CN102163709A - 一种锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料及其制备方法，其中复合正极材料是在氧化钴镍锰锂的表面包覆氧化铜得到的，所述复合正极材料的化学通式为LiCoxNiyMn1-x-yO2/CuO，其中0.2≤x≤0.4，0.3≤y≤0.7；其制备方法是首先通过高温固相法制备氧化钴镍锰锂三元复合氧化物锂盐，然后通过高温烧结在所述氧化钴镍锰锂的表面包覆氧化铜制备得到锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料。本发明具有比容量高，循环特性好，生产周期短等优点，适合工业化生产，可应用于电动汽车、储能设备和电动工具等领域。

Description

一种锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料及其制备方法
一、技术领域
本发明涉及一种锂离子电池正极材料及其制备方法，具体地说是一种锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料及其制备方法。
二、背景技术
锂离子电池具有能量密度高、循环寿命长、自放电率小、无记忆效应和绿色环保等突出优势。锂离子电池随着技术的不断进步已经在人们的生活中得到了广泛的应用，如便携式电子产品、新能源交通工具等领域。正极材料作为锂离子电池的核心部分之一，历来是人们研发的重点，提高正极材料的性能是提高锂离子电池性能的关键。正极材料的好坏直接决定了锂离子电池的性能和价格。
目前研究较多且已经商品化的正极材料包括层状过渡金属氧化物LiCoO2、LiNiO2、具有尖晶石结构的LiMn2O4及它们的掺杂化合物和具有橄榄石结构的LiFePO4。其中LiCoO2已经在小型电池中得到广泛应用，但价格昂贵，容量较低，毒性较大，存在安全性问题，所以近年来研究者们一直寻求替代LiCoO2的其他正极材料。LiNiO2成本较低，容量较高，但制备困难，材料性能的一致性和重现性差。尖晶石LiMn2O4其价廉以及相对LiCoO2安全的优势有望在大容量电池中发挥作用，但它的低容量限制了其广泛推广。LiFePO4理论容量170mAh/g，但实际容量在140mAh/g以下，工作电压低，离子导电性差，低温性能差，其大电流充放电性能差，从而制约着锂离子电池的能量密度和功率密度。
三元层状系列材料LiNixCoyMn1-x-yO2以其价格低、热稳定性好和高电位下比容量高等优势，被认为是目前具有发展前景正极材料之一。其中层状LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2具有较高的Li+扩散能力，理论比容量较高可达278mAh/g，具有较高的可逆容量(160-190mAh/g)，结构稳定，循环性能好、制备条件温和。其缺陷是导电率较小、高倍率性能和高电位下循环性能不好。关于LiNixCoyMn1-x-yO2的制备方法和改性能方面的文献报道比较多，其制备方法多采用共沉淀法，首先制备复合过渡金属氢氧化物前躯体，然后将前躯体配锂盐进行焙烧。该法能提高离子的均匀分布，也存在着一些明显的缺陷，Ni、Co、Mn、氢氧化物不同的饱和性会导致前躯体组成的波动，造成产物性能差异很大，在沉淀过程中如不控制好实验条件，Mn2+很容易被氧化，在一定程度上影响该材料的电化学性能；共沉淀制备技术较为复杂，重复性差，一定程度上限制了该材料的生产和实际应用。对于上述的一些缺点，科研工作者主要通过掺杂和表面修饰来改善材料综合性能，掺杂主要提高首次放电容量和循环稳定性，表面修饰在一定程度上改善的倍率性能和循环稳定性，但是首次放电容量会有所降低。
三、发明内容
本发明旨在提供一种锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料及其制备方法，所要解决的技术问题是三元层状正极材料LiNixCoyMn1-x-yO2重复性差，高倍率和高电位下循环性能差等缺点，同时提供一种工艺过程简单，耗能低，生产周期短，环境友好的锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料的制备方法。
本发明解决技术问题采用如下技术方案：
本发明锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料的特点在于：所述复合正极材料是在氧化钴镍锰锂的表面包覆氧化铜得到的，所述复合正极材料的化学通式为LiCoxNiyMn1-x-yO2/CuO，其中0.2≤x≤0.4，0.3≤y≤0.7。
本发明锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料的制备方法的特点在于：首先通过高温固相法制备氧化钴镍锰锂三元复合氧化物锂盐，然后通过高温烧结在所述氧化钴镍锰锂的表面包覆氧化铜制备得到锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料。
本发明锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料的制备方法的特点在于按以下步骤操作：
a、将钴的化合物、镍的化合物、锰的化合物和锂盐混合后进行湿球磨，湿球磨结束后依次经干燥、升温、保温、冷却至室温后球磨并过400目筛后得氧化钴镍锰锂三元复合氧化物锂盐。
b、向所述氧化钴镍锰锂中加入铜金属化合物球磨，然后于90℃干燥8-12小时，随后升温至300-600℃保温3-6小时，冷却至室温后研磨并过400目筛后即得锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料；
所述钴的化合物为三氧化二钴、四氧化三钴、碳酸钴、乙酸钴中的一种或几种；
所述镍的化合物为氧化镍、乙酸镍、氧化亚镍、三氧化二镍中的一种或几种；
所述锰的化合物为二氧化锰、乙酸锰、碳酸锰、三氧化二锰、四氧化三锰中的一种或几种；
所述锂盐为碳酸锂、乙酸锂、硝酸锂、氢氧化锂中的一种或几种；
所述铜金属化合物为硝酸铜、乙酸铜、氧化铜、氯化铜、硫酸铜中的一种或几种，添加量为所述氧化钴镍锰锂质量的2-10％。
本发明锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料的制备方法的特点也在于：步骤a中所述干燥是在70-90℃干燥8-12小时；所述保温是升温至300-600℃并保温4-8小时，再升温至700-850℃保温12-18小时。
本发明锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料的制备方法的特点也在于：所述升温的升温速率为4℃/min。
本发明锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料的制备方法的特点也在于：所述湿球磨时所用溶剂为无水乙醇、丙酮或去离子水。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
1、本发明复合正极材料是一种更高容量，高电位下有良好的循环稳定性和高倍率性能好的锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料；
2、本发明复合正极材料具有优良的倍率性能，循环稳定性和热稳定性能，在2.5-4.3V电压范围，0.2C的放电倍率下放电时放电比容量高于160mAh/g，在2.5-4.6V电压范围，0.2C的放电倍率下放电时放电比容量高于180mAh/g。
3、本发明采用了后期处理方法，使得加入的氧化铜在制备过程中没有进入LiCoxNiyMn1-x-yO2的品格，使合成产物具有两相结构。同时加入的氧化铜均匀地分布在LiCoxNiyMn1-x-yO2颗粒的表面，减少正极活性物质与电解液的接触，防止其溶解，同时还可以抑制高电位下电解液的分解。从而大大改善了正极材料在高充电电压下的循环寿命。
4、本发明采用湿法球磨，既提高原材料的分散性，又使原材料的粒径更小，降低了后期高温烧结的温度，大大降低了能耗。
5、本发明采用高温固相法，避免共沉淀法前躯体的繁琐制备，该工艺较简单，易于实现工业化生产。
四、附图说明
图1是实施例1制备的氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料的X-射线衍射图谱。
图2是实施例2制备的氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料在不同倍率下的首次放电比容量。
图3是实施例2制备的氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料的倍率性能图。
图4是实施例3制备的氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料的首次充放电比容量。
图5是实施例4制备的氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料的首次充放电比容量
五、具体实施方式
为了进一步了解本发明的内容特点和有益效果，下面通过具体的实例并结合附图对本发明作进一步详细的描述。
实施例中X-射线衍射分析是使用仪器型号为Philips X′Pert Pro Super X-射线衍射仪进行分析测试的，2θ角扫描范围是10-80°。
实施例1：
本实施例中锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料是按照以下步骤制备得到的：
a、称取1.471g NiO粉末、1.633g Co2O3粉末和1.713g MnO2粉末，其中为了弥补高温下Li2CO3的损失，使Li2CO3过量10％，称取2.399g Li2CO3粉末，加10-20mL去离子水后装入混料罐，放入行星式球磨机球磨8小时，取出后在烘箱中70℃干燥12小时，然后盛放在坩埚内置于箱式烧结炉中，在空气气氛中以4℃/min的升温速率升温至300℃，保温8小时，再继续升温至700℃，保温18小时，然后随炉冷却至室温，取出样品再次球磨并过400目筛得到三元复合氧化物锂盐LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2；
b、将上述制备得到的LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2称取5g，并加入该质量10％的乙酸铜0.5g，放入滚筒式粉末球磨机球磨12小时，取出后在烘箱中90℃干燥8小时，然后放在坩埚内置于箱式烧结炉中，在空气气氛直接升温至300℃，保温6小时后随炉冷却至室温，研磨并过400目筛后即得氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2/CuO。
本实施例制备得到的LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2/CuO的X-射线衍射谱图见图1。从图1中可以看出，本实施例制备的氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料由LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2和CuO两相组成。
将本实施例制得的LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2/CuO与乙炔黑和聚偏氟乙烯PVDF按80∶10∶10的质量比混合均匀，碾压成厚120μm的膜，在120℃真空干燥10小时后，作为实验半电池的正极；采用1mol/L的LiPF6/乙烯碳酸酯(EC)-二乙基碳酸酯(DEC)(EC与DEC的体积比1∶1)电解液，在干燥的充满氩气的手套箱中，以金属锂片作为负极组装成电池。采用电池测试系统，在2.5-4.3V电压范围进行容量测试。以本实施例所制备的LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2/CuO为正极，以锂片为负极的扣式电池在0.2C倍率下首次放电容量达到161.6mAh/g，在2.5-4.3V之间10次循环后容量保持率为97％。首次放电容量和容量保持率均高于已经商业化的LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2，具有更高的比容量和优良的循环稳定性。
实施例2：
本实施例中锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料是按照以下步骤制备得到的：
a、称取1.411g NiO粉末、1.567g Co2O3粉末和1.643g MnO2粉末，其中为了弥补高温下LiOH的损失，使LiOH过量10％，称取2.616g LiOH粉末，加10-20mL去离子水后装入混料罐，放入行星式球磨机球磨8小时，取出后在烘箱中90℃干燥8小时，然后盛放在坩埚内置于箱式烧结炉中，在空气气氛中以4℃/min的升温速率升温至600℃，保温4小时，再继续升温至850℃，保温12小时，然后随炉冷却至室温，取出样品再次球磨并过400目筛得到三元复合氧化物锂盐LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2；
b、将上述制备得到的LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2称取5g，并加入该质量10％的乙酸铜0.5g，放入滚筒式粉末球磨机球磨12小时，取出后在烘箱中90℃干燥12小时，然后放在坩埚内置于箱式烧结炉中，在空气气氛直接升温至600℃，保温3小时后随炉冷却至室温，研磨并过400目筛后即得氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2/CuO。
将本实施例制备的复合正极材料组装成电池，具体方法同实施例1，测试不同放电倍率下的首次放电比容量，测试结果见图2。由图2可以看出，在2.5-4.3V电压范围，0.2C倍率下首次放电容量达到162mAh/g，0.5C时达到154.5mAh/g，1C时达到149.1mAh/g。相对0.2C倍率下的放电容量，0.5C和1C时放电容量保持率为95..3％和92.0.％，材料的倍率性能比较优越，由图3可以看到，在2.5-4.3V之间10次循环后容量保持率均在92％以上，具有更好的循环性能。
实施例3：
本实施例中锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料是按照以下步骤制备得到的：
a、称取1.471g NiO粉末、1.633g Co2O3粉末和1.713g MnO2粉末，其中为了弥补高温下Li2CO3的损失，使Li2CO3过量10％，称取2.399g Li2CO3粉末，加10-20mL去离子水后装入混料罐，放入行星式球磨机球磨8小时，取出后在烘箱中80℃干燥10小时，然后盛放在坩埚内置于箱式烧结炉中，在空气气氛中以4℃/min的升温速率升温至500℃，保温6小时，再继续升温至750℃，保温16小时，然后随炉冷却至室温，取出样品再次球磨并过400目筛得到三元复合氧化物锂盐LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2；
b、将上述制备得到的LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2称取5g，并加入该质量2％的氧化铜0.1g，放入滚筒式粉末球磨机球磨12小时，取出后在烘箱中90℃干燥10小时，然后放在坩埚内置于箱式烧结炉中，在空气气氛直接升温至500℃，保温4小时后随炉冷却至室温，研磨并过400目筛后即得氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2/CuO。
将本实施例制备的复合正极材料组装成电池，具体方法同实施例1，测试结果见图4。由图4可以看出在2.5-4.6V电压范围0.2C电流下首次放电容量达到198.2mAh/g，10次循环后容量保持率为97％。
实施例4：
本实施例中锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料是按照以下步骤制备得到的：
a、称取1.959g Ni2O3粉末、0.982g Co2O3粉末和1.870g Mn2O3粉末，其中为了弥补高温下Li2CO3的损失，使Li2CO3过量10％，称取2.407g Li2CO3粉末，加10-20mL丙酮后装入混料罐，放入行星式球磨机球磨8小时，取出后在烘箱中80℃干燥10小时，然后盛放在坩埚内置于箱式烧结炉中，在空气气氛中以4℃/min的升温速率升温至500℃，保温6小时，再继续升温至800℃，保温14小时，然后随炉冷却至室温，取出样品再次球磨并过400目筛得到三元复合氧化物锂盐LiCo0.2Ni0.4Mn0.4O2；
b、将上述制备得到的LiCo0.2Ni0.4Mn0.4O2称取5g，并加入该质量8％的硝酸铜0.4g，放入滚筒式粉末球磨机球磨12小时，取出后在烘箱中90℃干燥10小时，然后放在坩埚内置于箱式烧结炉中，在空气气氛直接升温至500℃，保温5小时后随炉冷却至室温，研磨并过400目筛后即得氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料LiCo0.2Ni0.4Mn0.4O2/CuO。
将本实施例制备的复合正极材料组装成电池，具体方法同实施例1，测试结果见图5，在2.5-4.6V电压范围0.5C电流下首次放电容量达到185.3mAh/g，10次循环后容量保持率为95％。
实施例5：
本实施例中锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料是按照以下步骤制备得到的：
a、称取2.290g NiO粉末、1.476g Co3O4粉末和0.968g Mn2O3粉末，其中为了弥补高温下Li2CO3的损失，使Li2CO3过量10％，称取2.492g Li2CO3粉末，加10-20mL无水乙醇后装入混料罐，放入行星式球磨机球磨8小时，取出后在烘箱中90℃干燥8小时，然后盛放在坩埚内置于箱式烧结炉中，在空气气氛中以4℃/min的升温速率升温至500℃，保温6小时，再继续升温至700℃，保温18小时，然后随炉冷却至室温，取出样品再次球磨并过400目筛得到三元复合氧化物锂盐LiCo0.3Ni0.5Mn0.2O2；
b、将上述制备得到的LiCo0.3Ni0.5Mn0.2O2称取5g，并加入该质量6％的氯化铜0.3g，放入滚筒式粉末球磨机球磨12小时，取出后在烘箱中90℃干燥10小时，然后放在坩埚内置于箱式烧结炉中，在空气气氛直接升温至500℃，保温4小时后随炉冷却至室温，研磨并过400目筛后即得氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料LiCo0.3Ni0.5Mn0.2O2/CuO。
将本实施例制备的复合正极材料组装成电池，具体方法同实施例1，在2.5-4.3V电压范围0.2C电流下首次放电容量达到175.2mAh/g，10次循环后容量保持率为97％。2.5-4.6V电压范围0.2C电流下首次放电容量达到194.1mAh/g，10次循环后容量保持率为95％。
实施例6：
本实施例中锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料是按照以下步骤制备得到的：
a、称取3.240g NiO粉末、0.996g Co3O4粉末和0.472g Mn3O4粉末，其中为了弥补高温下Li2CO3的损失，使Li2CO3过量10％，称取2.518g Li2CO3粉末，加10-20mL无水乙醇后装入混料罐，放入行星式球磨机球磨8小时，取出后在烘箱中80℃干燥9小时，然后盛放在坩埚内置于箱式烧结炉中，在空气气氛中以4℃/min的升温速率升温至400℃，保温7小时，再继续升温至750℃，保温15小时，然后随炉冷却至室温，取出样品再次球磨并过400目筛得到三元复合氧化物锂盐LiCo0.2Ni0.7Mn0.1O2；
b、将上述制备得到的LiCo0.2Ni0.7Mn0.1O2称取5g，并加入该质量6％的氯化铜0.3g，放入滚筒式粉末球磨机球磨12小时，取出后在烘箱中90℃干燥9小时，然后放在坩埚内置于箱式烧结炉中，在空气气氛直接升温至400℃，保温5小时后随炉冷却至室温，研磨并过400目筛后即得氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料LiCo0.2Ni0.7Mn0.1O2/CuO。
将本实施例制备的复合正极材料组装成电池，具体方法同实施例1，在2.5-4.3V电压范围0.2C电流下首次放电容量达到155.2mAh/g，10次循环后容量保持率为97％。2.5-4.6V电压范围0.2C电流下首次放电容量达到190.1mAh/g，10次循环后容量保持率为92％。

Claims (6)

1.一种锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料，其特征在于：所述复合正极材料是在氧化钴镍锰锂的表面包覆氧化铜得到的，所述复合正极材料的化学通式为LiCoxNiyMn1-x-yO2/CuO，其中0.2≤x≤0.4，0.3≤y≤0.7。
2.一种锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料的制备方法，其特征在于：首先通过高温固相法制备氧化钴镍锰锂三元复合氧化物锂盐，然后通过高温烧结在所述氧化钴镍锰锂的表面包覆氧化铜制备得到锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料。
3.如权利要求1所述的锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料的制备方法，其特征在于按以下步骤操作：
a、将钴的化合物、镍的化合物、锰的化合物和锂盐混合后进行湿球磨，湿球磨结束后依次经干燥、升温、保温、冷却至室温后球磨并过400目筛后得氧化钴镍锰锂三元复合氧化物锂盐。
b、向所述氧化钴镍锰锂中加入铜金属化合物球磨，然后于90℃干燥8-12小时，随后升温至300-600℃保温3-6小时，冷却至室温后研磨并过400目筛后即得锂离子电池用氧化钴镍锰锂-氧化铜复合正极材料；
所述钴的化合物为三氧化二钴、四氧化三钴、碳酸钴、乙酸钴中的一种或几种；
所述镍的化合物为氧化镍、乙酸镍、氧化亚镍、三氧化二镍中的一种或几种；
所述锰的化合物为二氧化锰、乙酸锰、碳酸锰、三氧化二锰、四氧化三锰中的一种或几种；
所述锂盐为碳酸锂、乙酸锂、硝酸锂、氢氧化锂中的一种或几种；
所述铜金属化合物为硝酸铜、乙酸铜、氧化铜、氯化铜、硫酸铜中的一种或几种，添加量为所述氧化钴镍锰锂质量的2-10％。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤a中所述干燥是在70-90℃干燥8-12小时；所述保温是升温至300-600℃并保温4-8小时，再升温至700-850℃保温12-18小时。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述升温的升温速率为4℃/min。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述湿球磨时所用溶剂为无水乙醇、丙酮或去离子水。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN102324515A (zh) * 2011-09-20 2012-01-18 湖南升华科技有限公司 尖晶石型锰酸锂制备方法及由其制得的锰酸锂和电池
CN102339997A (zh) * 2011-09-29 2012-02-01 河南思维能源材料有限公司 一种锂离子电池三元正极材料及其制备方法
CN103337621A (zh) * 2013-06-08 2013-10-02 合肥国轩高科动力能源股份公司 一种氧化铜包覆高电压镍锰锂正极材料的制备方法
WO2014198238A1 (zh) * 2013-06-13 2014-12-18 苏州宝时得电动工具有限公司 正极材料及其制备方法
CN106935838A (zh) * 2017-05-05 2017-07-07 南京理工大学 制备单向择优生长高电化学活性的磷酸铁锂四元复合材料的方法
CN108666563A (zh) * 2018-05-24 2018-10-16 北方奥钛纳米技术有限公司 一种镍钴锰酸锂正极材料的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1686926A (zh) * 2005-04-30 2005-10-26 北京科技大学 一种采用低热固相反应制备层状锂钴镍锰氧化物材料的方法
CN101106190A (zh) * 2007-08-16 2008-01-16 中南大学 一种对锂离子正极材料进行表面包覆的低热固相方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1686926A (zh) * 2005-04-30 2005-10-26 北京科技大学 一种采用低热固相反应制备层状锂钴镍锰氧化物材料的方法
CN101106190A (zh) * 2007-08-16 2008-01-16 中南大学 一种对锂离子正极材料进行表面包覆的低热固相方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
粟 智，翁之望，申 重: "锂离子电池正极材料LiMnO2的表面修饰及电化学性能", 《中国有色金属学报》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102324515A (zh) * 2011-09-20 2012-01-18 湖南升华科技有限公司 尖晶石型锰酸锂制备方法及由其制得的锰酸锂和电池
CN102324515B (zh) * 2011-09-20 2014-06-11 湖南升华科技有限公司 尖晶石型锰酸锂制备方法及由其制得的锰酸锂和电池
CN102339997A (zh) * 2011-09-29 2012-02-01 河南思维能源材料有限公司 一种锂离子电池三元正极材料及其制备方法
CN103337621A (zh) * 2013-06-08 2013-10-02 合肥国轩高科动力能源股份公司 一种氧化铜包覆高电压镍锰锂正极材料的制备方法
CN103337621B (zh) * 2013-06-08 2016-03-02 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种氧化铜包覆高电压镍锰锂正极材料的制备方法
WO2014198238A1 (zh) * 2013-06-13 2014-12-18 苏州宝时得电动工具有限公司 正极材料及其制备方法
CN106935838A (zh) * 2017-05-05 2017-07-07 南京理工大学 制备单向择优生长高电化学活性的磷酸铁锂四元复合材料的方法
CN108666563A (zh) * 2018-05-24 2018-10-16 北方奥钛纳米技术有限公司 一种镍钴锰酸锂正极材料的制备方法

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