CN101108899A - 经表面改性的刮片橡胶、刮水器装置和刮片橡胶的表面改性方法 - Google Patents
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Abstract
本发明对刮片橡胶的橡胶表面进行用来提高疏水性而增大接触角的改性,以此来防止成为最大摩擦点的半干状态的出现。具体是通过对橡胶表面进行吸收剂量为10kGy以上的电子束照射生成自由基活性点,在作为疏水性单体的MPTS为100重量%的状态下,使橡胶表面发生接枝聚合反应来进行改性,制成经表面改性而使接触角达到接近110度的刮片橡胶,以此来防止半干状态的出现。
Description
技术领域
本发明涉及用于拂拭车辆窗面的刮片橡胶,特别是属于经表面改性的刮片橡胶、刮水器装置及刮片橡胶的表面改性方法的技术领域。
背景技术
众所周知,设置于刮水片上的刮片橡胶,如图1(A)所示,从雨天的湿(wet)的状态到雨停玻璃开始干燥时,产生摩擦阻力增大的状态,通常,将其称为半干(Semi-Dry)状态。在该半干状态下的摩擦阻力的上升,是在刮水器拂拭时最大的摩擦点,由于必须考虑该最大摩擦点而进行刮水器系统的设计,所以这就成了系统小型化的障碍。
因此,为了降低刮水片的摩擦阻力,公知的方法是,对橡胶表面进行氯化处理,以使其固化(例如专利文献1、2);或浸渍在三聚异氰酸酯处理液中,以使橡胶表面固化(例如专利文献3)。
[专利文献1]特开昭59-139926号公报
[专利文献2]特开平5-320394号公报
[专利文献3]特开2002-161154号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是,上述使橡胶表面固化的刮片橡胶,橡胶表面的亲水性增高,其结果,存在的问题在于,不仅反而使半干状态下的摩擦阻力易于上升而易于发出振动摩擦噪音,而且对于氯化处理及三聚异氰酸酯处理来说,结果使橡胶表面劣化,耐久性差。并且,由于半干状态是从玻璃表面附着雨水状态变化到干燥状态时随机瞬间出现的现象,因而难以预测其显现,所以存在难以准确地与之应对的问题,而这正是本发明要解决的课题。
解决课题的方法
本发明正是鉴于上述情况为了解决这些课题而完成的,第1发明是,经表面改性的刮片橡胶,其特征在于,实施用于使刮片橡胶的橡胶生成自由基活性点的照射处理和用于以该生成的自由基活性点为起点进行接枝聚合的聚合处理来进行表面改性。
第2发明是,如第1发明所述的经表面改性的刮片橡胶,其特征在于,在进行了照射处理后,再进行聚合处理。
第3发明是,如第1发明所述的经表面改性的刮片橡胶,其特征在于,照射处理和聚合处理是同时进行的。
第4发明是,如第1~3发明中任一项所述的经表面改性的刮片橡胶,其特征在于,使用疏水性单体进行接枝聚合。
第5发明是,如第1~4发明中任一项所述的经表面改性的刮片橡胶,其特征在于,疏水性单体是分子中至少具有一个以上乙烯基(CH2=CH-)、异丙烯基(CH2=C(CH3)-)、烯丙基(CH2=CHCH2-)的任一个的聚合性单体,分子末端具有烃、有机硅、碳化氟的任一种的疏水性结构,或者具有在进行了接枝聚合后能再通过二次反应引入疏水性的官能团。
第6发明是,如第1~5发明中任一项所述的经表面改性的刮片橡胶,其特征在于,照射处理中的吸收剂量为5kGy以上,聚合处理中的反应溶液浓度为10重量%以上。
第7发明是,如第1~6发明中任一项所述的经表面改性的刮片橡胶,其特征在于,刮片橡胶的一个面与滴入至该面的水滴的接触角为90度以上。
第8发明是,刮水器装置,其具备:摆动自如地设置于车辆的刮水器摇臂;安装在刮水器摇臂上的橡胶夹具;由橡胶夹具保持的、拂拭车辆的车窗玻璃面的长尺状的刮片橡胶,其特征在于,刮片橡胶具备:在远离车窗玻璃的方向形成了装有可弹性形变的板簧构件的一对安装槽的头部;在头部连续形成的、由橡胶夹具保持的、拂拭方向的宽度比头部窄的连接部;在连接部连续形成的、拂拭方向的宽度比连接部窄的颈部;在颈部连续形成的、与车窗玻璃相接触的凸缘部,而在凸缘部的拂拭方向的侧面,附着有疏水性单体。
第9发明是,如第8发明所述的刮水器装置,其特征在于,在刮片橡胶的凸缘部的拂拭方向的两个侧面上附着有疏水性单体,在刮片橡胶的凸缘部的断面上未附着疏水性单体。
第10发明是,刮片橡胶的表面改性方法,其特征在于,实施用于使刮片橡胶的橡胶生成自由基活性点的照射处理和用于以该生成的自由基活性点为起点进行接枝聚合的聚合处理。
发明效果
根据第1或10发明,刮片橡胶的表面被改性,可以防止或减少半干状态的出现。
根据第2或3发明,可以容易地对刮片橡胶的橡胶表面进行改性。
根据第4乃至6发明,使刮片橡胶的橡胶表面为疏水性,可以更可靠地防止或减少半干状态的出现。
根据第7发明,可以使刮片橡胶的橡胶表面和车窗玻璃良好地接触,抑制摩擦。
根据第8乃至9发明,可制成如下所述的刮水器装置:可使刮片橡胶的橡胶表面为疏水性,来更可靠地防止或减少半干状态的出现,可使刮片橡胶的橡胶表面和车窗玻璃良好地接触,抑制摩擦。
附图说明
图1(A)是表示刮水器摩擦动作的过程的曲线图,(B)是表示接触角和摩擦系数Δμ的相关关系的曲线图。
图2是表示本发明一实施方式的刮水片的使用状态的立体图。
图3(A)是沿图2的A-A线的剖面图,(B)是图3(A)的凸缘部的放大图。
图4(A)、(B)分别是表示图2所示的橡胶夹具的保持部的详细说明图。
图5是表示先照射处理的反应方式的说明图。
图6是表示同时照射处理的反应方式的说明图。
图7涉及将MPTS和HEMA分别进行接枝聚合的情况,(A)是表示在将照射剂量设定为10kGy的状态下记录的单体重量浓度和吸光度的关系的曲线图,(B)是表示在将单体浓度设定为100%的状态下照射剂量和吸光度的关系的曲线图。
图8涉及将MPTS和HEMA分别进行接枝聚合的情况,(A)是表示在将照射剂量设定为10kGy的状态下的单体重量浓度和接触角的关系的曲线图,(B)是表示在将单体浓度设定为100%的状态下的照射剂量和接触角的关系的曲线图,(C)是表示接触角和吸光度的关系的曲线图。
图9是表示接触角和摩擦系数的关系的曲线图。
图10是将电子束的吸收剂量设定为14kGy、将MPTS的浓度设定为100重量%时,对经表面改性的刮片橡胶和批量生产产品的刮片橡胶的摩擦动作进行比较的曲线图。
符号说明
11:刮水片
12:车辆
13:前车窗玻璃
14:刮水器摇臂
15:橡胶夹具
15a:顶壁部
15b:侧壁部
16:刮片橡胶
21:头部
22:连接部
23:凸缘部
24:颈部
25:安装槽
26:隔壁部
27:板簧构件(バ一ティブラ,汽车刮水器用不锈钢构件,使施加于刮水片的力均匀分散)
28:安装部
31、32:保持部
33:保持爪
34:臂部
35:保持槽
36a、36b:止动部
37:保持爪
41:帽部
具体实施方式
下面,对本发明的实施方式进行说明。本发明是涉及对用于拂拭窗面的刮片橡胶的橡胶表面进行改性的发明,详细地来讲,涉及经表面改性的刮片橡胶、刮水器装置以及刮片橡胶的改性方法。在本发明的刮片橡胶的橡胶表面的改性中,使刮片橡胶的橡胶分子受到激发而产生自由基活性点,以该自由基活性点为起点在橡胶表面使键合引发部(起点)进行接枝聚合,由此在刮片橡胶的橡胶表面和其表面内侧附近使单体键合,对橡胶表面进行改性,由此可以提高疏水性、防止或减少半干状态的出现,从而可以平滑地拂拭窗面。
本发明是按如下所述进行开发的,即,在阐明半干摩擦因素的过程中发现,由于产生于摩擦面的水的体积弯月面发生变化,而使摩擦动作发生变化,由此展开推测,如图1(B)所示,降低橡胶表面的表面能,使接触角变大,籍此,只要抑制水的体积弯月面力的产生就不会产生半干状态,即,通过使摩擦系数Δμ变小就能实现稳定的摩擦,为了使该摩擦系数变小,只要提高影响接触角的橡胶表面的疏水性即可。
作为本发明中使用的橡胶,可以采用众所周知的橡胶,例如,可例示出天然橡胶(NR)、异戊橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、氟橡胶(FKM)、丁基橡胶(IIR)、乙烯-丙烯共聚橡胶(EPM)、乙烯-丙烯-二烯三元共聚橡胶(EPDM)、氢化丁腈橡胶(氢化NBR)、硅橡胶、氯醇橡胶(CO、ECO)、聚硫橡胶(T)、聚氨酯橡胶(U)的单独或多个混合而成的各种橡胶。而且可以举出如下制造的刮片橡胶,即,在该橡胶材料中配合硫化剂、硫化促进剂、软化剂、抗老化剂、填充剂、硅烷偶联剂、二氧化硅、炭黑等众所周知的添加剂,利用平板硫化等以往公知的方法对其进行硫化,从而制造刮片橡胶。
图2是表示本发明一实施方式的刮水片的使用状态的立体图,如图2所示的刮水片11是为了拂拭附着在车辆12的前车窗玻璃13(以下称为车窗玻璃13)上的雨水或前车的飞沫等的附着物而设计的。
该刮水片11的构成为具有:安装在摆动自如地设置于车辆12的刮水器摇臂14顶端的橡胶夹具15、由橡胶夹具15保持的刮片橡胶16;其中,刮片橡胶16通过橡胶夹具15对刮水器摇臂14施加按压力,由此弹压式地接触车窗玻璃13。并且,当利用未图示的刮水器发动机摇动(驱动)刮水器摇臂14时,刮水片11随着刮水器摇臂14一起在车窗玻璃13上做往复摆动运动以拂拭玻璃面。
图3(A)是沿图2中的A-A线的剖面图,图3(B)是图3(A)的凸缘部的放大图。
如图3(A)所示,在该刮水片11中使用的刮片橡胶16,以天然橡胶或者合成橡胶等为原料,在具备头部21和连接于头部21的连接部22以及凸缘部23的长度方向上形成相同剖面的棒状,在凸缘部23中与车窗玻璃13相接触。凸缘部23通过拂拭方向的宽度比连接部22和凸缘部23更窄的颈部24而与连接部22相连接,由此,凸缘部23相对于头部21和连接部22在拂拭方向的下侧倾斜自如。
在头部21的拂拭方向的两侧部,分别形成了在拂拭方向内凹的安装槽25。这些安装槽25,分别以从头部21的长度方向的一端到达另一端的方式在长度方向上延伸而形成,另外,各安装槽25介由隔壁部26在相互隔离的状态下在拂拭方向并排配置着。并且,在这些安装槽25上,分别装有板簧构件27。
板簧构件27是通过对钢板等板材进行冲裁加工而形成与刮片橡胶16同等长度尺寸的平板状,在垂直于车窗玻璃13的方向弹性形变自如。因此,装有板簧构件27的刮片橡胶16可与板簧构件27一体化地在与车窗玻璃13相垂直的方向即在使相对于玻璃面的弯曲程度变化的方向自如地弹性形变。另外,板簧构件27在自然状态下朝着其弹性形变自如的方向,比车窗玻璃13的曲率更强地弯曲,由此,装有板簧构件27的刮片橡胶16也在远离车窗玻璃13的状态下形成比车窗玻璃13更大的弯曲。
另一方面,橡胶夹具15是用树脂材料形成的具备顶壁部15a和一对侧壁部15b的剖面呈“コ”字形,其长度尺寸做成刮片橡胶16的一半左右。在顶壁部15a的长度方向的约中间部位设有安装部28,橡胶夹具15安装在该安装部28中刮水器摇臂14的顶端。
在橡胶夹具15的长度方向的一端(在将刮水片11安装在刮水器摇臂14时,靠近刮水器摇臂14的摆动中心一侧的端部),设有保持部31,在橡胶夹具15的长度方向的另一端设有保持部32。
如图4(A)所示,保持部31具有分别和侧壁部15b形成一体的一对保持爪33(图上只显示了一侧,而另一侧也设有同样的保持爪33),这些保持爪33与刮片橡胶16的长度方向相垂直,且形成朝向平行于拂拭方向的方向从侧壁部15b突出的、剖面呈矩形的突起状。另一方面,在刮片橡胶16的头部21和凸缘部23之间,由头部21和形成于连接部22的臂部34分隔而成的保持槽35,延伸形成于长度方向,每个保持爪33分别卡和在相应的保持槽35。即,刮片橡胶16的头部21被夹在保持爪33和两侧壁部15b以及顶壁部15a之间,由此头部21由保持部31保持着。
另外,在保持槽35上,设有从长度方向夹着各保持爪33的一对止动部36a、36b,通过这些止动部36a、36b来限制保持爪33相对于刮片橡胶16在沿着保持槽35方向上的移动。即,刮片橡胶16在保持部31中以向长度方向进行定位的状态由橡胶夹具15保持着。
同样,如图4(B)所示,保持部32具有分别和侧壁部15b形成一体的一对保持爪37(图上只显示了一侧,而另一侧也设有同样的保持爪37),这些保持爪37与刮片橡胶16的长度方向相垂直,且形成朝向平行于拂拭方向的方向从侧壁部15b突出的、剖面呈矩形的突起状。各保持爪37分别卡和在相应的保持槽35,由此,刮片橡胶16的头部21被夹在保持爪37和两侧壁部15b以及顶壁部15a之间,由保持部32保持着。另外,在保持槽35的与保持部32相对应的部分未设置止动部36a、36b,从而保持爪37可沿着保持槽35自由移动。
这样,在该刮水片11中,刮片橡胶16在橡胶夹具15的长度方向的两个端部设有保持部31、32,从而在这些保持部31、32的两点上保持住刮片橡胶16。因此,一旦来自刮水器摇臂14的按压力介由安装部28施加到橡胶夹具15上,则其按压力就会从橡胶夹具15的两端部分的两点,即从各保持部31、32和对应于各保持部31、32的顶壁部15a的两端部分施加到刮片橡胶16上,由此,刮片橡胶16弹压式地与车窗玻璃13相接触。
另外,作为用于使橡胶表面活化而生成自由基活性点的照射处理,例如有:紫外线照射处理、等离子照射处理、电子束照射处理、放射线(α射线、β射线、γ射线)照射处理、离子束照射处理、电晕放电照射处理等,通过实施这样的照射处理,在橡胶上生成自由基活性点,以该自由基活性点为起点,进行接枝聚合反应。在利用先照射进行照射处理时,优选在氮气气氛中进行照射,而在接枝聚合反应时,也优选在氮气气氛中与单体进行键合。
在本发明中,作为促进以生成的自由基活性点为起点的接枝聚合反应的方法,有以下方法:先对橡胶进行照射处理生成自由基活性点后,再进行接枝聚合处理的所谓先照射处理的方法;同时进行自由基活性点的生成和接枝聚合的所谓同时照射处理的方法;无论采用哪种方法均可实施本发明。
图5是表示先照射处理的反应方式的说明图,图6是表示同时照射处理的反应方式的说明图。需要说明的是,图5、图6都只图示了刮片橡胶被剪切前、即以一对刮片橡胶的凸缘部相向的方式形成的刮片橡胶成型体的凸缘部。
利用先照射处理的反应过程,如图5的图示所示,是对橡胶进行用于生成自由基活性点的电子束等的照射处理,以生成的自由基活性点为起点进行接枝聚合;利用同时照射处理的反应过程,如图6的图示所示,是在用于进行接枝聚合的反应物质存在下,对橡胶进行用于生成自由基活性点的电子束等的照射处理,以促进自由基活性点的生成和接枝聚合。对本发明的同时照射来说,例如,预先将用于接枝聚合的单体通过涂敷或浸渍等附着在刮片橡胶的表面,在此状态下,进行上述的用于形成自由基活性点的电子束等的照射。需要说明的是,对吸收剂量而言,同时照射法的场合优选为10~50kGy,先照射法的场合优选在脱氧状态下为50~200kGy。
接枝聚合可以采用众所周知的方法,而作为用于接枝聚合的单体,可举出分子中至少具有一个以上乙烯基(CH2=CH-)、异丙烯基(CH2=C(CH3)-)、烯丙基(CH2=CHCH2-)的任一个的化合物。例如,可举出丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸2-羟甲酯(HEMA)、丙烯酸2-羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、及甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸三甲硅烷基酯、甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、甲基丙烯酸1H,1H,3H-四氟丙酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯等之类的亲水性单体、疏水性单体。并且可以将这些单体单独或者多个混合作为接枝聚合反应的单体使用。
接枝聚合可以采用众所周知的方法,而作为用于接枝聚合的疏水性单体,可举出分子中至少具有一个以上乙烯基(CH2=CH-)、异丙烯基(CH2=C(CH3)-)、烯丙基(CH2=CHCH2-)的任一个的聚合性单体,分子末端具有烃、有机硅、碳化氟的任一种的疏水性结构、或者具有进行了接枝后能再通过二次反应引入疏水性的官能团的化合物。例如,可以举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸三甲硅烷基酯、甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙烯酸三甲硅烷基酯、丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯、3-(丙烯酰氧基)丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、甲基丙烯酸1H,1H,3H-四氟丙酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、丙烯酸1H,1H,3H-四氟丙酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯以及它们的衍生物等。可以将这些疏水性单体单独或者多个混合作为接枝聚合反应的单体使用。
刮片橡胶是作为使凸缘部23彼此相向而形成的一对刮片橡胶成型体来制造的。然后,一对刮片橡胶成型体通过在凸缘部沿长度方向被切断而形成刮片橡胶。此时,由于一对刮片橡胶成型体是在附着有接枝聚合的单体的状态下被切断的,所以在刮片橡胶的断面上,如图3(B)所示未附着单体。通常,由于是用作为刮片橡胶的凸缘部两侧面和断面的边界的凸缘部分来拂拭车窗玻璃的,所以可用键合了单体的凸缘部两侧面来拂拭车窗玻璃,而不是用断面来拂拭车窗玻璃。另外,在刮片橡胶成型体的头部21等不与车窗玻璃13接触的部分,也可以不进行上述的用于形成自由基活性点的电子束等的照射及接枝聚合处理,因此可以对刮片橡胶成型体的没有照射上述电子束等的部分预先进行掩蔽,而只对刮片橡胶成型体的凸缘部等必要的部分进行上述电子束等的照射。
实施例
下面,具体说明实施例。
[实验1]用电子束同时照射疏水性单体时的确认实验
对于各个MPTS、HEMA,将研究用基材分别浸渍在单体浓度为0~100重量%的甲醇溶液(MPTS的场合)以及水溶液(HEMA的场合)中,在40℃温度下用电子束3、5、10、14kGy的同时照射法使其发生反应。对这些物质用全反射测定法(称为Attenuated Total Rflection的FT/IR分析系统:ATR-FT/IR)测定吸光度(MPTS:1050cm-1;HEMA:1720cm-1)。其结果如图7(A)、(B)的曲线图所示。另外,同时将测得的接触角的结果示于图8(A)、(B)。由此可证实,作为表面改性条件,优选MPTS、HEMA的吸收剂量均至少在5kGy以上,还证实,单体浓度优选为10重量%以上,更优选为30重量%。并且证实,由接枝聚合形成的接触角,在采用MPTS时高达约110度,在采用HEMA时降低到约70度。近而接触角和吸光度的关系如图8(C)的曲线图所示。由此可证实,接触角的变化与吸光度的变化相关,通过接枝聚合而使接触角发生了变化。
[实验2]接触角和摩擦特性的相互关系的证实实验
由通过[实验1]所示的电子束同时照射的接枝聚合而使接触角发生各种变化的研究用基材的摩擦力测定结果,证实了半干时的接触角和摩擦系数的相关关系。摩擦力测定条件如下所述。
样品宽:10mm
载重:15gf
滑动半径:70mm
转速:173.5rpm
摩擦速度:1.3m/s
摩擦状态:湿→干
湿度:25℃ 70%
配对材料:玻璃板
根据上述测定条件下的接触角和摩擦力的关系,得到接触角和摩擦系数Δμ的关系如图9的曲线图所示。由此证实,接触角越大越能减少半干状态的发生。即,可以证实,对于刮片橡胶的一个面与滴入至该面的水滴的接触角来说,在该接触角为60度左右时,出现半干状态,而在90度以上时半干现象的出现减少,尤其是在超过100度时,半干状态根本没有出现。由此可知,对刮片橡胶来说,只要表面呈现疏水性即接触角为90度以上,就不会发生半干状态而产生拂拭不良。
[实验3]与现有的刮片橡胶的比较实验
最后,使用现有市售的批量生产产品的刮片橡胶,与除将MPTS设定为100重量%、吸收剂量设定为14kGy以外,在与实验1相同的实验条件下使用进行了同时照射接枝聚合的长525mm的刮片橡胶,分别进行了摩擦阻力实验,研究时间经过和摩擦阻力的变化。其结果如图10所示,由此发现,所有刮片橡胶从湿向干的变化均超过了60秒,但进行了同时照射接枝聚合的刮片橡胶,在从湿变干的时刻,达到了几乎干燥状态的摩擦系数,与此相对,证实批量生产的产品向右下方倾斜、成为半干状态,证实实施了本发明的产品是未出现半干状态的刮片橡胶。
Claims (10)
1.经表面改性的刮片橡胶,其特征在于,实施用于使刮片橡胶生成自由基活性点的照射处理和用于以该生成的自由基活性点为起点进行接枝聚合的聚合处理来对表面进行改性。
2.如权利要求1所述的经表面改性的刮片橡胶,其特征在于,在进行了照射处理后,再进行聚合处理。
3.如权利要求1所述的经表面改性的刮片橡胶,其特征在于,照射处理和聚合处理是同时进行的。
4.如权利要求1~3中任一项所述的经表面改性的刮片橡胶,其特征在于,使用疏水性单体进行接枝聚合。
5.如权利要求1~4中任一项所述的经表面改性的刮片橡胶,其特征在于,疏水性单体是分子中至少具有一个以上乙烯基CH2=CH-、异丙烯基CH2=C(CH3)-、烯丙基CH2=CHCH2-的任一个的聚合性单体,分子末端具有烃、有机硅、碳化氟的任一种的疏水性结构,或者具有在进行接枝聚合后可再通过二次反应引入疏水性的官能团。
6.如权利要求1~5中任一项所述的经表面改性的刮片橡胶,其特征在于,照射处理中的吸收剂量为5kGy以上,聚合处理中的反应溶液浓度为10重量%以上。
7.如权利要求1~6中任一项所述的经表面改性的刮片橡胶,其特征在于,刮片橡胶的一个面与滴入至该面的水滴的接触角为90度以上。
8.刮水器装置,具备:摆动自如地设置于车辆的刮水器摇臂;安装在刮水器摇臂上的橡胶夹具;由橡胶夹具保持的、拂拭车辆的车窗玻璃面的长尺状的刮片橡胶;
其特征在于,所述刮片橡胶具备:在远离车窗玻璃的方向形成有安装了可弹性形变的板簧构件的一对安装槽的头部;在头部连续形成的、由橡胶夹具保持的、拂拭方向的宽度比头部窄的连接部;在连接部连续形成的、拂拭方向的宽度比连接部窄的颈部;在颈部连续形成的、与车窗玻璃相接触的凸缘部;
且在凸缘部的拂拭方向的侧面,附着有疏水性单体。
9.如权利要求8所述的刮水器装置,其特征在于,在刮片橡胶的凸缘部的拂拭方向的两个侧面上附着有疏水性单体,在刮片橡胶的凸缘部的断面上未附着疏水性单体。
10.刮片橡胶的表面改性方法,其特征在于,实施用于使刮片橡胶的橡胶生成自由基活性点的照射处理和用于以该生成的自由基活性点为起点进行接枝聚合的聚合处理。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102083661A (zh) * | 2008-07-07 | 2011-06-01 | 罗伯特.博世有限公司 | 在臭氧作用下对雨刷器的雨刷片的表面进行改性的方法 |
US8679638B2 (en) | 2008-07-22 | 2014-03-25 | Mitsuba Corporation | Method of manufacturing blade rubber and wiper blade |
CN106967227A (zh) * | 2016-01-13 | 2017-07-21 | 罗伯特·博世有限公司 | 用于制造涂覆的橡胶制品的方法以及橡胶制品 |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0812187D0 (en) * | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Dow Corning | Modified polyethylene |
JP2010023710A (ja) * | 2008-07-22 | 2010-02-04 | Mitsuba Corp | ブレードラバーの製造方法およびワイパブレード |
EP2424740B1 (en) * | 2009-04-30 | 2013-10-16 | Dow Corning Corporation | Elastomer compositions modified by silanes |
JP5414403B2 (ja) * | 2009-07-17 | 2014-02-12 | 株式会社ミツバ | ワイパブレード |
GB201000121D0 (en) | 2010-01-06 | 2010-02-17 | Dow Corning | Modified polyolefins |
FR2969078B1 (fr) * | 2010-12-15 | 2013-04-12 | Valeo Systemes Dessuyage | Organe d'essuyage en materiau a base d'elastomere(s) sur-reticule |
US9074023B2 (en) | 2010-12-27 | 2015-07-07 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method, surface-modified elastic body, gasket for injector, injector, and tire |
EP2524845B1 (en) * | 2011-05-20 | 2014-07-09 | Valeo Systèmes D'Essuyage | Method and device to control power consumption in a windshield wiper unit |
EP2716669B1 (en) | 2011-06-03 | 2018-11-07 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Tire and gasket for syringes |
JP5888894B2 (ja) * | 2011-08-01 | 2016-03-22 | 株式会社ミツバ | ブレードラバーの製造方法 |
JP2013123975A (ja) * | 2011-12-14 | 2013-06-24 | Mitsuba Corp | ブレードラバーの製造方法 |
JP5763563B2 (ja) * | 2012-01-30 | 2015-08-12 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
JP5763565B2 (ja) | 2012-02-02 | 2015-08-12 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
DE102012204016A1 (de) * | 2012-03-14 | 2013-09-19 | Robert Bosch Gmbh | EPDM-Wischgummi |
JP5812935B2 (ja) * | 2012-05-16 | 2015-11-17 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
EP2894191B1 (en) | 2012-09-10 | 2020-03-18 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface-modified elastic body |
JP5620456B2 (ja) | 2012-11-20 | 2014-11-05 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
JP6053482B2 (ja) | 2012-11-30 | 2016-12-27 | 住友ゴム工業株式会社 | 注射器用ガスケットの製造方法 |
JP6105292B2 (ja) | 2013-01-07 | 2017-03-29 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
CN107372990A (zh) * | 2013-03-14 | 2017-11-24 | 洲际大品牌有限责任公司 | 咀嚼型胶基糖零食及其制备方法 |
JP5816222B2 (ja) | 2013-04-25 | 2015-11-18 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
JP5797239B2 (ja) | 2013-06-11 | 2015-10-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 立体形状物の表面改質方法及び注射器用ガスケット |
US10647829B2 (en) | 2013-06-20 | 2020-05-12 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Surface modification method and surface modification body |
JP5820489B2 (ja) | 2014-01-06 | 2015-11-24 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
JP6338504B2 (ja) | 2014-10-02 | 2018-06-06 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
JP6551022B2 (ja) | 2015-08-03 | 2019-07-31 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質体 |
JP6613692B2 (ja) | 2015-08-03 | 2019-12-04 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
US11292435B2 (en) * | 2018-10-05 | 2022-04-05 | Rosemount Aerospace Inc. | Composite blade design |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1120804A (en) * | 1965-01-13 | 1968-07-24 | Richard George Christopher Jen | Method of reducing the coefficient of friction of elastomer surfaces |
US4170664A (en) * | 1978-07-13 | 1979-10-09 | Exxon Research & Engineering Co. | Resilient radiation-curable automotive body components |
FR2537014B1 (fr) | 1982-12-06 | 1987-06-05 | Marchal Equip Auto | Reacteur pour la fixation d'un gaz sur un solide, utilisable notamment pour la chloration de lames racleuses d'essuie-glaces |
US5114794A (en) * | 1987-06-23 | 1992-05-19 | Daikyo Gomu Seiko Ltd. | Modified polysiloxane-coated sanitary rubber article and a process for the production of the same |
US5051312A (en) * | 1990-03-29 | 1991-09-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Modification of polymer surfaces |
EP0561507A1 (en) * | 1992-03-16 | 1993-09-22 | Mizu Systems, Inc. | Method for grafting preformed hydrophilic polymers onto hydrophobic polymer substrates |
JPH05320394A (ja) | 1992-05-18 | 1993-12-03 | Bando Chem Ind Ltd | ゴム製品の塩素化処理法 |
AUPM349094A0 (en) * | 1994-01-25 | 1994-02-17 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Surface treatment of substrates |
JPH1095314A (ja) * | 1996-09-20 | 1998-04-14 | Ntn Corp | ワイパーブレードおよびその製造方法 |
EP0872512B1 (de) * | 1997-04-14 | 2001-05-09 | Degussa AG | Verfahren zur Modifizierung der Oberfläche von Polymersubstraten durch Pfropfpolymerisation |
GB9726983D0 (en) | 1997-12-22 | 1998-02-18 | Cambridge Combinatorial Ltd | Novel substrate for solid phase combinatorial library generation, apparatus for preparing addressable portions thereof, and a method of preparing a library |
DE19814805A1 (de) | 1998-04-02 | 1999-10-07 | Bosch Gmbh Robert | Beschichtungsverfahren eines Wischergummis |
US6451386B1 (en) * | 2000-08-30 | 2002-09-17 | Pti Advanced Filtration, Inc. | Modified polymer having improved properties and process for manufacturing same |
JP4497495B2 (ja) | 2000-11-24 | 2010-07-07 | バンドー化学株式会社 | ゴムの表面改質方法及びこれを用いてなるゴムワイパーブレード |
JP2003138216A (ja) | 2001-10-31 | 2003-05-14 | Denso Corp | ワイパーブレードゴム用コーティング剤及びワイパーブレードゴム |
US20050147824A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-07-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Surface initiated graft polymerization |
DE102006009653A1 (de) * | 2006-03-02 | 2007-09-06 | Robert Bosch Gmbh | Wischblatt |
-
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-
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102083661A (zh) * | 2008-07-07 | 2011-06-01 | 罗伯特.博世有限公司 | 在臭氧作用下对雨刷器的雨刷片的表面进行改性的方法 |
US8679638B2 (en) | 2008-07-22 | 2014-03-25 | Mitsuba Corporation | Method of manufacturing blade rubber and wiper blade |
CN102149580B (zh) * | 2008-07-22 | 2014-04-30 | 株式会社美姿把 | 制备橡胶片的方法和刮水片 |
CN106967227A (zh) * | 2016-01-13 | 2017-07-21 | 罗伯特·博世有限公司 | 用于制造涂覆的橡胶制品的方法以及橡胶制品 |
CN106967227B (zh) * | 2016-01-13 | 2021-04-02 | 罗伯特·博世有限公司 | 用于制造涂覆的橡胶制品的方法以及橡胶制品 |
Also Published As
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