated polyolefin |
US3410931A (en) * | 1963-10-11 | 1968-11-12 | Alside Inc | Method and apparatus for making laminated panels of polystyrene foam and aluminum |
KR920010646B1 (ko) * | 1985-06-19 | 1992-12-12 | 엑손 케미칼 페이턴트 아이엔씨 | 열가소성 엘라스토머 조성물 및 그 제조방법 |
US4863995A (en) * | 1987-07-16 | 1989-09-05 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Propylene polymer composition |
US5095063A (en) * | 1988-03-31 | 1992-03-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene composition |
KR950007662B1 (ko) * | 1991-12-24 | 1995-07-14 | 주식회사럭키 | 우수한 도장성을 가진 올레핀계 수지 조성물 |
JPH05194843A (ja) * | 1992-01-21 | 1993-08-03 | Teijin Ltd | 樹脂組成物 |
JPH05269946A (ja) * | 1992-03-25 | 1993-10-19 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 熱可塑性重合体積層物 |
US5288548A (en) * | 1992-07-31 | 1994-02-22 | Mobil Oil Corporation | Label face stock |
FR2694756B1 (fr) * | 1992-08-12 | 1994-10-07 | Atochem Elf Sa | Perfectionnement pour la préparation de polyacrylates superabsorbants. |
US5374686A (en) * | 1993-07-02 | 1994-12-20 | Rohm And Haas Company | Process for segmented copolymers |
JP2848584B2 (ja) * | 1994-06-23 | 1999-01-20 | 日本製紙株式会社 | 水性樹脂組成物、その製造方法及び用途 |
DE69508623T2 (de) * | 1994-12-23 | 1999-09-02 | Optatech Corp | Ein auf polyolefin-polyacrylat basierendes thermoplastisches elastomer |
DE19629823A1 (de) * | 1996-07-24 | 1998-01-29 | Basf Lacke & Farben | Beschichtungsmittel auf Basis einer verzweigten hydroxylgruppenhaltigen, polyestermodifizierten Polyacrylatharzes und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung |
AU1403300A (en) * | 1998-12-17 | 2000-07-03 | Montell Technology Company B.V. | Polyolefin graft copolymer/polyamide blend |
JP2001064305A (ja) * | 1999-08-30 | 2001-03-13 | Tosoh Corp | ペースト用塩化ビニル系樹脂用スケール付着防止剤及びそれを用いたペースト用塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
US6433088B1 (en) * | 2000-08-04 | 2002-08-13 | Equistar Chemicals, Lp | Clear and printable polypropylene films |
US6455602B1 (en) * | 2000-10-24 | 2002-09-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | High-speed processable cellular insulation material with enhanced foamability |
US6869653B2 (en) * | 2001-01-08 | 2005-03-22 | Baxter International Inc. | Port tube closure assembly |
JP2003238636A (ja) * | 2002-02-15 | 2003-08-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 改質オレフィン系重合体の製造方法 |
KR100705659B1 (ko) * | 2005-01-17 | 2007-04-10 | (주)폴리머스넷 | 아크릴레이트계 고분자 수지 |
-
2007
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-
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103421153A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-04 | 江苏中威重工机械有限公司 | 一种树脂 |
CN110437395A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-11-12 | 昆山博益鑫成高分子材料有限公司 | 一种油溶性低温内交联型功能聚丙烯酸酯聚合物的制备方法 |
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