CN102154823A - 一种抗菌、防臭和杀菌纤维结构物的加工方法 - Google Patents
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Abstract
本发明一种抗菌、防臭和杀菌纤维结构物的加工方法，属纺织印染技术领域，其特征在于，将纤维结构物浸泡于具有亲水性置换基的二卤代三嗪类化合物和具有亲水性有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂的共存溶液中，调pH值为8.0～13.0后，采用含浸法或浸渍法进行30℃～90℃的温度热处理。本发明的有益效果是：有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂以具有亲水性取代基的二卤代三嗪类化合物为媒介，通过缓慢升温热处理，赋予或提高该纤维结构物具有耐久的抗菌、防臭和杀菌功能，达到穿着舒适以及防止MRSA感染的目的，产品可以充分利用现有设备加工，不需要引进新的设备，经济、方便。生产中不使用树脂等有害物质，能耗低，CO2的排放量少、有利于环境保护和改善作业环境。
Description
技术领域
本发明属纺织印染技术领域，涉及一种抗菌、防臭和杀菌纤维结构物的加工方法。特别涉及把纤维结构物浸泡于具有亲水性取代基的二卤代三嗪类化合物和具有亲水性特性的有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂的共存溶液中进行热处理，赋予纤维结构物抗菌、防臭和杀菌功能的加工方法。
技术背景
作为人们衣着类纤维产品，在穿着时，从人的皮肤中产生的汗、皮脂和皮屑等代谢后的废物，会附着在纤维表面，从而污染了纤维产品。附着污垢的纤维产品，由于其保湿性以及透气性的下降，使其吸湿性增加。依存于皮肤上的细菌和从外部带来的微生物(细菌类)以这些废物和污垢等有机化合物为营养源，由繁殖以及代谢过程引起的挥发性恶臭物质。
1961年英国发现首例人称超级病毒的MRSA(耐甲氧西林金黄色葡萄球菌)，1980年MRSA感染症以惊人的速度在世界范围内蔓延，并对越来越多的抗生素产生抗药性。长期病卧在床的病人，以及老龄社会病卧在床的老人逐渐增多，考虑到长期卧床病人的皮肤保护和防止恶臭的发生、科研单位和生产企业广大学者正致力研究开发具有抗菌杀菌、防臭功能的纤维结构物。所谓的抗菌、防臭和杀菌是指通过抑制纤维结构物上的细菌(微生物)的繁殖，来达到防止恶臭产生的加工方法。但是，由于纤维结构物自身的特性，不能用通常的抗菌、防臭和杀菌加工方法。
梭织布、针织布以及无纺布的抗菌、防臭和杀菌加工方法大致可分为后处理加工法和原丝改良加工法。后处理加工法主要有，用于最后工艺上的直喷法、浸渍法、含浸法和涂层法等。代表性的加工方法为：使用反应性树脂将抗菌剂热固定或吸附于纤维表面。另外，在有机硅类第四级铵盐和纤维表面上的氢氧基之间，通过进行脱醇反应(离子反应)来达到固定抗菌剂的目的。原丝改良加工法主要有采用熬炼法，把尼龙和丙烯酰基聚合物以及与抗菌剂混合后，将纺丝原液抽到有机溶剂中，进行蒸熟处理。另外，还有一种在再生纤维的制造过程中，把无机抗菌物质进行微分散处理的加工方法。但是，目前这些加工方法尚未得到消费者的认可和医疗人员满意的回复。因为，后处理加工法指的是，采用合成树脂的热附着法和采用有机硅类第四级铵成分的热固着法，操作上采用含浸法(PAD DRY)。这些技术均属高温条件下的加工技术，且由于只是把抗菌剂被覆于纤维表面。由于高温条件下的洗涤以及蒸汽消毒，在80℃以上时纤维表面的合成树脂和有机硅类固着剂将会融解，以及洗涤时纤维之间的摩擦导致树脂以及抗菌剂脱落，因此，抗菌性方面耐久性差。另外，采用有机硅类第四级铵，属于采用硅类树脂衍生物的技术，这些化合物均被指认为致癌物质，且废水、排水(生化需氧量BOD)的负荷很高，所以，有可能不久将会被禁止使用。作为原丝改良法采用的是熬炼法，主要是把无机金属类抗菌剂混入于化纤原料中做成纤维，但金属离子化的抗菌效果尚有疑问，针对其功能性标示的不切实际性，日本公正交易委员会下达禁止令。有机溶剂的使用也增加了排水B.O.D的负荷量。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术后处理加工法存在着在抗菌性方面无耐久性的缺点以及对人体健康的存在的安全隐患，提供一种高效、持久的抗菌、防臭和杀菌纤维结构物的加工方法。
为达到上述目的，采用的技术方案是：一种抗菌、防臭和杀菌纤维结构物的加工方法，其特征在于：把纤维结构物浸泡于具有亲水性取代基的二卤代三嗪类化合物和具有亲水性特性的有机类的抗菌、防臭和杀菌消毒剂的共存溶液中，然后，采用含浸法(PAD DRY)或浸渍法(浴中吸尽法)进行30℃～90℃的热处理。
所述具有亲水性取代基的二卤代三嗪类化合物为2，6-二卤代-4-Y-1，3，5-三嗪衍生物，其结构如通式(1)所示。
通式(1)中，X指的是氯，氟以及溴类中选出来的卤素基，Y指的是从磺基、羧基、羟基以及硫醇基类中选出来的至少被调换过一种基的芳氨基、芳氧基、芳巯基、烷氨基、烷氧基、烷硫基、三嗪氨基、三嗪氧基、三嗪硫基。
上述的磺基、羧基、羟基，以及硫醇基中的氢原子也可以被碱性金属原子或者是碱土金属原子取代。
在本发明中所采用的亲水性的有机类的抗菌、防臭和杀菌消毒剂末端H基部位拥有水溶性置换基。
浸渍法(浴中吸尽法)采用30℃～90℃的升温热处理加工方法。作为加工设备可采用溢流染色机、绳状染色机、匹染机等，作为加工工艺可采用类似于活性染料的染色工艺条件，在30℃～60℃热处理阶段和在60℃～90℃热处理阶段上，要求缓慢升温，升温速度最好是1～1.5℃/分钟。要求徐徐升温的原因是，急剧且不均匀的升温方式会使具有亲水性取代基的二卤代三嗪类化合物加水分解或凝集起来，然后，与具有亲水性特性的有机类的抗菌、防臭和杀菌消毒剂进行重复结合，最终导致在该结构物上形成不均匀的共有结合以及离子结合，出现覆膜化现象。
含浸法(PAD DRY)是在60℃～90℃的温度中，连续进行3分钟～20分钟的烘干处理，直到纤维产品实质性烘干。加工设备可采用平铺定型机、立体烘干机等。
采用浸渍法(浴中吸尽法)或含浸法(PAD DRY)，为使上述物质均匀反应，用硫酸钠、或氢氧化钠、或碳酸氢钠、或碳酸钠调节溶液的pH值为8.0～13.0。通过此方法能够节省药剂的使用量、降能耗以及降低排水量，减轻BOD的负荷量，从而实现了低成本生产、改善作业环境，以及有利于环境保护。
在本发明中所采用的纤维结构物为，在分子中含有亲水性置换基，如，含有NH2基、OH基、SH基、COOH基等末端H基的纤维结构物，主要有绢丝、羊毛、棉、麻等天然有机素材，或黏胶纤维、人造绢丝、铜铵纤维等再生纤维结构物，聚酰胺纤维(尼龙)等，还可以考虑皮革等素材。
用本发明加工的纤维结构物面料，用途非常广阔，不但可用于休闲衣料、制服类、内衣类等普通服装领域，还可以推广到寝具用品，甚至是白大褂、护士服、护理用围裙等医疗领域上。
本发明的有益效果是：有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂以具有亲水性取代基的二卤代三嗪类化合物为媒介，通过热处理方式，与该纤维结构物上NH2基、OH基、SH基、COOH基等末端H基形成氯三嗪环，从而赋予或提高该纤维结构物具有耐久的抗菌、防臭和杀菌功能，达到穿着舒适以及防止MRSA感染的目的，产品有着广阔的市场需求。本发明不使用树脂、有机溶剂以及福尔马林等有害物质，加工能耗低，生产过程中产生的CO2的排放量低、减轻了排水BOD负荷量，有利于环境保护和改善作业环境；可以充分利用现有设备加工，不需要引进新的设备，经济、方便。
具体实施方式
以下以具体实施例对本发明作进一步说明。
一种抗菌、防臭和杀菌纤维结构物的加工方法，其特征在于：把纤维结构物浸泡于具有亲水性取代基的二卤代三嗪类化合物和具有亲水性特性的有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂的共存溶液中，然后，采用含浸法(PAD DRY)进行实质性烘干工艺或浸渍法(浴中吸尽法)进行30℃～90℃的升温热处理。
所述具有亲水性取代基的二卤代三嗪类化合物为2，6-二卤代-4-Y-1，3，5-三嗪衍生物，其结构如通式(1)所示。
通式(1)中，X指的是氯，氟以及溴类中选出来的卤素基，Y指的是从磺基、羧基、羟基以及硫醇基类中选出来的至少被调换过一种基的芳氨基、芳氧基、芳巯基、烷氨基、烷氧基、烷硫基、三嗪氨基、三嗪氧基、三嗪硫基。
上述的磺基、羧基、羟基，以及硫醇基中的氢原子也可以被碱性金属原子或者是碱土金属原子取代。
在本发明中所采用的亲水性的有机类的抗菌、防臭和杀菌消毒剂末端H基部位拥有水溶性置换基。
在本发明中所采用的纤维结构物分子中必须含有亲水性取代基，如，含有NH2基、OH基、SH基、COOH基等末端H基，且具有亲水性特性的有机类的抗菌、防臭及消毒剂也必须含有亲水性NH2基、OH基、SH基、COOH基等末端H基。
下面详细说明本发明的加工方法和所涉及到的反应机理。
含浸加工方法是，使具有亲水性置换基的二卤代三嗪类化合物和具有亲水性特性的有机类的抗菌、防臭和杀菌消毒剂共存后，把pH值调到8.0～13.0，然后，将待加工的该纤维结构物含浸于此共存溶液，用浸渍、喷涂、淋湿等方法含浸，再进行30℃～90℃的热处理。
下面说明反应机理：在30℃～60℃热处理中，具有亲水性置换基的二卤代三嗪类化合物，在碱性浴中，通过电子置换，与亲水性的有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂自身所拥有的NH2基、OH基、SH基、COOH基的H部位或者是与该结构物的NH2等H氢部位，进行第一次置换反应后，以单三嗪环的形式存在于浴中。但是，在这一阶段的升温热处理中，这些物质在这样的条件下未必会发生100％的电子置换反应。具有亲水性置换基的二卤代三嗪类化合物的第一次反应部位Cl与水也进行反应，以HCl形式存在于浴中。第二次电子置换反应是在60℃～90℃的阶段上进行与上一阶段同样的电子置换反应。进一步，具有亲水性置换基的二卤代三嗪类化合物的Na部位在高温条件下，与氯进行结合反应。在以上热处理过程中这些物质会形成立体以及网状的共有结合和离子结合，形成氯三嗪环后覆膜于该纤维结构物上。通过以上的架桥、共有结合以及离子结合，赋予该纤维结构物具有耐久的抗菌、防臭和杀菌功能。
若在急剧升温或高温条件下进行热处理，会使具有亲水性置换基的二卤代三嗪类化合物加水分解或凝集起来，然后，与具有亲水性特性有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂进行重复结合，最终导致在该结构物上形成不均匀的共有结合以及离子结合，出现覆膜化现象，从而会影响该纤维结构物的抗菌、防臭和杀菌功能的耐久性。
在上述通式(1)中所表示的关于纤维材料的改良药剂三卤代-S-三嗪，最好是以氯化三聚氰为主原料，羧基、氢氧根、硫醇基、氨基、磺基、硫磺酸基等水溶性或者是具有亲水性取代基的苯胺类、苯酚、苯硫酚类、萘酚类、氨基酸类三嗪类等。促使以上物质中的单体或者是混合物的1摩尔，与三聚氰形成酸性结合剂共存后，在中性和弱酸性中选择哪一种来进行缩合，或者是对氯化三聚氰，用碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化镁等物质，促使它进行碱性加水分解中获得。只要是在上述化合物中，任取两种以上的物质，与氯化三聚氰进行反应即可。还有一种是，把几个单一的化合物，使用时临时混合，作为多成分系使用，这也是一种比较好的加工方法。
在本发明中，具有亲水性取代基的二卤代三嗪类化合物指的是，如下面所记的一种化合物或几种化合物的混合体。
2，6-二氯-4-(3-磺基苯胺基)-R-三嗪
2，6-二氯-4-(4-磺基苯胺基)-R-三嗪
2，6-二氯-4-(2，5-二磺基苯胺基)-R-三嗪
2，6-二氯-4-(3-5-二磺基苯胺基)-R-三嗪
2，6-二氯-4-(3-羧基苯胺基)-R-三嗪
2，6-二氯-4-(4-羧基苯胺基)-R-三嗪
2，6-二氯-4-(2-羧基苯胺基)-R-三嗪
2，6-二氯-4-(β-羧基乙基氨基)-R-三嗪
2，6-二氯-4-脲基-R-三嗪
2，6-二氯-4-硫代脲基-R-三嗪
2，6-二氯-4-(4-羧基苯氧基)-R-三嗪
2，6-二氯-4-(4-羧基苯硫基)-R-三嗪
2，6-二氯-4-羟基-R-三嗪Na盐
2，6-二氯-4-羟基-R-三嗪Li盐
2，6-二氯-4-羟基-R-三嗪Mg盐
2，6-二氯-4-硫-R-三嗪Na盐
具有亲水性取代基的二卤代三嗪类是，除了以上几个之外还有很多行之有效的化合物。本发明不局限于上面所举的例子。主要是看是否具有亲水性取代基的化合物和活性卤素原子或者是拥有与其相似的两个以上的反应性基为判断标准。
在本发明中，为了赋予或提高该纤维结构物具有耐久的抗菌、防臭和杀菌的功能，所采用的具有亲水性特性的有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂化合物，其所必备的条件是，化合物中必须至少要含有一个以上的亲水性NH2、OH基、SH基、COOH基等末端H基部位。
作为天然有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂，有如下化合物：
碳水化合物类有：甲壳糖、羟丙基酯甲壳糖、架桥甲壳糖、甲壳糖有機酸塩、甲壳糖微粉末、甲壳质纤维、甲壳质。
酚酮类有：扁柏酚、日柏油乳剂、亥巴油、环化糊精类和亥巴油的混合物、亥巴油乳剂。
酯类有：十一碳烯酸单酸甘油酯、脂肪酸甘油酯、脂肪酸酯酸、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇甲醚异丁烯酸盐全氟烷磷酸酯、磷酸酯类聚合物。
萜烯类有：1，8-桉树脑(蓬树、桉树、柠檬桉树)
苯甲酸类有：聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸盐和硫酸亚铅的配合物、萘啶酮酸：1-乙基-1，4-二氢-7-甲基-4-氧代-1，8-萘啶-3-苯甲酸
醇类有：多元醇类化合物
双胍类有：葡萄糖酸洗必泰、皮酯酸化抑制、PHMB盐酸盐、氯洗必泰和2丙烯酰胺2甲基丙醛磺酸的共重合体、PHMB多水氯硼钙石和氧化亚铅的配合物
季胺盐类：十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、BS-12甜菜碱、氧化胺OA-12、氯化二甲基双十八烷基铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵
有机溶剂类：三氯卡斑、三氯卡斑与萘啶(酮)酸的调配物、苯胺类化合物
两性界面活性剂：烷基酰胺丙基二甲基β-羟基醚铵盐、聚环氧乙烷氯硼钙石
磺酰胺类有：N，N-二甲基-N-(二氯氟甲硫基)-N”-苯基磺酰胺
吡啶：二(2-吡啶硫醇-亚铅-1-氧化物)亚铅、二(1-羟基-2(1)吡啶硫代硫酸盐(O，S)-T-4)亚铅
腈：2，3，5，6四氯异苯二甲腈
聚合物：丙烯腈酸、丙烯酰基酸聚合物铜架桥物、丙烯腈酸硫化铜聚合物、丙烯腈酸酰氨基烯丙胺盐酸盐共聚合物、异丁烯酸盐共聚合物。
其它：乳铁传递蛋白、乳铁蛋白、抗菌性缩氨酸、二氯甲烷
在本发明中，纤维结构物最好是在分子结构中含有亲水性NH2基、OH基、SH基、COOH基的天然纤维、再生纤维以及聚酰胺纤维(尼龙)。但是，在不阻碍本发明技术效果的前提下，其他一些聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸三亚甲酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯纤维以及丙烯酰基等合成纤维的混合型纤维结构物也可。
对于此类纤维结构物，也可对其纤维物的棉状、丝以及作为成品的编织物无纺布或处于半加工状态的产品进行功能性加工。也就是说，作为纤维结构物所必备的条件是，要含有能够与具有置换基的二卤代三嗪类化合物反应的反应基。
在本发明中，通过上述药剂以及化合物的共存形式，赋予或提高该纤维结构物具有耐久性的抗菌、防臭和杀菌功能的加工方法有，浸渍法(浴中吸尽法)或含浸法(PAD DRY)，最好是采用浸渍法(浴中吸尽法)。但由于近年石油等能源价格的高涨，为了降低生产成本也不能排除含浸法(PAD DRY)的优越性。
在本发明中，简要说明一下使用上述药剂以及化合物，赋予该纤维结构物具有耐久性的抗菌、防臭和杀菌功能的加工方法即浸渍法(浴中吸尽法)，作为升温热处理的设备可采用溢流染色机、绳状染色机、匹染机以及洗涤机等。根据该结构物的重量，把浴比设定为1∶60以下后注入所定的水量，此时的水温最好是达到30℃以下。把具有亲水性置换基的二卤代三嗪类化合物，按药剂的纯度100％计，投入0.01％～5％(o.m.s)，水性有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂的投入量为0.01％～5％(o.m.s)。在以上共存溶液里，投放氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中至少一种物质，使pH值达到8.0～13.0的水准。此时应注意的是，水性有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂的使用量，应保持在具有亲水性置换基的二卤代三嗪类化合物的纯药剂成分的50％以下。具有亲水性置换基的二卤代三嗪类化合物的反应部位Cl基在碱性浴中其电子置换性很强，因此，在升温热处理中它与水性有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂的H部位聚合结合，相反，与该结构物不进行有效的共有结合。单凭络合结合(离子结合)无法得到具有耐久性的抗菌、杀菌功能。调液结束后，在30℃以下水温中机器运转5～10分钟后，以0.1℃～2℃/分钟的速度用20～30分钟时间逐渐升温到60℃，用30～90分钟的时间进行60℃～90℃的升温热处理加工。然后，进行排水、水洗、脱水、烘干的过程对该结构物进行立体式网状的共有结合、离子结合，赋予或提高该纤维结构物具有耐久性的抗菌、防臭和杀菌功能。
在本发明加工方法中，包括在30℃～90℃中的升温热处理或连续热处理过程。
下面通过实施例来详细说明本发明，以便使本行业普通技术人员能够实施应用本发明。但应当注意到本发明并不限于下述实施例。基于本发明的启示，任何显而易见的变换或替代，也应当被认为是落入本发明的保护范围。
实施例中浓度单位除特别注明外，均为重量百分浓度。
实施例1
在溢流染色机内注入720kg水、2，6-二氯-4-(3-磺基苯胺基)-S-三嗪10％浓度的水溶液6kg、水溶性甲壳糖100g、碳酸钠2.88kg后，把pH值调到10.9，常温搅拌，放入30kg的100％府绸棉，充分弄湿后再运转5分钟后，以1.5℃/分钟的速度用20分钟时间把水溶液温度升温到60℃后，用15分钟时间再缓慢升温到80℃，维持保温运转30分钟后排水，注水，再在40℃水温中进行10分钟的酸中和处理，排水后再度清洗干净，最后，在平铺定型机中烘干处理。
实施例2
在绳状染色机内注入1600kg水、2，6-二氯-4-(3-5-二磺基苯胺基)-S-三嗪10％浓度的水溶液16kg，丙烯腈酸400g、碳酸钠4.8kg后，把pH值调到11.5，常温搅拌，放入80kg的100％平纹棉布，其余步骤同实施例1。
实施例3
在溢流染色机内注入1600kg水、2，6-二氯-4-羟基-S-三嗪Na盐10％浓度的水溶液16kg、萘啶酮酸：1-乙基-1，4-二氢-7-甲基-4-氧代-1，8-萘啶-3-苯甲酸300g、碳酸钠6.4kg后，把pH值调到11.4，常温搅拌，之后，放入100kg的100％的1/2华达呢，进行了与实施例1相同加工操作，在平铺定型机上进行烘干。
实施例4
在溢流染色机内注入720kg水、2，6-二氯-4-(4-磺基苯胺基)-S-三嗪10％浓度的水溶液8kg、水溶性扁柏酚100g、碳酸钠2.92kg后，把pH值调至9.7，常温搅拌，放入40kg的100％府绸棉，充分弄湿后运转5分钟。之后，以1.5℃/分钟的速度用20分钟时间把水溶液温度升温到65℃后，用25分钟时间再升温到80℃，在80℃的水温中保温运转30分钟后排水，注水后，在40℃水温中进行15分钟的酸中和处理，排水后再度清洗干净，最后，在平铺定型机中烘干处理。
实施例5
在绳状染色机内注入800kg水、2，6-二氯-4-(3-羧基苯胺基)-S-三嗪10％浓度的水溶液8kg、1，8-桉树脑200g、碳酸钠2.4kg后，把pH值调到11.5，常温搅拌，放入40kg的100％平纹棉布，然后，进行与实施例1同样的加工操作，在平铺定型机中进行烘干。
实施例6
在溢流染色机内注入720kg水、2，6-二氯-4-(4-羧基苯胺基)-S-三嗪10％浓度的水溶液15kg、氯化二甲基双十八烷基铵150g、碳酸钠3.25kg后，把pH值调到10.7，常温搅拌，放入40kg的100％府绸棉，充分弄湿后运转5分钟。然后，进行与实施例1相同的加工处理，在平铺定型机中进行烘干。
实施例7
在匹染机内注入2400kg水、2，6-二氯-4-脲基-S-三嗪10％浓度的水溶液24kg、N，N-二甲基-N-(二氯氟甲硫基)-N”-苯基磺酰胺300g、碳酸钠5.6kg后，把pH值调至10.4，常温搅拌，之后，放入100kg的100％的1/2华达呢，进行与实施例1同样的加工操作，在平铺定型机上进行烘干。
实施例8
在绳状染色机内注入1000kg水、2，6-二氯-4-硫代脲基-S-三嗪10％浓度的水溶液10kg、葡萄糖酸洗必泰100g、碳酸钠2.45kg后，把pH值调到10.8，常温搅拌，然后，放入50kg的100％平纹棉布，然后，进行与实施例1同样的加工处理后，在平铺定型机中烘干处理。
实施例9
在溢流染色机内注入1440kg水、2，6-二氯-4-(4-羧基苯硫基)-S-三嗪10％浓度的水溶液6kg、三氯卡斑200g、碳酸钠5.76kg后，把pH值调和到11.5，常温搅拌，放入60kg的100％府绸棉，充分弄湿后运转5分钟。然后，进行与实施例1同样的加工处理后，在平铺定型机中烘干处理。
实施例10
在匹染机内注入2000kg水、2，6-二氯-4-羟基-S-三嗪Mg盐10％浓度的水溶液20kg、丙烯腈酸硫化铜复合体240g、碳酸钠5.1kg后，把pH值调到10.9，常温搅拌，之后，放入100kg的100％的1/2华达呢，进行了与实施例1同样的加工后，在平铺定型机上烘干处理。
为说明本发明所得纤维结构物的抗菌、防臭和杀菌功能，每一实施例后都作了比较例，比较例与实施例采用同样的布料，同样的加工方法和用同样的评估检测手段，但比较例中染色水溶液具有亲水性置换基的二卤代三嗪类化合物，但不含水性有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂。实施例和比较例得到的布料抗菌、防臭和杀菌功能分别由日本化学纤维检查协会分析中心、日本化学纤维检查协会生物实验中心等机构评估测试，结果见表1～表3，游离福尔马林实验由日本京都府织物机械金属振兴中心织物课评估检测。
表1-1抗菌性能评估实验 日本化学纤维检查协会分析中心
| 试料 | 生菌数 | 静菌活性值 | 杀菌活性值 |
| 实施例(原物) | 9.7×102 | 3.6 | ＞1.5 |
| 实施例(洗涤10次后) | 8.7×102 | 3.7 | ＞1.5 |
| 比较例(原物) | 2.4×107 | -0.8 | -0.8 |
| 比较例(洗涤10次后) | 7.2×106 | 0.1 | -2.5 |
| 棉标准白布(接种后) | 1.6×104 | - | - |
| 棉标准白布(18小时后) | 4.3×106 | - | - |
实验方法：JISL-1902菌液吸收法
实验菌：金黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus subsp Aureus ATCC 6538P
洗涤方法：JIS L 0217 103号(但使用JAFET标准洗涤剂)
表1-2氨气的消除性能评估实验 日本化学纤维检查协会分析中心
表1-3醋酸气体的消除性能评估实验 日本化学纤维检查协会分析中心
表1-2和表1-3的实验方法：使用1g实验物，把浓度调整到设定要求，抽出3L所要测定的气体放入5L装测定器内，按设定时间用检测管测定气体的浓度。
表1-4吸放湿差试验 日本化学纤维检查协会分析中心
实验方法：
①进行预备烘干后，在20℃×65％RH环境下放置24小时之后测定试料质量(W1)
②在30℃×90％RH环境下放置24小时之后测定试料质量(W2)
③把实验片彻底烘干后(105℃×2h：热吹风机)，测定试料质量(W3)
④用以下公式测算出吸放湿，吸放湿差ΔMR(％)＝MR2-MR1
MR1＝(W1-W3)×100/W3；MR2＝(W2-W3)×100/W3
表2-1抗菌性能评估实验 日本化学纤维检查协会生物实验中心
| 试料 | 生菌数 | 静菌活性值 | 杀菌活性值 |
| 实施例(原物) | ＜600 | ＞4.1 | ＞1.5 |
| 实施例(洗涤10次后) | ＜600 | ＞4.1 | ＞1.5 |
| 比较例(原物) | 7.4×106 | 0.1 | -2.6 |
| 比较例(洗涤10次后) | 6.4×106 | 0.2 | -2.5 |
| 棉标准白布(接种后) | 1.8×104 | - | - |
| 棉标准白布(18小时后) | 7.9×106 | - | - |
注：使用添加界面活性剂(tween80)后的实验菌浑浊液。
表2-2氨气的消除性能评估实验 日本化学纤维检查协会分析中心
实验方法与表1-2相同。
表2-3醋酸气体的消除性能评估实验 日本化学纤维检查协会分析中心
实验方法与表1-3相同。
表2-4平衡水分率ΔMR实验
实验方法与表1-4相同。
表3-1抗菌性能评估实验 UNITIKA制衣工艺与研究实验室有限公司(注)
| 试料 | 生菌数 | 对数值 | 静菌活性值 |
| 实施例(原物) | 6.0×102以下 | 2.8以下 | 4.4以上 |
| 实施例(洗涤10次后) | 6.0×102以下 | 2.8以下 | 4.4以上 |
| 比较例(原物) | 2.4×107 | 7.4 | -0.8 |
| 比较例(洗涤10次后) | 2.6×107 | 7.5 | -0.9 |
| 棉标准白布(接种后) | 4.4×104 | 4.6 | - |
| 棉标准白布(18小时后) | 1.6×107 | 7.2 | - |
注：UNITIKA GARMENTS TECNOLOGY&RESEARCH LABORATORIES.LTD.的调查实验事业部实验结果。
实验方法：小瓶内注入0.4g的试料后制作1/20浓度的营养物质的培育基地。把生菌数调整为105后，从中取出0.2ml菌数滴到培育基地上，然后，在37℃温度中培养18小时。然后，洗出来后制作10倍的稀释系列，最后，数一数生菌数后计算出静菌活性值。
※使用菌种为黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus subsp Aureus ATCC 6538P使用JAFET标准洗涤剂(40ml/301)洗涤处理10次。
表3-2杀菌性能评估实验 UNITIKA制衣工艺与研究实验室有限公司
| 试料 | 生菌数 | 对数值 | 静菌活性值 | 杀菌活性值 |
| (金黄色葡萄球菌) | ||||
| 值菌数 | 3.7×104 | 4.6 | ||
| 非加工物(标准白布) | 8.5×106 | 6.9 | ||
| 实施例(原物) | 6.0×102以下 | 2.8以下 | 4.1以上 | 1.8以上 |
| 实施例(洗涤10次后) | 8.0×102 | 2.9 | 4 | 1.7 |
| (肺炎杆菌) | ||||
| 值菌数 | 1.2×104 | 4.1 | ||
| 非加工物(标准白布) | 3.7×107 | 7.6 | ||
| 实施例(原物) | 8.8×102 | 2.9 | 4.7 | 1.2 |
| 实施例(洗涤10次后) | 6.0×102以下 | 2.8以下 | 4.8以上 | 1.3以上 |
实验方法：检测小玻璃瓶(与表3-1的实验方法相同)内的杀菌活性值。
※使用菌种与表1-1相同(金黄色葡萄球菌)
※使用菌种为Kiebsiella pneumoniae ATCC 4352(肺炎杆菌)
※洗涤处理与表3-1相同
※本表杀菌性评估实验不包括比较例(由于比较例在表1-1、表2-1、表3-1中的杀菌活性值结果均为0.0以下)。
表3-3平衡水分率ΔMR实验 京都府织物机械金属振兴中心织物课
实验方法：与表1-4相同。
游离福尔马林实验由京都府织物机械金属振兴中心织物课进行。
实验方法：JIS L 1041 5.3.1(2)；(b)2.4-PENTADIONE(B法)
实施例与比较例均未检出游离福尔马林。
结论：
在抗菌、防臭性能的评价上，日本(社)纤维评价技术协议会的关于抗菌性的基准值是，静菌活性值能达到2.2以上就可认定为具有抗菌、防臭效果。因此，从表1-1(原物)的结果3.6和洗涤10次后达到3.7的结果中，能够看出加工物料具有抗菌、防臭效果的特点。日本(社)纤维评价技术协议会的关于杀菌性的基准值是，杀菌活性值要达到0.0以上。从上述的杀菌评估结果上，所有杀菌活性值都符合这项标准。从表3-2的结果中可以知道，关于金黄色葡萄球菌的杀菌活性值为原物未洗涤是1.8以上、洗涤10次后达到1.7，因此不管从什么方面而看，都证实了本发明具有耐久性的杀菌效果。另外肝炎杆菌的杀菌活性值为原物未洗涤为1.2、洗涤10次后达到1.3，也可以认定它的杀菌性能。
另外，从表1-2和表1-3中的结果也不难看出，本发明在氨气、醋酸气体的消除以及在平衡水分率上与比较例有着同样的吸放湿率差
通过游离福尔马林实验JIS L 1041 5.3.1(2)、(b)2.4-PENTADIONE(B法)可见本发明技术未检出游离福尔马林成分，加工过的产品对人体无害，可用于婴幼儿。
Claims (5)
1.一种抗菌、防臭和杀菌纤维结构物的加工方法，其特征在于，将纤维结构物浸泡于具有亲水性置换基的二卤代三嗪类化合物和具有亲水性的有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂的共存溶液中，调pH值为8.0～13.0后，采用含浸法或浸渍法进行30℃～90℃的热处理。
2.根据权利要求1所述一种抗菌、防臭和杀菌纤维结构物的加工方法，其特征在于，所述具有亲水性置换基的二卤代三嗪类化合物为2，6-二卤代-4-Y-1，3，5-三嗪衍生物。
3.根据权利要求1所述一种抗菌、防臭和杀菌纤维结构物的加工方法，其特征在于，所述纤维结构物末端H基具有NH2基、OH基、SH基、COOH基。
4.根据权利要求1所述一种抗菌、防臭和杀菌纤维结构物的加工方法，其特征在于，所述纤维结构物为绢丝、羊毛、棉、麻；以及再生纤维粘胶纤维、人造绢丝、尼龙或皮革、羽毛。
5.根据权利要求1所述一种抗菌、防臭和杀菌纤维结构物的加工方法，其特征在于，所述具有亲水性的有机类抗菌、防臭和杀菌消毒剂末端H基部位拥有水溶性置换基：NH2基、OH基、SH基、COOH基。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105755831A (zh) * | 2016-02-29 | 2016-07-13 | 苏州纺友新材料有限公司 | 一种抗菌防臭型整理剂及其制备方法 |
| CN108385387A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-08-10 | 芦山华美包纱有限公司 | 一种抗微生物纤维素纤维及生产方法及其应用 |
| CN109457316A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-03-12 | 江苏德鲁克生物科技有限公司 | 一种能够长效保持消毒剂的中空纳米纤维的制备方法 |
| CN110965143A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-04-07 | 上海茂腾针织有限公司 | 一种具有抗菌除臭性能的纤维及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005281952A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-10-13 | Toray Ind Inc | ナイロン繊維構造物およびその製造方法 |
| JP2007023462A (ja) * | 2005-07-20 | 2007-02-01 | Kanehisa:Kk | ポリエステル繊維構造物 |
| CN101613934A (zh) * | 2009-07-15 | 2009-12-30 | 李民旭 | 有机纤维结构物的改良、架桥用药剂及其制备和应用 |
| JP2010090523A (ja) * | 2008-10-11 | 2010-04-22 | Kanehisa:Kk | 繊維構造物の抗菌防臭・制菌加工方法 |
-
2011
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005281952A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-10-13 | Toray Ind Inc | ナイロン繊維構造物およびその製造方法 |
| JP2007023462A (ja) * | 2005-07-20 | 2007-02-01 | Kanehisa:Kk | ポリエステル繊維構造物 |
| JP2010090523A (ja) * | 2008-10-11 | 2010-04-22 | Kanehisa:Kk | 繊維構造物の抗菌防臭・制菌加工方法 |
| CN101613934A (zh) * | 2009-07-15 | 2009-12-30 | 李民旭 | 有机纤维结构物的改良、架桥用药剂及其制备和应用 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105755831A (zh) * | 2016-02-29 | 2016-07-13 | 苏州纺友新材料有限公司 | 一种抗菌防臭型整理剂及其制备方法 |
| CN108385387A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-08-10 | 芦山华美包纱有限公司 | 一种抗微生物纤维素纤维及生产方法及其应用 |
| CN109457316A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-03-12 | 江苏德鲁克生物科技有限公司 | 一种能够长效保持消毒剂的中空纳米纤维的制备方法 |
| CN110965143A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-04-07 | 上海茂腾针织有限公司 | 一种具有抗菌除臭性能的纤维及其制备方法 |
| CN110965143B (zh) * | 2019-12-17 | 2022-04-01 | 上海茂腾针织有限公司 | 一种具有抗菌除臭性能的纤维及其制备方法 |
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