CN102127291A

CN102127291A - 无卤环氧树脂组合物及用其制备的覆盖膜

Info

Publication number: CN102127291A
Application number: CN 201010602864
Authority: CN
Inventors: 刘生鹏; 茹敬宏; 伍宏奎
Original assignee: Shengyi Technology Co Ltd
Current assignee: Dongguan Haili chemical materials Co., Ltd.
Priority date: 2010-12-23
Filing date: 2010-12-23
Publication date: 2011-07-20
Anticipated expiration: 2030-12-23
Also published as: CN102127291B

Abstract

一种无卤环氧树脂组合物及用其制备的覆盖膜，该无卤环氧树脂组合物包括：特种环氧树脂、双酚A型环氧树脂、丁腈橡胶、丙烯酸酯改性环氧树脂、高柔性胺类固化剂、潜伏性胺类固化剂、固化促进剂、含磷阻燃剂、抗氧剂、填料、及有机溶剂。使用该组合物制备的覆盖膜包括聚酰亚胺绝缘膜、涂覆于聚酰亚胺绝缘膜上的无卤环氧树脂组合物层、以及覆合于该无卤环氧树脂组合物层上的离型纸。本发明的无卤环氧树脂组合物，在保证储存期和耐热性的同时，有效提高组合物的柔韧性，同时采用丙烯酸酯改性环氧树脂与CTBN共同增韧，提高了弹性体与树脂的相容性。用该组合物制备的覆盖膜，阻燃性达到UL94V-0级，具有优异的耐热性、柔软性、剥离强度以及较长的储存期。

Description

无卤环氧树脂组合物及用其制备的覆盖膜

技术领域

本发明涉及一种环氧树脂组合物，特别涉及一种无卤环氧树脂组合物及用其制备的覆盖膜。

背景技术

目前，实现覆盖膜无卤阻燃的主要技术途径是以热塑性树脂或橡胶增韧含磷环氧树脂或特殊结构的环氧树脂，同时添加其它含磷化合物和一定量的氢氧化铝等无机填料辅助阻燃，采用潜伏性固化剂保证产品的储存性，常用的如二氨基二苯砜(DDS)或双氰胺(DICY)等(如特开2008-184591、特开2008-201884、特开2006-70176、CN 1847352A、CN 1865382A等)。由于含磷环氧树脂大部分以DOPO或其衍生物为中间体获得，特殊结构的环氧树脂主要有双环戊二烯环氧、联苯型环氧、萘环改性环氧等，这些结构的树脂主链的刚性均比较强，若采用DDS或DICY作固化剂，则需要添加大量的橡胶来增韧，橡胶使用量的增加会导致阻燃要求难以实现，势必添加更多的阻燃剂，最终将导致剥离强度、吸水性、储存期等一系列性能的降低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种无卤环氧树脂组合物，以高柔性胺类固化剂和潜伏性胺类固化剂为复合固化体系，在保证储存期和耐热性的同时，有效提高组合物的柔韧性。

本发明的另一目的在于提供一种使用上述无卤环氧树脂组合物制备的覆盖膜，阻燃性达到UL94V-0级，具有优异的耐热性、柔软性、剥离强度以及较长的储存期。

为实现上述目的，本发明提供一种无卤环氧树脂组合物，按固体重量份计算，其包括组分及其重量份如下：特种环氧树脂10-50份、双酚A型环氧树脂10-50份、丁腈橡胶10-40份、丙烯酸酯改性环氧树脂10-40份、高柔性胺类固化剂5-25份、潜伏性胺类固化剂0.5-20份、固化促进剂0.01-1.0份、含磷阻燃剂10-30份、抗氧剂0.05-3.0份、填料0-100份、及有机溶剂适量。

所述高柔性胺类固化剂为聚1，4-丁二醇双(4-氨基苯甲酸酯)或聚(1，4-丁二醇-3-甲基-1，4-丁二醇)醚双(4-氨基苯甲酸酯)，其中聚1，4-丁二醇双(4-氨基苯甲酸酯)的化学结构式如下所示：

所述高柔性胺类固化剂数均分子量控制在500-2000。

按当量比计，所述高柔性胺类固化剂的使用量占固化剂总量的5-20％。

所述高柔性胺类固化剂和潜伏性胺类固化剂的胺当量之和与环氧树脂的当量比为0.5-1.0∶1.0。

所述固化促进剂为咪唑类固化促进剂，其为2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、十七烷基咪唑中一种或一种以上。

所述填料为氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅灰石、二氧化硅、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土、滑石、云母及含氮类有机填料中的一种或几种的混合物。

所述有机溶剂为丙酮、丁酮、环己酮、乙酸乙酯、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或一种以上。

同时，提供一种使用上述无卤环氧树脂组合物制备的覆盖膜，包括：聚酰亚胺绝缘膜、涂覆于聚酰亚胺绝缘膜上的无卤环氧树脂组合物层、以及覆合于该无卤环氧树脂组合物层上的离型纸。

其中，聚酰亚胺绝缘膜的厚度为10-100μm，离型纸的厚度为50-150μm，涂胶厚度为10-35μm；无卤环氧树脂组合物涂层的干燥厚度为5-45μm，优选10-35μm。

本发明的有益效果：本发明的无卤环氧树脂组合物不含卤素，共用一种高柔性胺类固化剂和潜伏性胺类固化剂为复合固化体系，在保证储存期和耐热性的同时，有效提高组合物的柔韧性，因此可降低丁腈橡胶的用量，添加型含磷阻燃剂的用量亦随之降低，进而提高覆盖膜的剥离强度、吸水性等；同时采用丙烯酸酯改性环氧树脂与CTBN共同增韧，提高了弹性体与树脂的相容性。用该无卤环氧组合物制备的覆盖膜，阻燃性达到UL94V-0级，具有优异的耐热性、柔软性、剥离强度以及较长的储存期。

具体实施方式

本发明的无卤环氧树脂组合物包括特种环氧树脂、双酚A型环氧树脂、丁腈橡胶、丙烯酸酯改性环氧树脂、高柔性胺类固化剂和潜伏性胺类固化剂、固化促进剂、含磷阻燃剂、抗氧化剂、填料及有机溶剂。

上述原料的重量配比(按固体重量份计算)为：

特种环氧树脂10-50；

双酚A型环氧树脂10-50；

丁腈橡胶10-40；

丙烯酸酯改性环氧树脂10-40；

高柔性胺类固化剂5-25；

潜伏性胺类固化剂0.5-20；

固化促进剂0.01-1.0；

含磷阻燃剂10-30；

抗氧化剂0.05-3.0；

填料0-100；

有机溶剂适量。

其中，固体组分溶于有机溶剂，固体组分占总重量百分比的30-40％。

各组分详述如下：

(1)特种环氧树脂

所述特种环氧树脂是指具备特殊结构的高耐热的环氧树脂，诸如双环戊二烯(DCPD)环氧树脂，这种结构的环氧树脂高温下的残炭率较高，亦可达到较好的阻燃效果，代表性产品便是大日本油墨化学工业株式会社生产的HP-7200系列，按环氧当量从小到大的顺序排列为HP-7200L、HP-7200、HP-7200H和HP-7200HH。此外日本化药株式会社的XD-1000树脂类同于HP-7200H，在覆盖膜行业应用较广。典型的DCPD型环氧树脂的结构式如下式(I)所示；特种环氧树脂还包括联苯型环氧树脂，联苯结构的刚性及分子链较好的对称性使得该树脂具备较强的结晶性，赋予其优异的耐热性和阻燃性，代表性的商品是日本化药株式会社的NC-3000-L、NC-3000和NC-3000-H等，典型的联苯型环氧树脂的结构式如下式(II)所示；此外，还包括一些含萘环的环氧树脂、含有酰亚胺结构的环氧树脂等，专利CN101831051公开了一种同时含有萘环、DCPD和酰亚胺结构的环氧树脂，该类树脂同时具备较好的耐热性和阻燃性，可作为主体树脂使用。

上述该些特种环氧树脂可以单独使用，或者以两种或多种不同树脂的组合使用。

(2)双酚A型环氧树脂

双酚A型环氧树脂成本比较低廉，环氧当量可选范围较大，且与CTBN的相容性较好，非常利于提高产品的性价比。高环氧当量的双酚A型环氧树脂有Hexion的EPIKOTE Resin 1001、1002、1003、1004、1007、1009等，中低环氧当量的双酚A型环氧树脂有东都化成的YD-115、YD-127和YD-128等，大连齐化化工有限公司的DYD-127、DYD-128等。

(3)丁腈橡胶

丁腈橡胶是丙烯腈和丁二烯的共聚物，其中丙烯腈含量可以在18-50质量％，优选在20-30质量％，其中共聚物分子链末端被羧基化，以及丙烯腈、丁二烯和含羧基的单体如丙烯酸或马来酸的共聚橡胶。上述共聚物橡胶中分子链末端的羧基化可以用包含羧基，如甲基丙烯酸等的单体来实现。这些可商购的含羧基的NBR的具体例子包括Nipol 1072CG(Zeon Corporation制造)，和高纯度、低离子杂质的产品XER-32(JSR Corporation制造)。

(4)丙烯酸酯改性环氧树脂

将丙烯酸酯改性环氧树脂和CTBN(丁腈橡胶)共用，通过固化体系的调整，可同时发挥两种弹性体的优点，此外该树脂中还有一定量的小分子环氧树脂，也可以增大固化物的交联密度，提高成品胶层的内聚强度，有助于提高覆盖膜的剥离强度。目前可商购的丙烯酸酯改性环氧树脂包括有BPA328和BPF 307(日本触媒株式会社制造，弹性体含量20质量％)等。

(5)高柔性胺类固化剂

固化剂的种类及使用量对产品最终的性能具有决定性的影响，对环氧树脂的增韧改性不仅可通过添加增韧剂实现，亦可通过高柔韧性的固化剂来达到目的。已有的该类固化剂有聚醚胺、聚酰胺等，但这些固化剂的耐热性不佳，本发明使用了一种新型的柔性芳香胺类固化剂，包括聚1，4-丁二醇双(4-氨基苯甲酸酯)、聚(1，4-丁二醇-3-甲基-1，4-丁二醇)醚双(4-氨基苯甲酸酯)等，其数均分子量控制在500-2000为宜，该类固化剂可有效提高固化物的柔韧性，可商购的产品为ELASMER-1000P(Ihara Chemical Industry Co.，LTD.制造)，胺值为90.6mg KOH/g，其中1，4-丁二醇双(4-氨基苯甲酸酯)的化学结构式如下式(III)所示：

按当量比计，所述高柔性胺类固化剂的使用量占固化剂(高柔性胺类固化剂与潜伏性类固化剂)总量的5-20％。

(6)潜伏性类固化剂

典型的潜伏性胺类固化剂为双氰胺(DICY)，此外还有氨基-亚胺化合物、酮亚胺化合物及一些改性多元胺，使用该类固化剂既可提高低温下的储存期，又不影响高温下的快速固化，适于覆盖膜的制备。

上述高柔性胺类固化剂和潜伏性胺类固化剂的胺当量之和与环氧树脂的当量比为0.5-1.0∶1.0。

(7)固化促进剂

上述固化促进剂为咪唑类固化促进剂，可以是2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、十七烷基咪唑中一种或一种以上。

(8)含磷阻燃剂

常用的含磷阻燃剂有SPB-100(日本大塚化学株式会社制造)、OP-930(德国科莱恩公司制造)、SP-703H(日本四国化成株式会社制造)等。用于制备覆盖膜时除了考虑阻燃效率外，长期受热是否向表面迁移等都是须考虑的因素。

(9)抗氧剂

抗氧剂在树脂组合物中的主要目的是降低环氧树脂及丙烯腈-丁二烯橡胶在树脂组合物在高温固化和后续加工过程中的老化进程。所使用的抗氧剂可为1010、1222、1076(CIBA GEIGY Co.制造)和399、312、210(GE SpeciallyChemicals制造)等，国产的抗氧剂如商品名为DNP(浙江衢州市衢江区凯源精细化工厂生产)等。以上这些不同品名的抗氧剂可视需要单独选用一种或混合两种以上使用。抗氧剂在组合物组成的添加范围为0.05-3.0重量％。

(10)填料

所述填料为氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅灰石、二氧化硅、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土、滑石、云母等无机填料及含氮类有机填料中的一种或几种的混合物。

(11)有机溶剂

所述有机溶剂为丙酮、丁酮、环己酮、乙酸乙酯、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯等中的一种或一种以上。通过采用溶剂来调节粘度，制备的组合物中，固体份含量优选30-40重量％，可获得适宜的粘度，提供良好的可加工性，保证在涂覆过程中不出现表观缺陷。

使用球磨机、罐磨机、砂磨机等类似设备，并配合使用高剪切搅拌分散设备，可以将本发明组合物中的有机固体组分和添加的无机固体组分及有机溶剂混合在一起。

本发明的使用上述无卤环氧树脂组合物制备的覆盖膜，用于挠性印制电路，其包括：聚酰亚胺绝缘膜、涂覆于聚酰亚胺绝缘膜上的无卤环氧树脂组合物层、以及覆合于该无卤环氧树脂组合物层上的离型纸；其中，聚酰亚胺绝缘膜的厚度为10-100μm，离型纸的厚度为50-150μm，涂胶厚度为10-35μm；无卤环氧树脂组合物涂层的干燥厚度为5-45μm，优选10-35μm。

上述组合物用于覆盖膜的制备：通过利用有机溶剂混合所需的组分来形成本发明组合物的液态分散体，使用涂覆设备将该分散体涂覆至聚酰亚胺绝缘膜上；使涂覆有分散体的绝缘膜经过在线干燥烘箱，在80-160℃加热2至8分钟，由此除去有机溶剂并干燥组合物，以形成含有半固化态的该组合物层，接下来在80-100℃下和离型纸覆合，即得到高柔性的无卤的覆盖膜。

针对上述制成的无卤覆盖膜测试其溢胶量、柔软性、剥离强度、耐热性及阻燃性，如下述实施例进一步给予详加说明与描述。

兹将本发明实施例详细说明如下，但本发明并非局限在实施例范围。

实施例1：

DCPD型环氧树脂树脂XD-100020.0重量份、双酚A型环氧树脂DYD-12830.0重量份、丁腈橡胶1072CG 25.0重量份、丙烯酸酯改性环氧树脂BPF30725.0重量份、高柔性胺类固化剂ELASMER-1000P 6.30重量份、双氰胺3.86重量份、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.15重量份、含磷阻燃剂OP-93020.0重量份、氢氧化铝(平均粒径为1至5μm，纯度99％以上)25.0重量份、抗氧剂(商品型号1010，CIBA GEIGY Co.制造)0.3重量份；将上述组分混合制成胶液，并用丁酮溶剂调节胶液的固体含量为40％，混制成无卤环氧树脂组合物。将该组合物通过涂胶机涂在厚度12.5μm的聚酰亚胺绝缘膜上，涂胶厚度为15μm，再放进160℃的烘箱中加热3分钟，以在聚酰亚胺绝缘膜上形成部分固化的组合物层，然后将其与离型纸覆合，收卷获得无卤覆盖膜。

实施例2：

DCPD型环氧树脂树脂XD-100020.0重量份、双酚A型环氧树脂DYD-12830.0重量份、丁腈橡胶1072CG 25.0重量份、丙烯酸酯改性环氧树脂BPF 30725.0重量份、高柔性胺类固化剂ELASMER-1000P 9.45重量份、双氰胺3.64重量份、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.15重量份、含磷阻燃剂OP-93020.0重量份、氢氧化铝(平均粒径为1至5μm，纯度99％以上)25.0重量份、抗氧剂(商品型号1010，CIBA GEIGY Co.制造)0.3重量份；将上述组分混合制成胶液，用丁酮溶剂调节胶液的固体含量为40％，混制成无卤环氧树脂组合物。将该组合物通过涂胶机涂在厚度12.5μm的聚酰亚胺绝缘膜上，涂胶厚度为15μm，再放进160℃的烘箱中加热3分钟，以在聚酰亚胺绝缘膜上形成部分固化的组合物层，然后将其与离型纸覆合，收卷获得无卤覆盖膜。

实施例3：

DCPD型环氧树脂树脂XD-100020.0重量份、双酚A型环氧树脂DYD-12830.0重量份、丁腈橡胶1072CG 25.0重量份、丙烯酸酯改性环氧树脂BPF 30725.0重量份、高柔性胺类固化剂ELASMER-1000P 12.59重量份、双氰胺3.42重量份、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.15重量份、含磷阻燃剂OP-93020.0重量份、氢氧化铝(平均粒径为1至5μm，纯度99％以上)25.0重量份、抗氧剂(商品型号1010，CIBA GEIGY Co.制造)0.3重量份；将上述组分混合制成胶液，用丁酮溶剂调节胶液的固体含量为40％，混制成无卤环氧树脂组合物。将该组合物通过涂胶机涂在厚度12.5μm的聚酰亚胺绝缘膜上，涂胶厚度为15μm，再放进160℃的烘箱中加热3分钟，以在聚酰亚胺绝缘膜上形成部分固化的组合物层，然后将其与离型纸覆合，收卷获得无卤覆盖膜。

比较例1：

DCPD型环氧树脂树脂XD-100020.0重量份、双酚A型环氧树脂DYD-12830.0重量份、丁腈橡胶1072CG 25.0重量份、丙烯酸酯改性环氧树脂BPF 30725.0重量份、双氰胺4.28重量份、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.15重量份、含磷阻燃剂OP-93020.0重量份、氢氧化铝(平均粒径为1至5μm，纯度99％以上)25.0重量份、抗氧剂(商品型号1010，CIBA GEIGY Co.制造)0.3重量份；将上述组分混合制成胶液，用丁酮溶剂调节胶液的固体含量为40％，混制成无卤环氧树脂组合物。将该组合物通过涂胶机涂在厚度12.5μm的聚酰亚胺绝缘膜上，涂胶厚度为15μm，再放进160℃的烘箱中加热3分钟，以在聚酰亚胺绝缘膜上形成部分固化的组合物层，然后将其与离型纸覆合，收卷获得无卤覆盖膜。

比较例2：

DCPD型环氧树脂树脂XD-100020.0重量份、双酚A型环氧树脂DYD-12830.0重量份、丁腈橡胶1072CG 25.0重量份、丙烯酸酯改性环氧树脂BPF 30725.0重量份、高柔性胺类固化剂ELASMER-1000P 25.19重量份、双氰胺2.57重量份、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.15重量份、含磷阻燃剂OP-93020.0重量份、氢氧化铝(平均粒径为1至5μm，纯度99％以上)25.0重量份、抗氧剂(商品型号1010，CIBA GEIGY Co.制造)0.3重量份；将上述组分混合制成胶液，用丁酮溶剂调节胶液的固体含量为40％，混制成无卤环氧树脂组合物。将该组合物通过涂胶机涂在厚度12.5μm的聚酰亚胺绝缘膜上，涂胶厚度为15μm，再放进160℃的烘箱中加热3分钟，以在聚酰亚胺绝缘膜上形成部分固化的组合物层，然后将其与离型纸覆合，收卷获得无卤覆盖膜。

比较例3：

DCPD型环氧树脂树脂XD-100020.0重量份、双酚A型环氧树脂DYD-12830.0重量份、丁腈橡胶1072CG 25.0重量份、丙烯酸酯改性环氧树脂BPF 30725.0重量份、高柔性胺类固化剂ELASMER-1000P 31.48重量份、双氰胺2.14重量份、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.15重量份、含磷阻燃剂OP-93020.0重量份、氢氧化铝(平均粒径为1至5μm，纯度99％以上)25.0重量份、抗氧剂(商品型号1010，CIBA GEIGY Co.制造)0.3重量份；将上述组分混合制成胶液，用丁酮溶剂调节胶液的固体含量为40％，混制成无卤环氧树脂组合物。将该组合物通过涂胶机涂在厚度12.5μm的聚酰亚胺绝缘膜上，涂胶厚度为15μm，再放进160℃的烘箱中加热3分钟，以在聚酰亚胺绝缘膜上形成部分固化的组合物层，然后将其与离型纸覆合，收卷获得无卤覆盖膜。

具体见下表：

表1.无卤环氧树脂组合物的配方实施例及其制备的覆盖膜的性能

表2.无卤环氧树脂组合物的配方比较例及其制备的覆盖膜的性能

以上特性的测试方法如下：

(1)溢胶量按照IPC-TM-6502.3.17.1方法测试。

(2)剥离强度(PS)：按照IPC-TM-6502.4.9方法测试，先将覆盖膜与铜箔光面覆贴、固化后再测试。

(3)回弹力可以定量的反映覆盖膜的柔软性，回弹力越小，覆盖膜越柔软。测试方法按照我司企标进行。

(4)燃烧性(阻燃性)：依据UL 94垂直燃烧法测定。

(5)耐浸焊性按照IPC-TM-6502.4.13进行测试。

综上所述，本发明的无卤环氧树脂组合物不含卤素，共用一种高柔性胺类固化剂和潜伏性胺类固化剂为复合固化体系，在保证储存期和耐热性的同时，有效提高组合物的柔韧性，因此可降低丁腈橡胶的用量，添加型含磷阻燃剂的用量亦随之降低，进而提高覆盖膜的剥离强度、吸水性等；同时采用丙烯酸酯改性环氧树脂与CTBN共同增韧，提高了弹性体与树脂的相容性。用该无卤环氧组合物制备的覆盖膜，阻燃性达到UL94V-0级，具有优异的耐热性、柔软性、剥离强度以及较长的储存期。

以上实施例，并非对本发明的组合物的含量作任何限制，凡是依据本发明的技术实质或组合物成份或含量对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims

1.一种无卤环氧树脂组合物，其特征在于，按固体重量份计算，其包括组分及其重量份如下：特种环氧树脂10-50份、双酚A型环氧树脂10-50份、丁腈橡胶10-40份、丙烯酸酯改性环氧树脂10-40份、高柔性胺类固化剂5-25份、潜伏性胺类固化剂0.5-20份、固化促进剂0.01-1.0份、含磷阻燃剂10-30份、抗氧剂0.05-3.0份、填料0-100份、及有机溶剂适量。

2.如权利要求1所述的无卤环氧树脂组合物，其特征在于，所述高柔性胺类固化剂为聚1，4-丁二醇双(4-氨基苯甲酸酯)或聚(1，4-丁二醇-3-甲基-1，4-丁二醇)醚双(4-氨基苯甲酸酯)，其中聚1，4-丁二醇双(4-氨基苯甲酸酯)的化学结构式如下所示：

3.如权利要求2所述的无卤环氧树脂组合物，其特征在于，所述高柔性胺类固化剂数均分子量控制在500-2000。

4.如权利要求1所述的无卤环氧树脂组合物，其特征在于，按当量比计，所述高柔性胺类固化剂的使用量占固化剂总量的5-20％。

5.如权利要求1所述的无卤环氧树脂组合物，其特征在于，所述高柔性胺类固化剂和潜伏性胺类固化剂的胺当量之和与环氧树脂的当量比为0.5-1.0∶1.0。

6.如权利要求1所述的无卤环氧树脂组合物，其特征在于，所述固化促进剂为咪唑类固化促进剂，其为2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、十七烷基咪唑中一种或一种以上。

7.如权利要求1所述的无卤环氧树脂组合物，其特征在于，所述填料为氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅灰石、二氧化硅、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土、滑石、云母及含氮类有机填料中的一种或几种的混合物。

8.如权利要求1所述的无卤环氧树脂组合物，其特征在于，所述有机溶剂为丙酮、丁酮、环己酮、乙酸乙酯、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或一种以上。

9.一种使用如权利要求1所述的无卤环氧树脂组合物制备的覆盖膜，其特征在于，包括：聚酰亚胺绝缘膜、涂覆于聚酰亚胺绝缘膜上的无卤环氧树脂组合物层、以及覆合于该无卤环氧树脂组合物层上的离型纸。

10.如权利要求9所述的覆盖膜，其特征在于，聚酰亚胺绝缘膜的厚度为10-100μm，离型纸的厚度为50-150μm，涂胶厚度为10-35μm，无卤环氧树脂组合物涂层的干燥厚度为5-45μm。