CN102010569B

CN102010569B - 无卤阻燃环氧树脂组合物及使用其制备的高柔软性覆盖膜

Info

Publication number: CN102010569B
Application number: CN2010102316119A
Authority: CN
Inventors: 刘生鹏; 茹敬宏; 伍宏奎
Original assignee: Shengyi Technology Co Ltd
Current assignee: Shengyi Technology Co Ltd
Priority date: 2010-07-16
Filing date: 2010-07-16
Publication date: 2012-07-25
Anticipated expiration: 2030-07-16
Also published as: CN102010569A

Abstract

本发明涉及一种无卤阻燃环氧树脂组合物及使用其制备的高柔软性覆盖膜，该无卤阻燃环氧树脂组合物包括：柔性环氧树脂、特种环氧树脂、合成橡胶、橡胶改性环氧树脂、芳香胺类固化剂、咪唑类固化促进剂、抗氧剂、含磷阻燃剂、填料、及有机溶剂。使用该组合物制备的高柔软性覆盖膜包括聚酰亚胺绝缘膜、涂覆于聚酰亚胺绝缘膜上的无卤阻燃环氧树脂组合物涂层、以及覆合于该无卤阻燃环氧树脂组合物涂层上的离型纸。本发明的无卤阻燃环氧树脂组合物不含卤素，树脂体系达到阻燃性的同时保持较好的力学性能和柔软性。用该组合物制备的高柔软性覆盖膜，阻燃性达到UL94 V-0级，具有高剥离强度、优异的柔软性、优异的尺寸稳定性、耐离子迁移性以及加工性能。

Description

无卤阻燃环氧树脂组合物及使用其制备的高柔软性覆盖膜

技术领域

本发明涉及一种阻燃环氧树脂组合物，尤其涉及一种无卤阻燃环氧树脂组合物以及使用其制备的高柔软性覆盖膜。

背景技术

覆盖膜的无卤化已成趋势，普通的覆盖膜采用溴含量很高的溴化树脂或含溴阻燃剂来达到阻燃目的，虽然具备很好的阻燃效果，但燃烧过程会产生腐蚀性和毒性很强的卤化氢气体，且发烟量大，燃烧不完全时可能会存在产生致癌物质二噁英的隐患。为了满足“无铅制程”和“无卤材料”的绿色环保趋势，整个产业链都在积极应对，一些大型电子产品整机厂宣称全面切换无卤化材料，对挠性覆铜板(FCCL)厂家而言，机遇和挑战并存：一方面切换无卤化材料为部分FCCL厂家提供了重新和竞争对手较量的舞台，另一方面FPC厂家要求无卤化材料性能不降低、价格不提高，尤其是无卤覆盖膜更是各厂家争夺的焦点，以便在未来和无胶二层法FCCL配合使用方面占据主动权；此外，覆盖膜的柔软性一直是FPC比较重视的性能之一，产品是否柔软对覆盖膜的覆形性、操作性等都有很大的影响，尤其是在无卤覆盖膜搭配无胶二层法FCCL时，这一性能显得更为重要。

目前，实现覆盖膜无卤阻燃的主要技术途径是以热塑性树脂或橡胶增韧无卤化环氧树脂，同时添加大量的含磷化合物和氢氧化铝等无机填料辅助阻燃，采用DDS或酚醛树脂作为固化剂(如CN 1847352A、CN 1891778、CN1670107、US 2008/0241452、特开2005-248048、特开2006-332150、特开2006-70176等)。由于添加大量磷系阻燃剂和其它无机填料，可能导致覆盖膜的力学性能不佳，吸水性大，且存在加工或后续使用过程中小分子填料向表面渗出或迁移的危害；同时由于使用普通结构的环氧树脂，制备的覆盖膜柔软性较差，影响后续使用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种无卤阻燃环氧树脂组合物，不含卤素，具有良好的阻燃性、力学性能和柔软性。

本发明的另一目的在于，提供一种使用上述组合物制备的高柔软性覆盖膜，阻燃性达到UL94V-0级，具有高剥离强度、优异的柔软性、优异的尺寸稳定性、耐离子迁移性以及加工性能。

为实现上述目的，本发明提供一种无卤阻燃环氧树脂组合物，该组合物包括组分及其重量份如下：柔性环氧树脂10-50份、特种环氧树脂10-50份、合成橡胶10-40份、橡胶改性环氧树脂10-25份、芳香胺类固化剂1-15份、咪唑类固化促进剂0.01-1.0份、抗氧剂0.01-1.0份、含磷阻燃剂5-30份、填料0-100份、及有机溶剂适量；其中，同体组分溶于有机溶剂，固体组分占总重量百分比的30-40％。

同时，提供一种使用上述组合物制备的高柔软性覆盖膜，包括：聚酰亚胺绝缘膜、涂覆于聚酰亚胺绝缘膜上的无卤阻燃环氧树脂组合物涂层、以及覆合于无卤阻燃环氧树脂组合物涂层上的离型纸，其中，聚酰亚胺绝缘膜的厚度为10-100μm，离型纸厚度为50-150μm，涂胶厚度为10-35μm；无卤阻燃环氧树脂组合物涂层的干燥厚度为5-45μm，优选10-35μm。

本发明的有益效果：本发明的无卤阻燃环氧树脂组合物不含卤素，采用柔性环氧树脂和特种环氧树脂作为主体树脂，添加少量有机磷系阻燃剂即可达到阻燃要求，并使用橡胶改性环氧树脂，增强橡胶与环氧树脂的相容性，使得树脂体系达到阻燃性的同时保持较好的力学性能和柔软性。用该组合物制备的高柔软性覆盖膜，阻燃性达到UL94 V-0级，具有高剥离强度、优异的柔软性、优异的尺寸稳定性、耐离子迁移性以及加工性能。

具体实施方式

本发明的无卤阻燃环氧树脂组合物包括：柔性环氧树脂、特种环氧树脂、合成橡胶、橡胶改性环氧树脂、芳香胺类固化剂、固化促进剂、含磷阻燃剂、填料、抗氧剂及有机溶剂。

上述原料的重量配比(按组成物的重量份计算)为：

柔性环氧树脂 10-50份；

特种环氧树脂 10-50份；

合成橡胶 10-40份；

橡胶改性环氧树脂 10-25份；

芳香胺类固化剂 1-15份；

固化促进剂 0.01-1.0份；

含磷阻燃剂 5-30份；

填料 0-100份；

抗氧剂 0.01-1.0份；

有机溶剂适量。

各原料详述如下：

(1)柔性环氧树脂

上述柔性环氧树脂是指具备如下式结构式所述结构的环氧树脂，此种树脂的BPA骨格保持了环氧树脂的耐热性，长链的脂肪族骨格提高了环氧树脂的柔韧性，尤其是在固化之后依然具备优异的柔软性，同时提高了产品的粘接性能。具备该种结构的商品化的环氧树脂有EXA-4816、EXA-4822(大日本油墨株式会社制造)等，这些环氧树脂可以单独使用，或以两种或多种不同树脂组合使用。柔性环氧树脂结构式：

R代表脂肪族长链。

(2)特种环氧树脂

所述特种环氧树脂是指具备特殊结构的高耐热的环氧树脂，诸如日本化药株式会社的NC-3000系列产品，主链中带有刚性很强的联苯结构，使该树脂具备较强的结晶性，赋予其优异的耐热性和阻燃性，该系列包括NC-3000-L、NC-3000和NC-3000-H等；类似的特种树脂还有双环戊二烯环氧树脂，这种结构的环氧树脂高温下的残炭率较高，亦可达到较好的阻燃效果，代表性产品便是大日本油墨化学工业株式会社生产的HP-7200系列，按环氧当量从小到大的顺序排列为HP-7200L、HP-7200、HP-7200H和HP-7200HH，此外日本化药株式会社的XD-1000树脂类同于HP-7200H，在FCCL行业应用较广。这些特种环氧树脂可以单独使用，或者以两种或多种不同树脂的组合使用。

(3)合成橡胶

合成橡胶通常是丙烯腈-丁二烯共聚物，其中丙烯腈含量可以在18-50质量％，优选在20-30质量％，其中共聚物分子链末端被羧基化，以及丙烯腈、丁二烯和含羧基的单体如丙烯酸或马来酸的共聚橡胶。上述共聚物橡胶中分子链末端的羧基化可以用包含羧基，如甲基丙烯酸等的单体来实现。这些可商购的含羧基的NBR的具体例子包括Nipol 1072CG(Zeon Corporation制造)，和高纯度、低离子的产品XER-32(JSR Corporation制造)。

(5)橡胶改性环氧树脂

所述橡胶改性环氧树脂通常是弹性体改性环氧树脂的加成物，使用的环氧树脂包括双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂和它们的氢化物，使用的橡胶是端羧基的丙烯腈-丁二烯共聚物液体橡胶，其中液体橡胶的含量可以在20-60质量％，优选20-40质量％。可商购的橡胶改性环氧树脂包括Epon Resin58005(Hexion Specialty Chemicals，Inc.制造，弹性体含量40质量％)和HypoxRK84(CVC Specialty Chemicals Inc.，制造弹性体含量32质量％)、HypoxRF928(CVC Specialty Chemicals Inc.，制造弹性体含量20质量％)等。

利用橡胶改性环氧树脂可以增强主体树脂和弹性体的相容性，同时橡胶改性环氧树脂中还有一定量的小分子环氧树脂，也可以增大固化物的交联密度，提高成品胶层的内聚强度，有助于提高挠性覆铜板的剥离强度。

(6)芳香胺类固化剂

常用的芳香胺类固化剂有4，4-二氨基二苯砜(4，4-DDS)、3，3-二氨基二苯砜(3，3-DDS)或二苯甲烷二胺(DDM)等，其中DDS与环氧树脂的反应温度较高，但可有助于提高产品的耐热性。胺当量与环氧树脂的当量比为0.5-1.0∶1。

(7)固化促进剂

上述固化促进剂为咪唑类固化促进剂，可以是2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑中的一种或几种。

(8)含磷阻燃剂

常用的含磷阻燃剂有SPB-100(日本大塚化学株式会社制造)、OP-935(德国科莱恩公司制造)、SP-703H(四国化成株式会社制造)等。用于制备覆盖膜时除了考虑阻燃效率外，是否影响溢胶量、是否影响储存期、长期受热是否向表面迁移等都是须考虑的因素。

(9)填料

所述填料采用氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅灰石、二氧化硅、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土、滑石、云母及含氮类有机填料中的一种或几种的混合物。

(10)抗氧剂

抗氧剂在树脂组合物中的主要目的是延缓环氧树脂及丙烯腈-丁二烯橡胶在高温同化和后续加工过程中的老化进程。所使用的抗氧剂可为1010、1222、1076(CIBA GEIGY Co.制造)和399、312、210(GE Specially Chemicals制造)等，国产的抗氧剂如商品名为DNP(浙江衢州市衢江区凯源精细化工厂生产)等。以上这些不同品名的抗氧剂可视需要单独选用一种或混合两种以上使用。抗氧剂在组合物组成的添加范围为0.01-1.0重量份。

(11)有机溶剂

上述的有机溶剂可以是丙酮、丁酮、环己酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙酸乙酯等中的一种或多种。制备的组合物中，固体份含量优选30-40重量％，可获得适宜的粘度，提供良好的可加工性，保证在涂覆过程中不出现表观缺陷。

使用球磨机、罐磨机、砂磨机等类似设备，并配合使用高剪切搅拌分散设备，可以将本发明组合物中的有机固体组分和添加的无机固体组分及有机溶剂混合在一起。

本发明的使用上述组合物制备的高柔软性覆盖膜，包括：聚酰亚胺绝缘膜、涂覆于聚酰亚胺绝缘膜上的无卤阻燃环氧树脂组合物涂层、以及覆合于无卤阻燃环氧树脂组合物涂层上的离型纸，其中，聚酰亚胺绝缘膜的厚度为10-100μm，离型纸厚度为50-150μm，涂胶厚度为10-35μm；无卤阻燃环氧树脂组合物涂层的干燥厚度为5-45μm，优选10-35μm。

上述组合物用于覆盖膜的制备：利用有机溶剂混合所需的组分来形成本发明组合物的黑色液态分散体，使用涂覆设备将该分散体涂覆至聚酰亚胺绝缘膜上；使涂覆有分散体的绝缘膜经过在线干燥烘箱，在80-160℃加热2至8分钟，由此除去行机溶剂并干燥组合物，以形成含有半固化态的该组合物层，接下来在80-100℃下和离型纸复合，收卷即得到高柔软性无卤的覆盖膜。

针对上述制成的高柔软性无卤覆盖膜，测试其溢胶量、柔软性、耐热性、阻燃性及剥离强度，如下述实施例进一步给予详加说明与描述。

兹将本发明实施例详细说明如下，但本发明并非局限在实施例范围。

实施例1：

柔性环氧树脂(商品型号EXA-4816，环氧当量403g/eq，大日本油墨株式会社制造)10.0重量份；联苯环氧树脂NC-3000 40.0重量份；合成橡胶(商品型号Nipol 1072CG，丙烯腈含量27质量％，Zeon Corporation制造)25.0重量份；橡胶改性环氧树脂(商品型号Hypox RF928，弹性体含量20质量％，CVC Specialty Chemicals Inc.，制造)25.0重量份；二氨基二苯砜6.05重量份；1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.2重量份；抗氧剂(商品型号DNP，浙江衢州市衢江区凯源精细化工厂制造)0.3重量份；含磷阻燃剂(商品型号OP-930，德国科莱恩公司制造)12.0重量份；氢氧化铝(平均粒径为1至5μm，纯度99％以上)20.0重量份。用丁酮溶剂调节胶液的固体含量为40％，混制成无卤环氧树脂组合物。将该组合物通过涂胶机涂在厚度12.5μm的聚酰亚胺绝缘膜上，涂胶厚度为13μm，再放进160℃的烘箱中加热3分钟，以在聚酰亚胺薄绝缘膜上形成部分固化的组合物层，然后将其与离型纸覆合，收卷获得高柔软性无卤覆盖膜。

实施例2：

柔性环氧树脂(商品型号EXA-4816，环氧当量403g/eq，大日本油墨株式会社制造)20.0重量份；联苯环氧树脂NC-3000 30.0重量份；合成橡胶(商品型号Nipol 1072CG，丙烯腈含量27质量％，Zeon Corporation制造)25.0重量份；橡胶改性环氧树脂(商品型号Hypox RF928，弹性体含量20质量％，CVC Specialty Chemicals Inc.，制造)25.0重量份；二氨基二苯砜5.69重量份；1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.2重量份；抗氧剂(商品型号DNP，浙江衢州市衢江区凯源精细化工厂制造)0.3重量份；含磷阻燃剂(商品型号OP-930，德国科莱恩公司制造)12.0重量份；氢氧化铝(平均粒径为1至5μm，纯度99％以上)20.0重量份。用丁酮溶剂调节胶液的固体含量为40％，混制成无卤环氧树脂组合物。将该组合物通过涂胶机涂在厚度12.5μm的聚酰亚胺绝缘膜上，涂胶厚度为13μm，再放进160℃的烘箱中加热3分钟，以在聚酰亚胺薄绝缘膜上形成部分固化的组合物层，然后将其与离型纸覆合，收卷获得高柔软性无卤覆盖膜。

实施例3：

柔性环氧树脂(商品型号EXA-4816，环氧当量403g/eq，大日本油墨株式会社制造)30.0重量份；联苯环氧树脂NC-300020.0重量份；合成橡胶(商品型号Nipol 1072CG，丙烯腈含量27质量％，Zeon Corporation制造)25.0重量份；橡胶改性环氧树脂(商品型号Hypox RF928，弹性体含量20质量％，CVC Specialty Chemicals Inc.，制造)25.0重量份；二氨基二苯砜5.34重量份；1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.2重量份；抗氧剂(商品型号DNP，浙江衢州市衢江区凯源精细化工厂制造)0.3重量份；含磷阻燃剂(商品型号OP-930，德国科莱恩公司制造)15.0重量份；氢氧化铝(平均粒径为1至5μm，纯度99％以上)20.0重量份。用丁酮溶剂调节胶液的固体含量为40％，混制成无卤环氧树脂组合物。将该组合物通过涂胶机涂在厚度12.5μm的聚酰亚胺绝缘膜上，涂胶厚度为13μm，再放进160℃的烘箱中加热3分钟，以在聚酰亚胺薄绝缘膜上形成部分固化的组合物层，然后将其与离型纸覆合，收卷获得高柔软性无卤覆盖膜。

实施例4：

柔性环氧树脂(商品型号EXA-4816，环氧当量403g/eq，大日本油墨株式会社制造)40.0重量份；联苯环氧树脂NC-3000 10.0重量份；合成橡胶(商品型号Nipol 1072CG，丙烯腈含量27质量％，Zeon Corporation制造)25.0重量份；橡胶改性环氧树脂(商品型号Hypox RF928，弹性体含量20质量％，CVC Specialty Chemicals Inc.，制造)25.0重量份；二氨基二苯砜4.98重量份；1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.2重量份；抗氧剂(商品型号DNP，浙江衢州市衢江区凯源精细化工厂制造)0.3重量份；含磷阻燃剂(商品型号OP-930，德国科莱恩公司制造)20.0重量份；氧氧化铝(平均粒径为1至5μm，纯度99％以上)20.0重量份。用丁酮溶剂调节胶液的固体含量为40％，混制成无卤环氧树脂组合物。将该组合物通过涂胶机涂在厚度12.5μm的聚酰亚胺绝缘膜上，涂胶厚度为13μm，再放进160℃的烘箱中加热3分钟，以在聚酰亚胺薄绝缘膜上形成部分固化的组合物层，然后将其与离型纸覆合，收卷获得高柔软性无卤覆盖膜。

比较例1：

普通双酚A环氧树脂(商品型号DYD-901，环氧当量450-500g/eq，大连齐化化工有限公司制造)30.0重量份；联苯环氧树脂NC-300020.0重量份；合成橡胶(商品型号Nipol 1072CG，丙烯腈含量27质量％，ZeonCorporation制造)25.0重量份；橡胶改性环氧树脂(商品型号Hypox RF928，弹性体含量20质量％，CVC Specialty Chemicals Inc.，制造)25.0重量份；二氨基二苯砜4.92重量份；1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.2重量份；抗氧剂(商品型号DNP，浙江衢州市衢江区凯源精细化工厂制造)0.3重量份；含磷阻燃剂(商品型号OP-930，德国科莱恩公司制造)15.0重量份；氢氧化铝(平均粒径为1至5μm，纯度99％以上)20.0重量份。用丁酮溶剂调节胶液的固体含量为40％，混制成无卤环氧树脂组合物。将该组合物通过涂胶机涂在厚度12.5μm的聚酰亚胺绝缘膜上，涂胶厚度为13μm，再放进160℃的烘箱中加热3分钟，以在聚酰亚胺薄绝缘膜上形成部分固化的组合物层，然后将其与离型纸覆合，收卷获得高柔软性无卤覆盖膜。

比较例2：

柔性环氧树脂(商品型号EXA-4816，环氧当量403g/eq，大日本油墨株式会社制造)30.0重量份；普通双酚A环氧树脂(商品型号DYD-901，环氧当量450-500g/eq，大连齐化化工有限公司制造)20.0重量份；合成橡胶(商品型号Nipol 1072CG，丙烯腈含量27质量％，Zeon Corporation制造)25.0重量份；橡胶改性环氧树脂(商品型号Hypox RF928，弹性体含量20质量％，CVC Specialty Chemicals Inc.，制造)25.0重量份；二氨基二苯砜4.34重量份；1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.2重量份；抗氧剂(商品型号DNP，浙江衢州市衢江区凯源精细化工厂制造)0.3重量份；含磷阻燃剂(商品型号OP-930，德国科莱恩公司制造)15.0重量份；氢氧化铝(平均粒径为1至5μm，纯度99％以上)20.0重量份。用丁酮溶剂调节胶液的固体含量为40％，混制成无卤环氧树脂组合物。将该组合物通过涂胶机涂在厚度12.5μm的聚酰亚胺绝缘膜上，涂胶厚度为13μm，再放进160℃的烘箱中加热3分钟，以在聚酰亚胺薄绝缘膜上形成部分固化的组合物层，然后将其与离型纸覆合，收卷获得高柔软性无卤覆盖膜。

具体见下表：

表1.高柔软性无卤阻燃环氧树脂组合物的实施例配方及制备的覆盖膜的性能

表2.高柔软性无卤阻燃环氧树脂组合物的比较例配方及制备的覆盖膜的性能

以上特性的测试方法如下：

(2)回弹力可以定量的反映覆盖膜的柔软性，回弹力越小，覆盖膜越柔软。测试方法按我司企标进行。

(1)溢胶量按照IPC-TM-6502.3.17.1方法测试。

(2)剥离强度(PS)按照IPC-TM-6502.4.9方法测试，先将覆盖膜与铜箔光面覆贴、固化后再测试。

(4)燃烧性(阻燃性)：依据UL 94垂直燃烧法测定。

(5)耐浸焊性按照IPC-TM-6502.4.13进行测试。

综上所述，本发明的无卤阻燃环氧树脂组合物不含卤素，采用柔性环氧树脂和特种环氧树脂作为主体树脂，添加少量有机磷系阻燃剂即可达到阻燃要求，并使用橡胶改性环氧树脂，增强橡胶与环氧树脂的相容性，使得树脂体系达到阻燃性的同时保持较好的力学性能和柔软性。用该组合物制备的高柔软性覆盖膜，阻燃性达到UL94 V-0级，具行高剥离强度、优异的柔软性、优异的尺寸稳定性、耐离子迁移性以及加工性能。

以上实施例，并非对本发明的组合物的含量作任何限制，凡是依据本发明的技术实质或组合物成份或含量对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims

1.一种无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，包括组分及其重量份如下：柔性环氧树脂10-50份、特种环氧树脂10-50份、合成橡胶10-40份、橡胶改性环氧树脂10-25份、芳香胺类固化剂1-15份、咪唑类固化促进剂0.01-1.0份、抗氧剂0.01-1.0份、含磷阻燃剂5-30份、填料0-100份、及有机溶剂适量；其中，固体组分溶于有机溶剂，固体组分占总重量百分比的30-40％；

所述柔性环氧树脂的化学结构式如下：

R代表脂肪族长链；

所述合成橡胶为丙烯腈-丁二烯共聚物，其中丙烯腈含量为18-50质量％，共聚物分子链末端被羧基化；以及丙烯腈、丁二烯和含羧基的单体的共聚橡胶；

所述橡胶改性环氧树脂为弹性体改性环氧树脂的加成物，其中使用的环氧树脂包括双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂及其氢化物；使用的橡胶为端羧基的丙烯腈-丁二烯共聚物液体橡胶，其中液体橡胶含量为20-60质量％；

所述特种环氧树脂是指具备特殊结构的高耐热的环氧树脂，其为主链中带有刚性很强的联苯结构的环氧树脂、双环戊二烯环氧树脂中一种或多种。

2.如权利要求1所述的无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述芳香胺类固化剂采用4，4’-二氨基二苯砜、3，3’-二氨基二苯砜或二苯甲烷二胺。

3.如权利要求1所述的无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述咪唑类固化促进剂为2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑中的一种或几种。

4.如权利要求1所述的无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述填料采用氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅灰石、二氧化硅、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土、滑石、云母及含氮类有机填料中的一种或几种的混合物。

5.如权利要求1所述的无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述有机溶剂为丙酮、丁酮、环己酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙酸乙酯中的一种或多种。

6.一种使用如权利要求1所述的无卤阻燃环氧树脂组合物制备的高柔软性覆盖膜，其特征在于，包括：聚酰亚胺绝缘膜、涂覆于聚酰亚胺绝缘膜上的无卤阻燃环氧树脂组合物涂层、以及覆合于无卤阻燃环氧树脂组合物涂层上的离型纸，其中，聚酰亚胺绝缘膜的厚度为10-100μm，离型纸厚度为50-150μm，涂胶厚度为10-35μm；无卤阻燃环氧树脂组合物涂层的干燥厚度为5-45μm。

7.如权利要求6所述的无卤阻燃环氧树脂组合物制备的高柔软性覆盖膜，其特征在于，无卤阻燃环氧树脂组合物涂层的干燥厚度优选10-35μm。