CN102149580B - 制备橡胶片的方法和刮水片 - Google Patents

制备橡胶片的方法和刮水片 Download PDF

Info

Publication number
CN102149580B
CN102149580B CN200980128994.2A CN200980128994A CN102149580B CN 102149580 B CN102149580 B CN 102149580B CN 200980128994 A CN200980128994 A CN 200980128994A CN 102149580 B CN102149580 B CN 102149580B
Authority
CN
China
Prior art keywords
rubber
swept area
sheet rubber
monomer
wiper blade
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200980128994.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102149580A (zh
Inventor
沟手范人
齐藤広明
左右田彻
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsuba Corp
Original Assignee
Mitsuba Electric Manufacturing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsuba Electric Manufacturing Co Ltd filed Critical Mitsuba Electric Manufacturing Co Ltd
Publication of CN102149580A publication Critical patent/CN102149580A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102149580B publication Critical patent/CN102149580B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60S—SERVICING, CLEANING, REPAIRING, SUPPORTING, LIFTING, OR MANOEUVRING OF VEHICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60S1/00—Cleaning of vehicles
    • B60S1/02—Cleaning windscreens, windows or optical devices
    • B60S1/04—Wipers or the like, e.g. scrapers
    • B60S1/32—Wipers or the like, e.g. scrapers characterised by constructional features of wiper blade arms or blades
    • B60S1/38—Wiper blades
    • B60S1/3848—Flat-type wiper blade, i.e. without harness
    • B60S1/3874—Flat-type wiper blade, i.e. without harness with a reinforcing vertebra
    • B60S1/3875—Flat-type wiper blade, i.e. without harness with a reinforcing vertebra rectangular section
    • B60S1/3877—Flat-type wiper blade, i.e. without harness with a reinforcing vertebra rectangular section embedded in the squeegee
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60S—SERVICING, CLEANING, REPAIRING, SUPPORTING, LIFTING, OR MANOEUVRING OF VEHICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60S1/00—Cleaning of vehicles
    • B60S1/02—Cleaning windscreens, windows or optical devices
    • B60S1/04—Wipers or the like, e.g. scrapers
    • B60S1/32—Wipers or the like, e.g. scrapers characterised by constructional features of wiper blade arms or blades
    • B60S1/38—Wiper blades
    • B60S1/3806—Means, or measures taken, for influencing the aerodynamic quality of the wiper blades
    • B60S1/381—Spoilers mounted on the squeegee or on the vertebra
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60S—SERVICING, CLEANING, REPAIRING, SUPPORTING, LIFTING, OR MANOEUVRING OF VEHICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60S1/00—Cleaning of vehicles
    • B60S1/02—Cleaning windscreens, windows or optical devices
    • B60S1/04—Wipers or the like, e.g. scrapers
    • B60S1/32—Wipers or the like, e.g. scrapers characterised by constructional features of wiper blade arms or blades
    • B60S1/38—Wiper blades
    • B60S2001/3827—Wiper blades characterised by the squeegee or blade rubber or wiping element
    • B60S2001/3829—Wiper blades characterised by the squeegee or blade rubber or wiping element characterised by the material of the squeegee or coating thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60S—SERVICING, CLEANING, REPAIRING, SUPPORTING, LIFTING, OR MANOEUVRING OF VEHICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60S1/00—Cleaning of vehicles
    • B60S1/02—Cleaning windscreens, windows or optical devices
    • B60S1/04—Wipers or the like, e.g. scrapers
    • B60S1/32—Wipers or the like, e.g. scrapers characterised by constructional features of wiper blade arms or blades
    • B60S1/38—Wiper blades
    • B60S2001/3827—Wiper blades characterised by the squeegee or blade rubber or wiping element
    • B60S2001/3836—Wiper blades characterised by the squeegee or blade rubber or wiping element characterised by cross-sectional shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60S—SERVICING, CLEANING, REPAIRING, SUPPORTING, LIFTING, OR MANOEUVRING OF VEHICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60S1/00—Cleaning of vehicles
    • B60S1/02—Cleaning windscreens, windows or optical devices
    • B60S1/04—Wipers or the like, e.g. scrapers
    • B60S1/32—Wipers or the like, e.g. scrapers characterised by constructional features of wiper blade arms or blades
    • B60S1/38—Wiper blades
    • B60S2001/3898—Wiper blades method for manufacturing wiper blades
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

Abstract

可以使用非二烯系橡胶来制备同时具有优异耐久性和刮擦性能的橡胶片而不会对环境产生负担。对用非二烯系橡胶成型的一对橡胶片成型体进行辐射处理以产生激发态活性位点，通过在激发态活性位点处开始的接枝聚合来粘合单体。而且，在产生激发态活性位点之前或之后使单体附着在橡胶片的表面上。所述辐射处理和接枝聚合可以同时进行或者独立地依次进行。这种方式中，无需卤素即可进行表面处理来降低具有更优耐久性的非二烯系橡胶的摩擦力，从而制得具有优异耐久性和刮擦性能的橡胶片。

Description

制备橡胶片的方法和刮水片
技术领域
本发明涉及一种用于提供在对车辆挡风玻璃进行刮擦的刮水片中的橡胶片(blade rubber)的技术，更具体来说，本发明涉及一种能有效地用于非二烯系橡胶(non-diene-based rubber)制成的橡胶片的技术。 
背景技术
在例如汽车、公交车和卡车的车辆中，使用刮水片，通过刮擦挡风玻璃 
(如前挡风玻璃和后挡风玻璃)上的附着物(如雨水、雪、虫类和由前行车辆溅起的泥浆水)来确保驾驶员的视野。 
提供在刮水片中的橡胶片是通过常规方式形成的，由此使天然橡胶 
(NR)或者天然橡胶和氯丁二烯橡胶(NR/CR)的共混物通过硫发生交联。然而，NR在低温下具有优异的耐久性(低温性能)，但在高温下具有较差的耐久性(耐热性)。NR/CR具有优异的耐热性，但具有较差的低温性能。此外，因为NR和CR都是二烯系橡胶，所以碳-碳键是不稳定的。于是NR和CR易于和臭氧、氧气、化学试剂及其它物质发生反应，使NR和CR针对气候、臭氧和化学试剂的耐久性(耐候性、耐臭氧性和耐化学性)较差。 
另一方面，非二烯系橡胶中的乙烯-丙烯-二烯三元共聚橡胶(EPDM)(优选含有少量乙烯的聚合物，更具体的，未添加油的聚合物或与低倾点的油进行共混的聚合物)具有优异的耐候性、耐臭氧性或耐其它物质性能，且其低温性能与NR相当，而耐热性更胜于NR/CR，故具有更好的耐久性。然而，由于EPDM的主链上没有双键，所以存在着不能通过与氯的加成反应来对其表面进行修饰的问题。鉴于此，无法将它的摩擦力降低至作为刮片使用的要求，同时也难以将其刮擦性能提高至可操作的水平。 
因而提出了多种在橡胶片中使用EPDM的技术。例如，专利文献1-3提出了多色挤出成型(共挤出)法，其中将EPDM用在包括颈部的结构，将二烯系橡胶用于对玻璃进行刮擦的缘部(lip portion)。再例如，专利文献4和5中提出了一种用卤素对EPDM进行取代反应的处理方法。 
另一方面，在对橡胶片的橡胶表面进行改进的方法中，也已经提出了通过辐射处理来对表面进行修饰的方法(例如参见专利文献6)。 
现有技术文献 
专利文献 
专利文献1：日本专利申请公开No.S61-35946 
专利文献2：日本专利申请公开(PCT申请译文)No.H11-506071 
专利文献3：日本专利申请公开(PCT申请译文)No.2007-517085 
专利文献4：日本专利申请公开No.S60-184531 
专利文献5：日本专利申请公开(PCT申请译文)No.2008-500415 
专利文献6：日本专利申请公开No.2008-24091 
发明内容
然而，鉴于专利文献1-3中提出多色共挤出成型法，其制备成本高于现有的挤出成型法，并且由于其缘部不是由EPDM制成的，从而难以展现出EPDM的优异的耐久性。鉴于专利文献4和5中提出需要使用具有高反应性的氟或要在高温下对氯气进行处理，存在难以控制对它们的处理的问题。另外，存在由于卤素而造成环境负担的问题。 
另一方面，专利文献6的方案未对通过辐射处理进行表面修饰后的非二烯系橡胶的具体效果进行描述。 
本发明的首要目的是使用非二烯系橡胶来制备同时具有优异耐久性和刮擦性能却不会造成环境负担的橡胶片。 
在根据本发明的一种制备橡胶片的方法中，所述橡胶片包括：截面形成为矩形的头部；与车辆的挡风玻璃的表面接触的缘部；和连接所述头部和所述缘部的颈部，所述方法包括：用非二烯系橡胶成型为橡胶片的步骤；将单体至少附着在成型的橡胶片的缘部上的步骤；对所述单体所附着的部分进行辐射处理，从而在相应部分的表面上的非二烯系橡胶上产生激发态活性位点的步骤；以及通过在产生的激发态活性位点处的接枝聚合来粘合所述单体的步骤。 
在根据本发明的另一种制备橡胶片的方法中，所述橡胶片包括：截面形成为矩形的头部；与车辆的挡风玻璃的表面接触的缘部；和连接所述头部和所述缘部的颈部，所述方法包括：用非二烯系橡胶成型为橡胶片的步骤；将单体至少附着在成型的橡胶片的缘部上的步骤；和对所述单体所附着的部分进行辐射处理，从而在相应部分的表面上的非二烯系橡胶上产生激发态活性位点，同时通过在产生的激发态活性位点处的接枝聚合来粘合所述单体的步骤。 
在根据本发明的另一种制备橡胶片的方法中，所述橡胶片包括：截面形成为矩形的头部；与车辆的挡风玻璃的表面接触的缘部；和连接所述头部和所述缘部的颈部，所述方法包括：用非二烯系橡胶成型为橡胶片的步骤；至少对所述橡胶片的缘部进行辐射处理，从而在经过辐射处理的部分的表面上的非二烯系橡胶上产生激发态活性位点的步骤；将单体附着在产生激发态活性位点的部分上的步骤；以及通过在产生的激发态活性位点处的接枝聚合来粘合所述单体的步骤。 
在根据本发明的另一种制备橡胶片的方法中，所述橡胶片包括：截面形成为矩形的头部；与车辆的挡风玻璃的表面接触的缘部；和连接所述头部和所述缘部的颈部，所述方法包括：用非二烯系橡胶成型为橡胶片的步骤；至少对所述橡胶片的缘部进行辐射处理，从而在经过辐射处理的部分的表面上 的非二烯系橡胶上产生激发态活性位点的步骤；和将单体附着在产生激发态活性位点的部分上，并通过在单体所附着的激发态活性位点处的接枝聚合来粘合所述单体的步骤。 
在根据本发明的另一种制备橡胶片的方法中，所述橡胶片包括：截面形成为矩形的头部；与车辆的挡风玻璃的表面接触的缘部；和连接所述头部和所述缘部的颈部，所述方法包括：用非二烯系橡胶成型为橡胶片中间体的步骤，其中，一对缘部彼此相对；将单体至少附着在所述成型的橡胶片中间体的缘部上的步骤；对所述单体所附着的部分进行辐射处理，从而在相应部分的表面上的非二烯系橡胶上产生激发态活性位点的步骤；通过在产生的激发态活性位点处的接枝聚合来粘合所述单体的步骤；以及通过在所述缘部对所述橡胶片中间体进行剪切来分割所述橡胶片中间体的步骤。 
在根据本发明的另一种制备橡胶片的方法中，所述橡胶片包括：截面形成为矩形的头部；与车辆的挡风玻璃的表面接触的缘部；和连接所述头部和所述缘部的颈部，所述方法包括：用非二烯系橡胶成型为橡胶片中间体的步骤，其中，一对缘部彼此相对；将单体至少附着在所述成型的橡胶片中间体的缘部上的步骤；对所述单体所附着的部分进行辐射处理，从而在相应部分的表面上的非二烯系橡胶上产生激发态活性位点，同时通过在产生的激发态活性位点处的接枝聚合来粘合所述单体的步骤；以及通过在所述缘部对所述橡胶片中间体进行剪切来分割所述橡胶片中间体的步骤。 
在根据本发明的另一种制备橡胶片的方法中，所述橡胶片包括：截面形成为矩形的头部；与车辆的挡风玻璃的表面接触的缘部；和连接所述头部和所述缘部的颈部，所述方法包括：用非二烯系橡胶成型为橡胶片中间体的步骤，其中，一对缘部彼此相对；至少对所述橡胶片中间体的缘部进行辐射处理，从而在经过辐射处理的部分的表面上的非二烯系橡胶上产生激发态活性位点的步骤；将单体附着在产生激发态活性位点的部分的步骤；通过在产生 的激发态活性位点处的接枝聚合来粘合所述单体的步骤；以及通过在所述缘部对所述橡胶片中间体进行剪切来分割所述橡胶片中间体的步骤。 
在根据本发明的另一种制备橡胶片的方法中，所述橡胶片包括：截面形成为矩形的头部；与车辆的挡风玻璃的表面接触的缘部；和连接所述头部和所述缘部的颈部，所述方法包括：用非二烯系橡胶成型为橡胶片中间体的步骤，其中，一对缘部彼此相对；至少对所述橡胶片中间体的缘部进行辐射处理，从而在经过辐射处理的部分的表面上的非二烯系橡胶上产生激发态活性位点的步骤；将单体附着在产生激发态活性位点的部分，并通过在单体所附着的激发态活性位点处的接枝聚合来粘合所述单体的步骤；以及通过在所述缘部对所述橡胶片中间体进行剪切来分割所述橡胶片中间体的步骤。 
根据本发明的一种刮水片是用来对车辆的挡风玻璃进行刮擦的刮水片，该刮水片包括：用非二烯系橡胶整体形成的橡胶片和单体，所述橡胶片包括截面形成为矩形的头部，与车辆的挡风玻璃的表面接触的缘部，和连接所述头部和所述缘部的颈部；所述单体附着在所述橡胶片的缘部的表面上，同时通过由于对所述橡胶片进行辐射处理而在所述橡胶片的表面上形成的激发态活性位点处的接枝聚合来粘合。 
根据本发明的另一种刮水片是用来对车辆的挡风玻璃进行刮擦的刮水片，该刮水片包括：用非二烯系橡胶整体形成的橡胶片和单体，所述橡胶片包括截面形成为矩形的头部，与车辆的挡风玻璃的表面接触的缘部，和连接所述头部和所述缘部的颈部；所述单体附着在所述橡胶片的缘部的两侧表面上，同时通过由于对所述橡胶片进行辐射处理而在所述橡胶片的表面上形成的激发态活性位点处的接枝聚合来粘合。 
在根据本发明的刮水片中，所述单体为由分子中含有乙烯基(CH2＝CH-)、异丙烯基(CH2＝C(CH3)-)和烯丙基(CH2＝CHCH2-)中的至少一种的疏水物质制成的可聚合单体。 
在根据本发明的刮水片中，所述单体为由含有甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、丙烯酸2-羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、丙烯酸和它们的金属盐中的至少一种的亲水单体制成的可聚合单体。 
在根据本发明的刮水片中，所述非二烯系橡胶由乙烯-丙烯-二烯三元共聚橡胶(EPDM)制成。 
在根据本发明的刮水片中，所述非二烯系橡胶是通过过氧化物交联而形成的。 
在根据本发明的刮水片中，所述缘部的表面的马氏硬度(Martenshardness)为5N/mm2或更高。 
在根据本发明的刮水片中，所述单体不附着在所述橡胶片的缘部的顶端表面上。 
在根据本发明的刮水片中，乙烯-丙烯-二烯三元共聚橡胶(EPDM)聚合物中含有的乙烯的含量为62摩尔％或更低。 
在根据本发明的刮水片中，乙烯-丙烯-二烯三元共聚橡胶(EPDM)聚合物中含有的乙烯的含量为50-60摩尔％。 
在根据本发明的刮水片中，所述缘部在-20℃至20℃的大气温度下的抗拉应力(tensile stress)的模数为170％或更低。 
在根据本发明的刮水片中，所述缘部在-20℃至20℃的大气温度下的抗拉应力的模数为100-160％。 
在根据本发明的刮水片中，添加了油，且该油的流点(fluid point)为-20℃或更低。 
在根据本发明的刮水片中，添加了油，且该油的流点为-30℃或更低。 
根据本发明，用非二烯系橡胶成型为橡胶片，由于进行辐射处理而至少在缘部产生激发态活性位点，并使单体在激发态活性位点处开始通过接枝聚 合来粘合，从而完成无需卤素的表面处理，通过该表面处理能使具有优异耐久性的非二烯系橡胶的摩擦力降低至作为刮片使用的可操作水平。 
如此，用非二烯系橡胶能够制备具有优异的耐久性和刮擦性能的橡胶片，而不会带来环境负担。 
附图说明
图1为描述了其中提供有根据本发明的一种实施方式的橡胶片的刮水片的透视图； 
图2为沿图1中A-A线的截面图； 
图3中的(a)和(b)为描述了图1所示夹持部分(holding portion)的细节的示意图； 
图4中的(a)-(d)为描述了制备根据本发明的橡胶片的方法的过程的流程简图； 
图5为示例性地阐释了交联结构中的差异的示意简图； 
图6中的(a)和(b)为描述了每个辐射处理中的反应模式的示意图； 
图7中的(a)为描述了单体仅附着在图2所示的缘部上的状态的放大视图，图7中的(b)为描述了单体附着在整个图2所示的橡胶片上的状态的放大视图； 
图8为描述了实施例1中的辐射处理带来的摩擦力降低效果的证明性结果的图表； 
图9为描述了实施例2中的微马氏硬度和吸光度比值之间的关系的图表； 
图10为描述了实施例3中的摩擦系数和微马氏硬度之间的关系的图表； 
图11中的(a)和(b)为描述了抗拉应力的温度依存性(temperaturedependency)的图表； 
图12为进行低温刮擦性能评价后的橡胶片的图片。 
具体实施方式
下面将详细地描述本发明的实施方式。图1为描述了其中提供有根据本发明的一种实施方式的橡胶片的刮水片的透视图，图2为沿图1中A-A线的截面图，且图3中的(a)和(b)为描述了图1所示夹持部分的细节的示意图。 
如图1所示，刮水片11附着在车辆12的刮片臂13的顶部，并在刮片臂13通过启动刮片电机(未示出)而挥动时，与刮片臂13一起挥动来对车辆12的前挡风玻璃14(下文称为挡风玻璃14)进行刮擦。 
刮水片11包括：直接与挡风玻璃14接触的橡胶片15；和夹持住橡胶片15的橡胶夹具16，在橡胶夹具16的两侧的纵向上均提供有一对盖17。 
如图2所示地，橡胶片15包括：具有矩形截面的头部21；缘部22；和颈部23，该颈部23形成为在纵向上具有基本均匀的截面的条形，并形成为在缘部22处与挡风玻璃14的表面接触。形成颈部23，从而使刮擦方向上的宽度比头部21和缘部22的宽度窄，因此，缘部22在刮擦方向上可倾斜地接合到头部21。 
在刮擦方向上的两侧表面上均有开口部分、并在纵向上延伸的夹持槽(holding groove)24形成于头部21和颈部23之间。此外，在头部21的两侧表面上形成有连接槽(attachment groove)21a，从而在纵向上延伸。而且，板状弹簧件(plate spring member)25连接各个连接槽21a。 
板状弹簧件25通过对板材(如钢板)进行冲压工艺而形成为与橡胶片15的长度相同的板状，并能在垂直于挡风玻璃14的方向上发生弹性形变。也就是说，板状弹簧件25所连接的橡胶片15可以与板状弹簧件25一起在垂直于挡风玻璃14的方向(即弯曲程度变化的方向)上发生弹性形变。另 外，在自然状态下，板状弹簧件25极大地向弹性形变方向弯曲，直至其弯曲大于挡风玻璃14。因此，当橡胶片处在远离挡风玻璃14的状态下时，板状弹簧件25所连接的橡胶片15也比挡风玻璃14弯曲得更多。 
注意到图中板状弹簧件25由钢板制成。但是，材料并不限于此，它可以是能在垂直于挡风玻璃14的方向上发生弹性形变的材料，因此所述板状弹簧件由刚性树脂或其它材料制成。 
橡胶夹具16由树脂材料制成并形成为U形截面，因此包括：在纵向延伸的顶壁部分16a；和从顶壁部分16a的两侧向挡风玻璃14延伸的一对侧壁部分16b，该橡胶夹具16的长度约为橡胶片15长度的一半。橡胶片15的中心部分位于橡胶夹具16内，橡胶片被橡胶夹具16覆盖，并仅使缘部22暴露在外面。另外，如图1所示的，连接部分26安装到一个壁部分16b的纵向上的基本中心部分，且橡胶夹具16通过连接部分26连接到刮片臂13的顶部上。除此之外，鳍片(fin)27与顶壁部分16a整体形成，且刮水片11的空气动力学特性通过鳍片27而改善。 
如图1所示，夹持部分31提供在橡胶夹具16的纵向的一侧(刮水片11与刮片臂13连接时，提供在靠近刮片臂13的挥动中心的侧上)。如图3中的(a)所示，夹持部分31包括一对夹钩32(图中仅示出了一侧，但另一侧也提供有同样的夹钩)。这些夹钩32中的每一个形成为横截面为突出的矩形，该矩形垂直于刮片15的纵向，且平行于刮擦方向，并从侧壁部分16b伸出，这些夹钩中的每一个夹持住橡胶片15，从而与每个夹持槽24齿合。另外，在橡胶片15中提供在纵向上将每个夹钩32夹在其中的一对制动器部分(stopper portion)33a和33b，从而通过这些制动器部分33a和33b使夹钩32在沿着夹持槽24的方向上的移动限制于橡胶片15。即，橡胶片15被位于夹持部分31的纵向上的橡胶夹具16夹持。 
类似地，夹持部分34被提供在橡胶夹具的纵向上的另一端。如图3中 的(b)所示，夹持部分34包括一对夹钩35(图中仅示出了一侧，但另一侧也提供有同样的夹钩)，每一个夹钩35为具有矩形截面的形状，且这些夹钩35与夹持槽24齿合，以夹持住橡胶片15。另外，在橡胶片15上与夹钩35齿合的部分处不提供制动器部分，因此能使夹钩35沿夹持槽24进行移动。也就是说，夹持橡胶片15，从而使橡胶片15在夹持部分34处可相对于橡胶夹具16在轴向上进行移动。 
在此方式中，在刮水片11中，一对夹持部分31和34提供在夹具16的纵向的两端，且橡胶片15被夹持在这些夹持部分31和34的两点上。因此，当压力从刮片臂13通过连接部分向橡胶夹具16进行施加时，该压力是从橡胶夹具16两端上的两点处(即每个夹持部分31和34)向橡胶片15进行施加的，从而使橡胶片15与挡风玻璃14发生弹性接触。 
下面将描述制备根据本发明的橡胶片的方法。图4中的(a)-(d)为描述了制备根据本发明的橡胶片的方法的过程流程简图。如图4中的(a)-(d)所示，上文描述的橡胶片15通过形成橡胶片的步骤、通过进行辐射处理来在橡胶片上产生激发态活性位点的步骤、使单体在激发态活性位点处开始发生接枝聚合而粘合的步骤、以及沿纵向切割橡胶片的缘部的步骤而制成。 
在图4中的(a)所示的步骤中，作为用来形成橡胶片的橡胶，鉴于其优异的耐久性而采用非二烯系橡胶。可以使用的非二烯系橡胶为例如乙烯-丙烯-二烯三元共聚橡胶(EPDM)、乙烯-丙烯共聚橡胶(EPR)、氟碳橡胶(fluorocarbon rubber，FKM)、丁基橡胶(IIR)、硅橡胶、表氯醇橡胶(CO，ECO)、聚氨酯橡胶(U)、丙烯酸橡胶(ACM)或其它。此外，还可以使用将预定量的非二烯系橡胶与天然橡胶(NR)或者天然橡胶和氯丁二烯橡胶的共混物(NR/CR)的混合、将预定量的非二烯系橡胶与酯系聚氨酯橡胶的共混、或者将预定量的多种非二烯系橡胶彼此共混。 
乙烯-丙烯-二烯三元共聚橡胶(EPDM)和乙烯-丙烯共聚橡胶(EPR)是这些非二烯系橡胶中的优选，这是因为易于对它们的表面进行修饰，而不会因辐射处理而引起降解反应。另外，从获得更优异刮水片性能的观点来看，特别优选乙烯-丙烯-二烯三元共聚橡胶(EPDM)，这是因为它在公知的橡胶中重量最轻。 
在此，通常将EPDM归类为具有优异的低温性能的橡胶，它具有优于氯丁二烯橡胶(CR)且与天然橡胶(NR)相当的低温性能。但是，当考虑EPDM作为刮片产品时，即使EPDM在低温下的刮擦性能也会随着其组成而有显著的不同。这是因为EPDM聚合物的乙烯成分的低温结晶和添加的油成分的低温固化而产生的影响。出于这一原因，将含有少量乙烯的EPDM聚合物作为EPDM使用，并且不向EPDM中添加油或与低流点的油进行共混，这就能获得具有优异低温刮擦性能的EPDM橡胶片。 
具体来说，EPDM中含有的乙烯聚合物的含量优选为62摩尔％或更低，更优选为60摩尔％或更低。需注意EPDM通常含有50摩尔％或更高的乙烯。EPDM在20℃至-20℃温度下的抗拉应力的模数优选为170％或更低，更优选为160％或更低。可以基于例如JIS K6251标准来测量抗拉应力的模数。当油成分添加到EPDM中时，其流点优选为-20℃或更低，更优选为-30℃或更低，特别优选为-45℃或更低。可以基于例如JIS K2269标准来测量油的流点。需要注意的是，考虑到操作效益和成本，油的流点的下限优选约为-50℃。 
使这些非二烯系橡胶与公知的添加剂，如硫化剂(交联剂)、硫化促进剂助剂、软化剂、抗氧化剂、填料、硅烷偶联剂、二氧化硅和炭黑(补强剂)共混，并通过常规的已知方法(如模压成型)成型为橡胶片。 
作为一种硫化(交联)的方法，从永久变形特性的观点来看，优选过氧化物交联。图5为示例性地阐释了交联结构中的差异的示意简图。 
如图5所示的硫交联中，提供了一种具有一硫化物或多硫化物键的交联 结构，其中的聚合物链分别通过一个或多个硫原子彼此连接。另一方面，过氧化物交联中提供了一种交联结构，其中的聚合物链直接通过共价键彼此连接。也就是说，在聚合物链直接通过共价键彼此连接的过氧化物交联结构中，该结构变得刚硬，从而抑制了分子松弛行为。由于橡胶的永久变形行为受到橡胶分子结构的松弛现象的影响，故永久变形被过氧化物抑制。 
例如，如表1所示，在预定条件下对永久变形进行测量时，在EPDM的过氧化物交联的情况下的永久变形能够抑制到小于在天然橡胶(NR)的硫交联情况下的永久变形的1/10。 
表1 
    橡胶类型   交联方式   永久变形
  对比例   NR   硫   17％
  对比例   NR   过氧化物   12％
  实施例   EPDM   过氧化物   1.5％
80℃×45小时×100％张力 
JIS No.3哑铃(用20mm的线标记) 
永久变形＝(“测试后标记线的长度”-“起始标记线的长度”)/“起始标记线的长度”×100 
另外，由于过氧化物交联结构具有比硫交联结构更高的离解能，并具有比硫交联结构具有针对热或其它的更高的耐受性，它还具有优异的耐衰退性(deterioration resistance)。需要注意的是，除了过氧化物交联法之外，使用了其中聚合物链通过共价键彼此连接的交联结构的连接方法也具有与过氧化物交联法相同的效果。 
对于用来对非二烯系橡胶进行交联的过氧化物交联剂，包括1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯(1，3-bis(tertiary-butyl peroxy isopropyl)benzene)、2，5-二甲基-2，5-二(过氧叔丁基)-3-己炔(2，5-dimethyl-2，5-di(tertiary-butyl peroxy) hexine-3)、二枯基过氧化物(di-cumyl peroxide)、2，4-二氯过氧化苯甲酰(2，4-dichloro benzoyl peroxide)、过氧化苯甲酰(benzoyl peroxide)、1，1-二-(过氧叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷(1，1-di-(tert.-butyl peroxy)-3，3，5-trimethylcyclohexane)、2，5-二甲基-2，5-双(过氧化苯甲酰)己烷(2，5-dimethyl-2，5-dibenzoyl peroxy hexane)、4，4-二(过氧叔丁基)戊酸正丁酯(n-butyl-4，4-di(tert.-butyl peroxy)valerate)、过氧化苯甲酸叔丁酯(tert.-butylperoxy benzoate)、二(过氧叔丁基)二异丙基苯(di(tert.-butyl peroxy)diisopropylbenzene)、过氧化叔丁基异丙苯(tert.-butyl cumyl peroxide)、2，5-二甲基-2，5-二(过氧叔丁基)己烷(2，5-dimethyl-2，5-di(tert.-butyl peroxy)hexane)、过氧化二叔丁基(di(tert.-butyl)peroxide)、2，5-二甲基-2，5-二(过氧叔丁基)-3-己炔(2，5-dimethyl-2，5-di(tert.-butyl peroxy)hexine-3)及其它。在这些过氧化物交联剂中，可以使用它们中的单独一种，或者它们中的两种或更多种的混合物。 
对于对在图4中的(b)所示的步骤中成型的橡胶片上产生激发态活性位点的辐射处理，包括例如电子束辐射处理、紫外线辐射处理、等离子体辐射处理、射线(α-射线、β-射线和γ-射线)辐射处理、离子束辐射处理、电晕放电辐射处理及其它。从高处理效率或其它的观点来看，电子束辐射处理是它们中特别优选的。通过进行这样的辐射处理，在橡胶片上产生激发态活性位点，且在图4中的(d)所示的步骤中，在激发态活性位点上开始发生接枝聚合反应。 
图6中的(a)和(b)为描述了每个辐射处理中的反应模式的示意图。注意到图6中的(a)和(b)描述了橡胶片被剪切前的状态，也即仅成型橡胶片的缘部，从而使一对橡胶片的缘部彼此相对。如图6中的(a)和(b)所示，作为对产生的激发态活性位点处开始的接枝聚合反应进行加速的辐射处理，可以使用两种方法。 
在图6中的(a)所示的处理中，通过向橡胶辐射电子束或其它物质来 产生激发态活性位点，然后通过使单体附着在橡胶片的表面上的步骤使单体通过接枝聚合来粘合，即先辐射处理，从而通过该先辐射处理来产生激发态活性位点。在先辐射处理中，优选在氮气氛围下进行辐射处理和接枝聚合反应。先辐射处理中的吸收剂量优选在脱氧状态下为50-500千戈瑞(kGy)。 
图6中的(b)所示的处理为同时辐射处理，即激发态活性位点的产生和接枝聚合是同时进行的。举例来说，在同时辐射处理中，通过涂敷或浸渍将用于接枝聚合的单体附着在橡胶片的表面上的步骤，用电子束或其它物质进行上述辐射来产生激发态活性位点。同时辐射处理中的吸收剂量优选为10-200kGy。 
可以通过公知的方法来进行接枝聚合，疏水材料或亲水材料都可以作为接枝聚合的可聚合单体而使用。作为疏水材料，它是这样一种化合物：分子中含有乙烯基(CH2＝CH-)、异丙烯基(CH2＝C(CH3)-)和烯丙基(CH2＝CHCH2-)中的至少一种的可聚合单体，并具有例如烃基、有机硅基或氟碳基的疏水结构，或是在其分子端部具有这样的官能团：它能通过接枝聚合后的副反应提供疏水特性。 
所述疏水材料包括例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸环己酯(cyclohexyl methacrylate)、甲基丙烯酸十二酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸乙烯酯(vinyl acrylate)、丙烯酸环己酯、丙烯酸十二酯(dodecylacrylate)、甲基丙烯酸三甲硅酯(trimethylsilyl methacrylate)、甲基丙烯酸3-(三甲氧硅基)丙酯(trimethoxysilyl propyl methacrylate)、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-(methacryloyloxy)propyltris(trimethylsiloxy)silane)、丙烯酸三甲硅酯(trimethylsilyl acrylate)、丙烯酸3-(三甲氧硅基)丙酯(trimethoxysilyl propyl acrylate)、3-(丙烯酰氧基)丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-(acryloyloxy)propyl tris-(trimethylsiloxy)silane)、甲基丙烯酸1H，1H，3H-四氟丙酯(1H，1H，3H-tetrafluoropropyl methacrylate)、甲 基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯(2，2，2-trifluoroethyl methacrylate)、甲基丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯(2-(perfluorobutyl)ethyl methacrylate)、丙烯酸1H，1H，3H-四氟丙酯(1H，1H，3H-tetrafluoropropyl acrylate)、丙烯酸2，2，2-三氟乙酯(2，2，2-trifluoroethyl acrylate)、丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯(2-(perfluorobutyl)ethyl acrylate)、它们的衍生物及其它。在这些疏水单体中，可以单独使用其中一种，也可以使用它们中的两种或更多种的混合物。 
亲水材料包括例如甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、丙烯酸2-羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、丙烯酸，它们的金属盐及其它。在这些亲水单体中，可以使用它们中的一种或者它们中的两种或更多种的混合物。 
上述橡胶片被制备为一对橡胶片成型体(橡胶片中间体)，其形成为缘部彼此相对。并且在图4中的(d)所示的步骤中在缘部处沿纵向对一对橡胶片成型体进行剪切，由此制得橡胶片。 
图7中的(a)为描述了单体仅附着在图2所示的缘部上的状态的放大视图，图7中的(b)为描述了单体附着在整个图2所示的橡胶片上的状态的放大视图。需要注意的是，图7中的(a)和(b)中，附着有单体的部位以短划线示出。由于一对橡胶成型体是以附着有接枝聚合的单体的状态剪切的，因此所述单体未附着在图7中的(a)和(b)所示的橡胶片的切割面(顶面)36上。一般在橡胶片15中，挡风玻璃是由缘部22的两个侧表面37a和37b与切割面36之间的边界的边缘部分进行刮擦的，因此附着有单体的两侧表面37a和37b均能对挡风玻璃进行刮擦，并且挡风板玻璃不会被未附着有单体的切割面36刮擦。另外，对于未与挡风玻璃接触的部分(如橡胶片的头部)来说，就不需要进行用电子束或其它来产生激发态活性位点的辐射和接枝聚合。因此，可以预先在无需电子束或其它进行辐射的部分进行掩盖，由此使电子束或其它仅对必要部分(如图7中的(a)和(b)所示橡胶 片成型体的缘部22)进行辐射。 
按照上文的描述，通过对橡胶片进行辐射处理来对橡胶片表面进行修饰的表面修饰操作从而产生激发态活性位点，并使单体通过在激发态活性位点处的接枝聚合而进行粘合，因此，即使是非二烯系橡胶，该橡胶的表面摩擦力仍可以降低至与表面经过氯处理的二烯系橡胶类似。 
也就是说，在非二烯系橡胶中，由于它与热、水、紫外线、臭氧、氧气、化学试剂及其它的反应性低，故即便它在低温和高温下均具有优异的耐久性和针对气候、臭氧和化学试剂的优异的耐受性，也不能用氯对非二烯系橡胶进行表面处理。因此，难以仅用非二烯系橡胶制备出其颤振(chatter vibration)或其它降低了的、且用其进行刮擦可以得到良好清晰度的橡胶片。但在本发明中，可以对非二烯系橡胶进行低摩擦力的表面处理，由此能得到具有优异耐久性和刮擦性能的橡胶片。此外，无需卤素即可进行表面处理，因此可以制得橡胶片而不会带来环境负担。 
在前文中，基于实施方式对本发明的发明人做出的发明进行了详细的描述。然而，无须说明的是本发明不限于前述的实施方式，可以在本发明的范围内做出多种修改和替换。 
例如，在本实施方式中，在一对橡胶片成型体形成时制成橡胶片15从而使缘部22彼此相对，并沿纵向在缘部22处对一对橡胶片成型体进行剪切来形成橡胶片15。但是，形成方法不限于此，并且可以使橡胶片15事先独立地成型，从而略去剪切步骤。 
另外，在本实施方式中，刮水片11对车辆12的前挡风玻璃14进行刮擦。但是，所述刮擦不限于此，刮水片可以对车辆12的后挡风玻璃或其它进行刮擦。 
进一步地，在本实施方式中，板状弹簧件25连接在橡胶片15的连接槽21a上。但是，所述连接不限于此，板状弹簧件25可以直接通过粘合剂或其 它固定到橡胶片15上。 
此外，可以将本发明用于在各种类型的刮片装置(如串联型刮片装置和对置型刮片装置)中使用的刮水片上。 
实施例
下面将基于实施例对本发明进行更详细的描述。 
[实施例1]对辐射处理后的摩擦力降低的证实 
用100phr的非二烯系橡胶EPDM、5phr的过氧化物交联剂、5phr的锌氧化物、2phr的硬脂酸、1phr的硫化促进剂助剂和50phr的炭黑进行混合，通过模压成型来成型为一对橡胶片成型体。将橡胶片成型体浸渍在50重量％HEMA的水溶液中，并如图6中的(b)所示的10kGy电子束在25℃下进行同时辐射处理(通过电子束辐射来产生激发态活性位点和HEMA的接枝聚合同时进行)。用Shimadzu公司制造的动态超显微硬度计(dynamicultra micro hardness tester)，根据ISO14577-1来对处理后得到的橡胶片成型体的微马氏硬度(N/mm2)进行测量。 
此外，在该实施例中对每一个用EPDM和NR成型的一对橡胶片成型体进行氯处理来替换同时辐射，与进行同时辐射处理的橡胶片成型体的实施例类似的方法测量微马氏硬度(N/mm2)。另外，在一种不经处理的实施例中，不对用EPDM成型的橡胶片进行任何处理，按照与进行同时辐射处理的橡胶片成型体的实施例类似的方法测量微马氏硬度(N/mm2)。结果，图8将经同时辐射处理的用EPDM成型的橡胶片成型体的实施例(EPDM接枝聚合的实施例)称为“实践实施例”，其它的实施例称为对比例。 
如图8所示，即使对EPDM成型的橡胶片成型体进行普通的氯处理也不会使橡胶表面变硬。但用电子束对EPDM进行辐射来引起HEMA接枝聚合时，其微马氏硬度会比经过氯处理NR的实施例的硬度提高约3-4倍。也 就是说，用EPDM成型的橡胶片成型体进行同时辐射处理时，橡胶表面的硬度可以提高至与经过氯处理的NR成型的橡胶片成型体相当或更高。 
[实施例2]对于表面修饰的加工程度的证实 
通过对全反射测量法(称为衰减全反射(Attenuated Total Reflection)的FT/IP(傅里叶-红外)分析系统：ATR-FT/IR)获得的吸光度比值(1720cm-1/1375cm-1)和橡胶表面的微马氏硬度之间的关系进行研究，对上述实施例1中用EPDM成型的橡胶片成型体经同时辐射处理后获得的表面修饰的加工程度进行证实。结果示于图9中。 
如图9所示，微马氏硬度会随着吸光度比值的增加而增加。也就是说，发现微马氏硬度可以通过电子束辐射引起的HEMA接枝聚合而增大。 
[实施例3]对微马氏硬度和摩擦系数之间的相互关系的证实 
在对上述实施例1中用EPDM成型的橡胶片成型体进行同时辐射处理中，当微马氏硬度得到证实时，微马氏硬度和摩擦系数之间的相互关系从微马氏硬度发生改变的目标基底材料的摩擦力的测量结果中得到了证实。该结果示于图10中。需要注意的是，在下面的条件中对摩擦力进行测量： 
样品宽度：10mm 
载荷：15gf 
滑动半径：70mm 
旋转数：173.5rpm 
摩擦速度(Friction speed)：1.3m/s 
温度：25℃ 
湿度：70％ 
配对材料(Partner material)：玻璃板 
如图10所示，摩擦系数会随着微马氏硬度的增大而减小。并且当微马氏硬度为5N/mm2或更硬时，摩擦力比进行氯处理的情况更低。即，发现可以通过对EPDM的电子束辐射而引起的HEMA接枝聚合来降低摩擦力。 
[实施例4]对耐臭氧性的评价 
将上述实施例1中描述的EPDM成型的橡胶片成型体(橡胶材料A)和其它的橡胶材料B至橡胶材料E在下面的条件下进行保存，并通过是否存在裂缝来评价它们的耐臭氧性。 
温度：40℃ 
臭氧浓度为：50pphm 
拉伸比率：40％ 
保留时间：直到产生裂缝(最长为200小时) 
将下列材料作为其它的橡胶材料进行评价。 
橡胶材料B：一种橡胶材料，其中使用NR作为二烯系橡胶来替换EPDM，且未对其表面进行处理 
橡胶材料C：一种NR橡胶材料，用硫对该材料进行硫化 
橡胶材料D：一种橡胶材料，该橡胶材料为经过氯处理的橡胶材料C 
在评价的结果中，即使在200小时后也未在橡胶材料A和橡胶材料B中产生裂缝。但是，在橡胶材料C至橡胶材料E中，早在2-4小时时即产生了裂缝。即，发现用根据本发明的制备橡胶片的方法制得的橡胶材料A和橡胶材料B具有特别优于用不同于本发明的方法制得的橡胶材料C至橡胶材料E的耐臭氧性。 
[实施例5]对乙烯含量的影响的比较 
按照下面的No.1至No.5以类似于实施例1的方法来制备橡胶片成型体，其EPDM或油成分彼此不同，然后剪切橡胶片成型体从而得到橡胶片。 
No.1 
EPDM聚合物：20phr的EP24(JSR公司制备，与No.3中使用的相同)和80phr的EP27； 
增强剂：40phr的Asahi#60(Asahi Carbon有限公司制备)作为快速挤出炉(FEF，Fast Extrusion Furnace)； 
硫化剂：5phr的过氧枯基(percumyl)D-40(NOF公司制备)作为过氧化物(DCP)； 
硫化促进剂助剂：5phr的两种锌氧化物的混合物(Sakai化学工业有限公司制备)作为锌氧化物，以及1phr的Lunac S-20(Kao公司制备)作为硬脂酸；和 
增塑剂：10phr的Diana加工油NR-26(Idemitsu Kosan有限公司制备)作为环烷基油。 
No.2 
与No.1相同，不同的是，使用20phr的EP21和80phr的EP107作为EPDM聚合物。 
No.3 
与No.1相同，不同的是，使用100phr的EP57F作为EPDM聚合物。 
No.4 
与No.1相同，不同的是，使用50phr的EPT3072EH(Mitsui化学品有限公司制备)和50phr的EPT3045H作为EPDM聚合物。 
No.5 
与No.4相同，不同的是，使用10phr的石蜡油(Diana加工油PW-90)作为增塑剂(油成分)。 
按下列方法根据JIS K2269从-20℃至20℃测量各个得到的橡胶片的抗 拉应力的模数(％)。结果与No.1至No.5的组分、EPDM聚合物乙烯含量(摩尔％)以及油成分的油的流点(℃)一起列于表2和表3中。此外，在图11中的(a)和(b)中阐述了抗拉应力的温度依存性，并在图12中示出了进行低温刮擦性能评价后的橡胶片。需要注意的是，乙烯含量和油的流点摘录自产品目录中。在此，通常根据JIS K6251来测定油的流点。 
(对低温刮擦性能进行评价的方法) 
对于每一个橡胶片来说，将图1所示的刮水片进行组装后，在-20℃下根据JIS D5710对刮擦性能进行评价，并由符号 
Figure GSB00000460839400211
来表示几乎没有刮擦不均匀，用符号“○”来表示较低的刮擦不均匀，并用符号“△”来表示高度刮擦不均匀。 
表2 
表3 
如表2和图11中的(a)所示，EPDM聚合物中乙烯含量等于或小于62摩尔％的No.1和No.2的-20℃至20℃的抗拉应力的模数可以被抑制到170％或更低。结果，如表2和图12所示，其低温刮擦性能良好。特别地，乙烯含量等于或小于60摩尔％的No.1中，抗拉应力的模数可以被抑制到160％，因此其低温刮擦性能较好。另一方面，EPDM聚合物的乙烯含量高于62摩尔％的No.3在-20℃至20℃的抗拉应力的模数明显超过了200％，故其低温刮擦性能不好。如上所述，当EPDM聚合物的乙烯含量为62摩尔％或更低时，乙烯成分的低温结晶作用被抑制，从而获得良好的低温刮擦性能，并且当其中的乙烯含量为60摩尔％或更小时，该效果是显著的。 
此外，如表3和图11中的(b)所示，使用油的流点等于或低于-20℃的油成分的No.4在-20℃至20温度的抗拉应力的模数可以降低至比使用油的流点高于-20℃的油成分的No.5小70％。因此，当油的流点等于或低于-20℃的油成分时，发现填入的油成分的低温固化作用可以得到抑制。需要注意的是，如表3和图12所示，即使No.4中EPDM聚合物的乙烯含量高于62摩尔％且抗拉应力的模数高于170％，但No.4仍具有优异的低温刮擦性能。 但是，由于No.4的橡胶片自身的橡胶比其它样品的要软，因此也认为该结果是良好的。 
工业实用性 
本发明可以作为提供在对车辆挡风玻璃进行刮擦的刮水片中的橡胶片来使用。 

Claims (20)

1.一种对车辆挡风玻璃进行刮擦的刮水片，该刮水片包括：
用通过过氧化物交联而成型的非二烯系橡胶整体形成的橡胶片，所述橡胶片包括截面形成为矩形的头部，与车辆的挡风玻璃的表面接触的缘部，和连接所述头部和所述缘部的颈部，其中，所述非二烯系橡胶由乙烯-丙烯-二烯三元共聚橡胶制成，所述乙烯-丙烯-二烯三元共聚橡胶的聚合物中含有的乙烯的含量为62摩尔%或更低；和
单体，所述单体附着在所述橡胶片的缘部的表面上，并通过由于对所述橡胶片进行辐射处理而在所述橡胶片的表面上形成的激发态活性位点处的接枝聚合来粘合。
2.根据权利要求1所述的刮水片，其中，所述单体附着在所述橡胶片的缘部的两侧表面上。
3.根据权利要求1所述的刮水片，其中，所述单体为由分子中含有乙烯基、异丙烯基和烯丙基中的至少一种的疏水物质制成的可聚合单体。
4.根据权利要求1所述的刮水片，其中，所述单体为由含有甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、丙烯酸和它们的金属盐中的至少一种的亲水物质制成的可聚合单体。
5.根据权利要求1所述的刮水片，其中，所述缘部的表面的马氏硬度为5N/mm2或更高。
6.根据权利要求1所述的刮水片，其中，所述单体未附着在所述橡胶片的缘部的顶端表面上。
7.根据权利要求1所述的刮水片，其中，所述乙烯-丙烯-二烯三元共聚橡胶的聚合物中含有的乙烯的含量为50-60摩尔%。
8.根据权利要求1所述的刮水片，其中，所述缘部在-20℃至20℃的大气温度下的抗拉应力的模数为170%或更低。
9.根据权利要求1所述的刮水片，其中，所述缘部在-20℃至20℃的大气温度下的抗拉应力的模数为100-160%。
10.根据权利要求1所述的刮水片，其中，添加了油，且该油的流点为-20℃或更低。
11.根据权利要求1所述的刮水片，其中，添加了油，且该油的流点为-30℃或更低。
12.根据权利要求2所述的刮水片，其中，所述单体为由分子中含有乙烯基、异丙烯基和烯丙基中的至少一种的疏水物质制成的可聚合单体。
13.根据权利要求2所述的刮水片，其中，所述单体为由含有甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、丙烯酸和它们的金属盐中的至少一种的亲水物质制成的可聚合单体。
14.根据权利要求2所述的刮水片，其中，所述缘部的表面的马氏硬度为5N/mm2或更高。
15.根据权利要求2所述的刮水片，其中，所述橡胶刮片的缘部的顶端表面上未附着所述单体。
16.根据权利要求2所述的刮水片，其中，所述乙烯-丙烯-二烯三元共聚橡胶的聚合物中含有的乙烯的含量为50-60摩尔%。
17.根据权利要求2所述的刮水片，其中，所述缘部在-20℃至20℃的大气温度下的抗拉应力的模数为170%或更低。
18.根据权利要求2所述的刮水片，其中，所述缘部在-20℃至20℃的大气温度下的抗拉应力的模数为100-160%。
19.根据权利要求2所述的刮水片，其中，该刮水片中添加有油，且该油的流点为-20℃或更低。
20.根据权利要求2所述的刮水片，其中，该刮水片中添加有油，且该油的流点为-30℃或更低。
CN200980128994.2A 2008-07-22 2009-07-17 制备橡胶片的方法和刮水片 Expired - Fee Related CN102149580B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008-188548 2008-07-22
JP2008188548 2008-07-22
PCT/JP2009/062959 WO2010010850A1 (ja) 2008-07-22 2009-07-17 ブレードラバーの製造方法およびワイパブレード

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102149580A CN102149580A (zh) 2011-08-10
CN102149580B true CN102149580B (zh) 2014-04-30

Family

ID=41570314

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980128994.2A Expired - Fee Related CN102149580B (zh) 2008-07-22 2009-07-17 制备橡胶片的方法和刮水片

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8679638B2 (zh)
EP (1) EP2308725B1 (zh)
JP (1) JP5479339B2 (zh)
CN (1) CN102149580B (zh)
WO (1) WO2010010850A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5975715B2 (ja) * 2011-04-28 2016-08-23 株式会社ミツバ ブレードラバーの製造方法
JP2013123975A (ja) * 2011-12-14 2013-06-24 Mitsuba Corp ブレードラバーの製造方法
DE102012204016A1 (de) * 2012-03-14 2013-09-19 Robert Bosch Gmbh EPDM-Wischgummi
RU2493032C1 (ru) * 2012-09-18 2013-09-20 Торовин Алексей Иванович Лента щетки стеклоочистителя
DE102013202109A1 (de) * 2013-02-08 2014-08-14 Robert Bosch Gmbh EP(D)M-Öl-Wischgummi
JP2016215848A (ja) * 2015-05-21 2016-12-22 株式会社ミツバ ブレードラバー
US10207682B2 (en) 2015-06-11 2019-02-19 Federal-Mogul Motorparts Llc Rubber wiper blade element with friction reducing agent that continuously migrates to the surface
KR20200120688A (ko) 2018-02-14 2020-10-21 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 지속적 고온 내성이 개선된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체 조성물

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101108899A (zh) * 2006-07-19 2008-01-23 株式会社美姿把 经表面改性的刮片橡胶、刮水器装置和刮片橡胶的表面改性方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0166725B1 (en) * 1983-12-27 1989-02-15 Ford Motor Company Limited An improved windshield wiper material
JPS60184531A (ja) 1984-03-02 1985-09-20 Honda Motor Co Ltd ワイパ−ブレ−ド
JPS6135946A (ja) * 1984-07-30 1986-02-20 豊田合成株式会社 ワイパ−ブレ−ドゴム
JPH0342355A (ja) * 1989-07-06 1991-02-22 Dow Corning Kk ワイパーブレードゴム
JPH056071A (ja) 1991-06-20 1993-01-14 Ricoh Co Ltd カラー画像形成装置
DE4236218C2 (de) * 1991-12-19 2001-08-16 Degussa Vulkanisierbare EPDM-Kautschukmischungen
JPH06135946A (ja) 1992-10-30 1994-05-17 Otsuka Pharmaceut Co Ltd ピラジン誘導体
DE19612081A1 (de) 1996-03-27 1997-10-02 Bosch Gmbh Robert Wischerblatt
JP2004017948A (ja) 2002-06-20 2004-01-22 Ge Toshiba Silicones Co Ltd ワイパーブレードゴムおよびその製造方法
DE10356934A1 (de) 2003-12-05 2005-06-30 Robert Bosch Gmbh Gummimaterial und Verfahren zur Herstellung desselben
FR2870848B1 (fr) 2004-05-25 2008-10-03 Valeo Systemes Dessuyage Materiau polymerique a base de propylene ou d'ethylene de surface chloree, preparation et utilisations
GB0511320D0 (en) 2005-06-03 2005-07-13 Exxonmobil Chem Patents Inc Elastomeric structures

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101108899A (zh) * 2006-07-19 2008-01-23 株式会社美姿把 经表面改性的刮片橡胶、刮水器装置和刮片橡胶的表面改性方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2308725B1 (en) 2016-11-30
WO2010010850A1 (ja) 2010-01-28
US8679638B2 (en) 2014-03-25
CN102149580A (zh) 2011-08-10
JP5479339B2 (ja) 2014-04-23
US20110119857A1 (en) 2011-05-26
EP2308725A4 (en) 2012-06-20
JPWO2010010850A1 (ja) 2012-01-05
EP2308725A1 (en) 2011-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102149580B (zh) 制备橡胶片的方法和刮水片
US8227522B2 (en) Surface-modified blade rubber, wiper unit, and blade rubber surface modifying method
JP2010023710A (ja) ブレードラバーの製造方法およびワイパブレード
CN100480109C (zh) 橡胶材料及其制备方法
US20080271277A1 (en) Rubber product for wiping, rubber for wiper blade, method for producing rubber for wiper blade, and wiper unit
US20030233722A1 (en) Wiper blade rubber and process of producing the same
JP5728284B2 (ja) 水系ホース用ゴム組成物およびそれを用いた水系ホース
WO2016111230A1 (ja) 共役ジエン系重合体とオレフィン系重合体とを含むゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
JPH11506071A (ja) ワイパブレード
JPH115874A (ja) ゴム組成物
JP5154748B2 (ja) 連続有機過酸化物架橋ゴム成形体への加工法およびその架橋ゴム成形体
JP5339030B2 (ja) ワイパブレード用のラバー、ワイパブレード用のラバーの製造方法、およびワイパ装置
JP5414403B2 (ja) ワイパブレード
CN114702760B (zh) 一种汽车雨刮胶条及其制备方法
JP6067417B2 (ja) 積層体の製法
JP4204502B2 (ja) ワイパーブレードゴム
JP2012140090A (ja) ワイパーブレード
JP4928617B2 (ja) ワイパーブレード用ゴム組成物及びワイパーブレード
JP7408706B2 (ja) ゴム架橋体用親水化剤、ゴム組成物、ゴム架橋体及び成形物
JPH08231772A (ja) 空気入りタイヤ
US20190176764A1 (en) Rubber wiper blade element with friction reducing agent that continuously migrates to the surface
JPWO2020129829A1 (ja) タイヤ用ゴム組成物、該ゴム組成物からなるタイヤ用トレッド、及び該トレッドを具備したタイヤ
JPH09302190A (ja) ゴム組成物及び複合体
US20230365733A1 (en) Organosilicon compound graft copolymer and rubber composition for tire including the copolymer
KR101314213B1 (ko) 이피디엠 고무 접착용 접착제 및 이피디엠 고무 접착방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140430

Termination date: 20190717