CN102120836A - 弹性体塑料、导电塑料和导电塑料双极板及其制备方法 - Google Patents

弹性体塑料、导电塑料和导电塑料双极板及其制备方法 Download PDF

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CN102120836A CN2010100001646A CN201010000164A CN102120836A CN 102120836 A CN102120836 A CN 102120836A CN 2010100001646 A CN2010100001646 A CN 2010100001646A CN 201010000164 A CN201010000164 A CN 201010000164A CN 102120836 A CN102120836 A CN 102120836A
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尹海涛
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Abstract

本发明涉及一种弹性体塑料，其特征在于所述弹性体塑料采用单一的热塑性树脂，通过至少两种不同规格的该热塑性树脂共混配制而成，还涉及一种包含所述弹性体塑料的导电塑料和导电塑料双极板。本发明还涉及弹性体塑料、包含其的导电塑料和导电塑料双极板的制备方法。

Description

弹性体塑料、导电塑料和导电塑料双极板及其制备方法
技术领域
本申请涉及一种弹性体塑料，尤其是涉及一种弹性体塑料，还涉及一种包含所述弹性体塑料的导电塑料和导电塑料双极板。本申请还涉及弹性体塑料、包含其的导电塑料和导电塑料双极板的制备方法。
背景技术
电能是现代社会人类生活、生产中必不可缺的二次能源。随着社会经济的发展，人们对电的需求越来越高。根据中国电力企业联合会发布的《2005年三季度全国电力供需与经济运行形势分析预测》分析报告：2006年全国社会用电量的增长速度在11％左右，用电量约为27300亿千瓦时。电力缺口主要集中在华北和南方地区，华东地区夏季备用偏低、冬季基本平衡，华中、东北地区基本平衡，西北地区供大于求。全国夏季最大电力缺口在800万千瓦左右，其中华北和南方分别为300、500万千瓦左右；冬季最大电力缺口900万千瓦左右，其中华北、南方分别为400、500万千瓦左右。由于电力需求昼夜、季节相差很大，但发电厂的建设规模必须与高峰用电相匹配，投资大利用率较低，且对周边的环境和生态平衡有较大的影响。大规模储能技术和储能装备是电力和电器行业中备受关注但尚未解决的难题之一。
液流电池是一种新型的化学电源，以溶解在电解液中的不同价态金属离子作为电池正极和负极活性物质，正极电解液和负极电解液分开储存。电池充电或放电时，通过外接泵，把正极电解液和负极电解液分别压入正极室和负极室，完成氧化还原反应后，流回到储液槽。从液流电池的原理和特点来看，液流电池适合于大规模储能应用。
为了研制开发大规模液流电池储能系统，围绕双极板材料已经进行了大量研究。双极板是液流电池中最为关键的材料之一，在液流电池中要隔绝正负极电解液同时传导电流。由于液流电池的电解液大都为强酸强氧化性溶液，因此对双极板的导电性和耐腐蚀性有极高的要求；同时由于密封和装配的需要，对双极板材料的机械性能也有较高的要求；近年来，随着液流电池大功率设计需求，大尺寸双极板的连续化生产工艺也是研究和科研的重要方向。
WO9406164公开了一种挠性导电塑料电极，包括导电填料、热塑性聚合物和与热塑性聚合物至少部分交联的弹性聚合物，导电填料的用量应使电极是导电的，热塑性聚合物和弹性聚合物的交联度应使电极是挠性的并具有高抗拉强度。
CN1515046A公开了一种氧化还原流动电池用电池单元框架，该电池单元框架是具有双极板和在双极板外周安装了框架框的氧化还原流动电池用电池单元框架，所述框架框含有聚氯乙烯50％(质量)以上，所述双极板是含石墨40～90％(质量)和氯化有机化合物10～60％(质量)的导电性塑料。
CN1670992A公开了一种集电体，该集电体由基体材料和导电材料掺混而成，其中基体材料包括氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物、聚丙烯、表面处理剂和环烷油制备而成的橡塑共混弹性体，导电材料为碳素导电材料，基体材料和导电材料的重量比为30～60∶70～40。
CN 1845368A：以石墨板作为液流电池双极板材料，石墨具有良好的导电性和耐腐蚀性，但是石墨与边框的密封较为困难，容易造成电池内漏，且石墨韧性较差，极易在加工和组织中造成损害，而且石墨的价格昂贵且大尺寸的石墨板加工生产困难，因此，石墨在液流电池中的应用有很多技术障碍。
WO2002101864采用CPVC和ABS共混高分子为导电塑料的基材，加入石墨等导电填料，此种导电塑料采用共混的高分子，不能彻底解决材料强度和韧性的不足，而且高含量的单一导电填料未能获得高的电导率。
US1997005626986采用高分子与橡胶类材料共混，作为导电塑料的基础，橡胶类材料都含有碳碳双键，因此容易受到强氧化物质的氧化、分解，导致产品的失效。
综上所述，目前石墨类双极板价格昂贵，产品尺寸不能满足大功率产品的需求，且容易在加工及组装过程中受到破坏，而其他的导电塑料类的双极板大多处于研究阶段，未见成熟产品，且通常仅通过添加导电填料来提高材料的导电性，因此材料的力学强度通常很差，耐腐蚀性能方面也存在一定的局限，而且没有实现大尺寸批量生产工艺。
发明内容
针对如上所述的一个或多个问题，本发明人出乎意料地发现，采用单一的热塑性树脂，通过将不同规格的该热塑性树脂共混可以获得适合于作为导电塑料双极板基体材料的弹性体塑料。
因此，本发明的一个目的是提供一种弹性体塑料，其特征在于所述弹性体塑料采用单一的热塑性树脂，通过至少两种不同规格的该热塑性树脂共混配制而成。
本发明的另一个目的是提供一种导电塑料，其特征在于所述导电塑料包含：
a)本发明所述的弹性体塑料，和
b)导电填料。
本发明的又一个目的是提供一种导电塑料双极板，其特征在于所述导电塑料双极板包含本发明所述的弹性体塑料或由本发明所述的导电塑料加工而成。
本发明的再一个目的是提供一种制备本发明所述的弹性体塑料的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：a)将至少两种不同规格的单一热塑性树脂共混并搅拌均匀。
本发明的再一个目的是提供一种制备本发明所述的导电塑料的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：
a)将至少两种不同规格的单一热塑性树脂共混并搅拌均匀；
b)向步骤a)所得的共混树脂中加入导电填料并搅拌均匀。
本发明的再一个目的是提供一种制备本发明所述的导电塑料双极板的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：
a)将至少两种不同规格的单一热塑性树脂共混并搅拌均匀；
b)向步骤a)所得的共混树脂中加入导电填料并搅拌均匀；
c)将步骤b)所得的混合物塑化并成型为双极板。
根据本发明，可以实现以下一个或多个优点：
1.采用单一的热塑性树脂，通过将不同规格的该热塑性树脂共混获得适合于作为导电塑料双极板基体材料的弹性体塑料，可以有效地避免由于添加橡胶或其它弹性体而导致的基体材料耐强酸和强氧化性的降低。
2.通过调节不同规格的单一热塑性树脂的含量，可以调节所得弹性体塑料的强度和韧性，获得优异的机械性能。
3.可以在增强导电塑料双极板的机械性能的同时，提高导电塑料双极板的使用寿命和长期稳定性。
4.可以在保持导电塑料双极板的强度和韧性的同时，提高导电塑料双极板的电导率。
5.可以大幅降低双极板和电极材料之间的接触电阻，提高电堆的综合性能，延长材料的使用寿命。
6.可以实现连续的工业化生产，尤其是大尺寸产品的连续生产。
根据本发明的弹性体塑料、导电塑料和导电塑料双极板适合用于电化学领域，尤其适合用于或用作电池部件，例如液流电池用双极板，尤其是全钒液流电池或者电解或锌溴电池用双极板，当然也可以用于其他合适用途，例如超级电容器、电化学电解槽电极材料和电渗析电极材料，等等。
附图说明
下面参照附图更详细地说明本发明，其中，
图1是本发明实施例中使用的溶液扩散系数测试装置。
图2是本发明实施例中使用的综合电阻测试装置。
图3是根据本发明制备的导电塑料双极板的扫描电镜照片。
图4是根据本发明制备的导电塑料双极板在超临界实验条件下的充电容量曲线。
具体实施方式
根据本发明的一个方面，提供一种弹性体塑料，其特征在于所述弹性体塑料采用单一的热塑性树脂，通过至少两种不同规格的该热塑性树脂共混配制而成。
在一个优选实施方案中，所述单一的热塑性树脂包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚甲醛、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜或氟树脂。
在一个优选实施方案中，所述不同规格包括但不限于不同的分子量或聚合度、不同的分子结构、不同的熔融指数、不同的熔点和/或不同的结晶度。
在一个优选实施方案中，每种规格的所述单一热塑性树脂在所述弹性体塑料中的质量百分比为5％～95％，优选10％～90％，更优选20％～80％，最优选40％～60％。优选地，通过调节每种规格的所述单一热塑性树脂的组成比例来获得具有不同机械性能的产品。
优选地，所述弹性体塑料可以通过至少两种不同分子量的聚乙烯共混配制而成。
优选地，所述弹性体塑料可以通过低密度聚乙烯、中密度聚乙烯和高密度聚乙烯中的任意两种或三种共混配制而成。
优选地，所述弹性体塑料可以通过至少两种不同分子量的聚丙烯共混配制而成。
优选地，所述弹性体塑料可以通过等规聚丙烯、间规聚丙烯和无规聚丙烯中的任意两种或三种共混配制而成。
优选地，所述弹性体塑料可以通过至少两种不同分子量的聚氯乙烯共混配制而成。
优选地，所述弹性体塑料可以通过至少两种不同熔融指数的聚氯乙烯共混配制而成。
在一个优选实施方案中，所述弹性体塑料中还根据需要含有稳定剂、内润滑剂、外润滑剂、脱模剂、防滴剂、抗微生物剂、着色剂、增白剂、阻燃剂和抗氧剂中的一种或多种，从而满足具体应用中对所得弹性体塑料附加性能的要求。
根据本发明的另一方面，提供一种导电塑料，其特征在于所述导电塑料包含：
a)根据本发明的弹性体塑料，和
b)导电填料。
在一个优选实施方案中，所述导电填料在所述导电塑料中的质量百分比为5％～80％，优选30％～70％，更优选40％～65％，最优选50％～60％。
在一个优选实施方案中，所述导电填料选自碳黑、碳粉、石墨、短切碳纤维、碳纳米管、碳纳米棒和碳纳米线中的一种或多种。所述碳黑、碳粉、石墨、短切碳纤维、碳纳米管、碳纳米棒和碳纳米线中的任一种可以是单一规格的，也可以是由不同规格的该种物质构成的混合物。例如，所述碳黑可以是单一结构的碳黑，也可以是两种或更多种不同结构的碳黑的混合物，所述石墨可以是单一粒径的石墨，也可以是两种或更多种不同粒径的石墨的混合物。
在一个进一步优选的实施方案中，所述导电填料包含碳黑、碳粉、石墨和短切碳纤维，其中，优选地，碳黑占导电填料的质量百分比为10％～60％，优选20％～50％，更优选30％～40％，碳粉占导电填料的质量百分比为5％～15％，优选7％～12％，更优选8％～10％，石墨占导电填料的质量百分比为20％～75％，优选30％～60％，更优选40％～50％，短切碳纤维占导电填料的质量百分比为10％～30％，优选15％～25％，更优选18％～22％。
在一个优选实施方案中，所述短切碳纤维的长度为0.1～8mm，优选2～6mm，更优选3～5mm。
在一个优选实施方案中，所述导电塑料还根据需要包含加工助剂和/或分散剂。
根据本发明的又一方面，提供一种导电塑料双极板，其特征在于所述导电塑料双极板包含根据本发明的弹性体塑料或由根据本发明的导电塑料加工而成。
在一个优选实施方案中，所述导电塑料双极板的厚度为0.1～2mm，优选为0.5～1.5mm，更优选为0.8～1.2mm。
在一个优选实施方案中，所述导电塑料双极板的幅宽为600～1500mm，优选为800～1200mm，更优选为900～1000mm。
根据本发明的再一个方面，提供一种制备本发明所述的弹性体塑料的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：
a)将至少两种不同规格的单一热塑性树脂共混并搅拌均匀。
根据本发明的再一个方面，提供一种制备本发明所述的导电塑料的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：
a)将至少两种不同规格的单一热塑性树脂共混并搅拌均匀；
b)向步骤a)所得的共混树脂中加入导电填料并搅拌均匀。
根据本发明的再一个方面，提供一种制备本发明所述的导电塑料双极板的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：
a)将至少两种不同规格的单一热塑性树脂共混并搅拌均匀；
b)向步骤a)所得的共混树脂中加入导电填料并搅拌均匀；
c)将步骤b)所得的混合物塑化并成型为双极板。
在一个优选实施方案中，所述的单一热塑性树脂包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚甲醛、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜或氟树脂。
在一个优选实施方案中，所述不同规格包括但不限于不同的分子量或聚合度、不同的分子结构、不同的熔融指数、不同的熔点和/或不同的结晶度。
在一个优选实施方案中，每种规格的所述单一热塑性树脂在所述共混树脂中的质量百分比为5％～95％，优选10％～90％，更优选20％～80％，最优选40％～60％。
在一个优选实施方案中，所述方法还包括根据需要将稳定剂、内润滑剂、外润滑剂、脱模剂、防滴剂、抗微生物剂、着色剂、增白剂、阻燃剂和抗氧剂中的一种或多种添加到所述弹性体塑料中。
在一个优选实施方案中，所述导电填料以占最终混合物5％～80％、优选30％～70％、更优选40％～65％、最优选50％～60％的质量百分比加入到所述共混树脂中。
在一个优选实施方案中，所述导电填料选自碳黑、碳粉、石墨、短切碳纤维、碳纳米管、碳纳米棒和碳纳米线中的一种或多种。所述碳黑、碳粉、石墨、短切碳纤维、碳纳米管、碳纳米棒和碳纳米线中的任一种可以是单一规格的，也可以是由不同规格的该种物质构成的混合物。例如，所述碳黑可以是单一结构的碳黑，也可以是两种或更多种不同结构的碳黑的混合物，所述石墨可以是单一粒径的石墨，也可以是两种或更多种不同粒径的石墨的混合物。
在一个进一步优选的实施方案中，所述导电填料包含碳黑、碳粉、石墨和短切碳纤维，其中，优选地，碳黑占导电填料质量百分比为10％～60％，优选20％～50％，更优选30％～40％，碳粉占导电填料质量百分比为5％～15％，优选7％～12％，更优选8％～10％，石墨占导电填料质量百分比为20％～75％，优选30％～60％，更优选40％～50％，短切碳纤维占导电填料质量百分比为10％～30％，优选15％～25％，更优选18％～22％。
在一个优选实施方案中，所述短切碳纤维的长度为0.1～8mm，优选2～6mm，更优选3～5mm。
在一个优选实施方案中，步骤b)在50～180℃的温度下进行，以使树脂初步塑化，提高分散效果。
在一个优选实施方案中，在步骤b)中还可以根据需要加入加工助剂和/或分散剂。
在一个优选实施方案中，在步骤c)中，塑化和成型可以分别进行，也可以同时进行。例如，塑化可以利用专门的塑化设备进行，成型可以利用例如平板硫化机进行。
在一个优选实施方案中，其中所述方法还包括以下步骤：
d)对步骤c)所得双极板进行表面处理，以进一步提高所述导电塑料或导电塑料双极板表面的导电性能，减小其与电极材料的接触电阻。
在一个优选实施方案中，所述表面处理选自表面静电喷涂、表面植绒工艺、高压空气喷涂和高压混合溶剂中的一种或多种。优选地，表面静电喷涂包括例如将石墨喷涂到双极板的表面，表面植绒工艺包括例如将碳纤维植入到双极板的表面。
下面以实施例的方式更详细地说明本发明，但不应理解为下列实施例用于限制本发明。
实施例
1.弹性体塑料的制备
实施例1-1.把经过干燥的熔融指数(MI)分别为5g/10min和20g/10min的聚丙烯粒料PP(MI-5)和PP(MI-20)(得自中国石化)以20∶80的质量比混合后，移入XHM-140型密炼机(大连橡胶机械厂生产)中，在180℃下混合密炼10min，然后通过STJ-78/180型双螺杆挤出机(兰州兰泰塑料机械有限公司生产)挤出造粒，所得粒料以EP1-1表示。
实施例1-2.把经过干燥的熔融指数(MI)分别为10g/10min和30g/10min的聚乙烯粒料PE(MI-10)和PE(MI-30)(得自中国石化)以40∶60的质量比混合后，移入XHM-140型密炼机(大连橡胶机械厂生产)中，在140℃下混合密炼10min，然后通过STJ-78/180型双螺杆挤出机(兰州兰泰塑料机械有限公司生产)挤出造粒，所得粒料以EP1-2表示。
实施例1-3.把经过干燥的分子量(MW)分别为500和1000的聚氯乙烯粒料PVC(MW-500)和PVC(MW-1000)(得自上海氯碱化工股份有限公司)以40∶60的质量比混合并添加20wt％邻苯二甲酸二辛酯(DOP，得自齐鲁石化)及2wt％复合稳定剂二丁基二氯化锡(DBTC，南通艾德旺化工有限公司生产)后(所提及的质量百分数均基于最终混合物的总重量计算)，移入XHM-140型密炼机(大连橡胶机械厂生产)中，在160℃下混合密炼10min，然后通过STJ-78/180型双螺杆挤出机(兰州兰泰塑料机械有限公司生产)挤出造粒，所得粒料以EP1-3表示。
实施例1-4.把经过干燥的熔融指数(MI)分别为25g/10min和30g/10min的聚乙烯粒料PE(MI-25)和PE(MI-30)(得自中国石化)以50∶50的质量比混合后，移入XHM-140型密炼机(大连橡胶机械厂生产)中，在140℃下混合密炼10min，然后通过STJ-78/180型双螺杆挤出机(兰州兰泰塑料机械有限公司生产)挤出造粒，所得粒料以EP1-4表示。
2.导电塑料的制备
分别按照以下配方共混制备导电填料A、B和C。
导电填料A：
碳黑1(DBP-1.5ml/g，苏州宝化碳黑有限公司生产)：20g
碳黑2(DBP-10ml/g，苏州宝化碳黑有限公司生产)： 80g
石墨(1500目，青岛恒利得石墨制品厂生产)：      100g
导电石墨纤维(2mm，上海子禾纺织有限公司生产)： 100g
导电填料B：
碳黑1(DBP-5ml/g，苏州宝化碳黑有限公司生产)：  50g
碳黑2(DBP-20ml/g，苏州宝化碳黑有限公司生产)： 50g
石墨(1500目，青岛恒利得石墨制品厂生产)：     30g
导电石墨纤维(1mm，上海子禾纺织有限公司生产)：20g
导电填料C：
碳黑1(DBP-20ml/g，苏州宝化碳黑有限公司生产)：70g
碳黑2(DBP-30ml/g，苏州宝化碳黑有限公司生产)：30g
石墨(1500目，青岛恒利得石墨制品厂生产)：     100g
将上述弹性体塑料制备实施例1-1到1-4中得到的弹性体塑料粒料分别与导电填料A、B和C按表1中所列质量比进行配比，并在M50-2J型高速搅拌机(南京科晋橡塑机械有限公司生产)中搅拌均匀后通过STJ-78/180型双螺杆挤出机(兰州兰泰塑料机械有限公司生产)挤出造粒，所得粒料分别以CP2-1到CP2-12表示。
表1
编号 所用弹性体塑料 所用导电填料   弹性体塑料与导电填料的质量比 所得导电塑料粒料
  实施例2-1   EP1-1   A   1∶1   CP2-1
  实施例2-2   EP1-1   B   3∶4   CP2-2
  实施例2-3   EP1-1   C   4∶3   CP2-3
  实施例2-4   EP1-2   A   1∶1   CP2-4
  实施例2-5   EP1-2   B   3∶4   CP2-5
  实施例2-6   EP1-2   C   4∶3   CP2-6
  实施例2-7   EP1-3   A   1∶1   CP2-7
  实施例2-8   EP1-3   B   3∶4   CP2-8
  实施例2-9   EP1-3   C   4∶3   CP2-9
实施例2-10 EP1-4 A 1∶1 CP2-10
  实施例2-11   EP1-4   B   3∶4   CP2-11
实施例2-12 EP1-4 C 4∶3 CP2-12
3.导电塑料双极板的制备
将上述所得导电塑料粒料在170-75L型密炼机(杭州福祥泰机械制造有限公司生产)上密炼，密炼的半成品经过STJ-78/180型双螺杆挤出机(兰州兰泰塑料机械有限公司生产)挤出成片，冷却定型成双极板，具体的工艺参数如下所示：
实施例3-1、3-4、3-7和3-10的具体工艺参数
高速搅拌
转速：1500rmp/min
腔室温度：170℃
搅拌时间30min
挤出造粒
挤出机后段温度150℃，中段温度160℃，出口温度165℃
转速15rmp/min
密炼机温度170℃
双螺杆挤出成片
挤出机后段温度140℃，中段温度150℃，出口温度155℃
转速10rmp/min
冷却温度：30℃水冷。
实施例3-2、3-5、3-8和3-11的具体工艺参数
高速搅拌
转速：1300rmp/min
腔室温度：160℃
搅拌时间20min
挤出造粒
挤出机后段温度180℃，中段温度160℃，出口温度175℃
转速20rmp/min
密炼机温度160℃
双螺杆挤出成片
挤出机后段温度120℃，中段温度150℃，出口温度155℃
转速12rmp/min
冷却温度：25℃水冷。
实施例3-3、3-6、3-9和3-12的具体工艺参数
高速搅拌
转速：1400rmp/min
腔室温度：130℃
搅拌时间15min
挤出造粒
挤出机后段温度120℃，中段温度110℃，出口温度105℃
转速15rmp/min
密炼机温度150℃
双螺杆挤出成片
挤出机后段温度160℃，中段温度140℃，出口温度135℃
转速10rmp/min
冷却温度：30℃水冷。
对比例1
把经过干燥的聚丙烯粒料PP(MI-20)(得自中国石化)与导电碳黑(DBP-1.5ml/g，苏州宝化碳黑有限公司生产)以50∶50的质量比在M50-2J型高速搅拌机(南京科晋橡塑机械有限公司生产)中搅拌均匀后通过STJ-78/180型双螺杆挤出机(兰州兰泰塑料机械有限公司生产)挤出，但导致模头堵塞，无法挤出，改用P200P型模压机(德国DR COLLIN公司生产)在180℃下模压成型，得到导电塑料双极板，该导电塑料双极板易碎，无拉伸强度，无法使用。
对比例2
把经过干燥的聚氯乙烯粒料PP(MI-20)(得自中国石化)、丁腈橡胶(2020F，日本JSR公司生产)、导电碳黑(DBP-1.5ml/g，苏州宝化碳黑有限公司生产)以60∶10∶30的质量比在M50-2J型高速搅拌机(南京科晋橡塑机械有限公司生产)中搅拌均匀后通过STJ-78/180型双螺杆挤出机(兰州兰泰塑料机械有限公司生产)挤出，但物料粘附螺杆，导致模头堵塞，无法挤出，改用P200P型模压机(德国DR COLLIN公司生产)在160℃下模压成型，得到表面粗糙的导电塑料双极板。
对比例3
把经过干燥的聚氯乙烯粒料PP(MI-20)(得自中国石化)、丁腈橡胶(2020F，日本JSR公司生产)、导电碳黑(DBP-1.5ml/g，苏州宝化碳黑有限公司生产)以65∶15∶20的质量比在M50-2J型高速搅拌机(南京科晋橡塑机械有限公司生产)中搅拌均匀后通过STJ-78/180型双螺杆挤出机(兰州兰泰塑料机械有限公司生产)挤出得到导电塑料双极板。
对比例4
将石墨(1500目，青岛恒利得石墨制品厂生产)和酚醛树脂以95∶5的质量比混合均匀后在P200P型模压机(德国DR COLLIN公司生产)中、1000)下高温模压制得石墨双极板。
对上述实施例3-1到3-12中制得的本发明导电塑料双极板、根据对比例1到3制得的导电塑料双极板和根据对比例4制得的现有技术石墨双极板进行以下性能测试。
1.机械性能测试
根据GB/T1040-92和GB 8809-88在室温环境下测试，得到拉伸强度、断裂伸长率和抗冲击强度。
2.热膨胀系数测试
将双极板置于-20℃的恒温箱中72小时后测量其长度，得到L0，再将双极板置于60下的恒温箱中72小时后测量其长度，得到LT，应用下式计算热膨胀系数：
η＝(LT-L0)/(L0＊ΔT)
其中，ΔT＝60-(-20)＝80℃。
3.溶液扩散测试
采用图1所示装置进行测试。将透过侧酸溶液的原始透光度计为100％，如果有钒离子通过双极板渗透到透过侧，透过侧酸溶液的透光度将小于100％。测试时，将电解液和与电解液相同浓度的硫酸溶液放置于图3所示装置中，静置。每隔24小时用分光光度法在650nm条件下检测透过侧(右池)酸溶液的透光度。
4.导电性能测试
采用四电极法，使用PPMS-9物理性能测试系统(美国量子设计公司生产)在常温(293K)下对样品进行自动的电性质的测量，得到体积电阻率和表面电阻。
采用四电极法，使用图2所示装置测试综合电阻。
5.微观形态观察
采用日本电子(JEOL)JSM-5800型扫描电子显微镜进行双极板微观形态观察。
各项性能测试的结果汇总于表2中。
表2
编号   拉伸强度(MPa)   断裂伸长率(％) 抗冲击强度(J)   热膨胀系数(％/℃)   体积电导率(S＊cm)   表面电阻25℃(Ω/cm) 综合电阻(mΩ)
  实施例3-1   8.6   16   6.8   0.44   30   8.8   1.8
  实施例3-2   7.9   17   7.2   0.42   40   9.1   2.1
  实施例3-3   9.5   16   5.9   0.46   35   8.9   1.7
  实施例3-4   9.1   20   8.1   0.39   50   8.2   2.0
实施例3-5 8.3 17 7.7 0.40 62 7.8 2.2
实施例3-6 10.2 15 6.3 0.42 58 7.8 2.0
  实施例3-7   8.9   18   5.5   0.47   49   8.3   2.0
  实施例3-8   8.5   19   6.1   0.45   38   7.5   1.9
实施例3-9 9.3 21 6.9 0.39 42 7.9 2.2
  实施例3-10   9.7   19   7.2   0.37   60   7.2   2.1
实施例3-11 9.1 16 5.9 0.38 58 7.4 1.8
  实施例3-12   10.8   18   6.6   0.37   55   7.9   2.0
  对比例1   -   -   -   -   -   -   -
  对比例2   0.8   -   -   -   -   -   40.0
对比例3 4.0   -   -   -   -   - 200.0
  对比例4   1.8   0.4   0.04   0.48   100   100   2.0
由表2可知，相对于石墨双极板，根据本发明实施例3-1到3-12制得的双极板具有显著提高的拉伸强度、断裂伸长率和抗冲击强度。在电堆的装配、组装及运输过程中以及在电堆的运行过程中，双极板会承受一定的拉伸应力、来自两侧碳毡的应力、热胀冷缩导致的拉伸及收缩应力、由于装配的过程受力不一致及碳毡表面的不平整而导致的在双极板表面上产生的纵向剪切力等等，石墨类双极板经常因此而受到破坏，而根据本发明的双极板由于具有较高的拉伸强度(例如，＞6MPa)、断裂伸长率(例如，＞13％)和抗冲击强度(例如，＞5J)，能够有效地承受这些应力，从而提高使用寿命和长期稳定性。此外，根据对比例1制得的双极板无拉伸强度，无法使用；根据对比例2制得的双极板的拉伸强度尚不及石墨双极板的拉伸强度，也达不到使用要求；根据对比例3制得的双极板的拉伸强度高于石墨双极板的拉伸强度，但仅为根据本发明的双极板的一半。
热膨胀系数是指材料形变随温度变化的关系。电堆在不同的环境和状态下，内部的温度有较大的变化，如果双极板材料的形变随温度的变化过大，即双极板材料的热膨胀系数较大，那么就会影响双极板与电极的接触、也影响双极板与电极框的粘接密封效果，这种变化甚至会造成双极板与电极框边缘接触区域的断裂，因此，双极板材料的热膨胀系数对于材料能否正常使用也有很大的影响。根据双极板材料在电堆中的实际应用，热膨胀系数通常应当小于0.5％/℃。由表2可知，根据本发明实施例3-1到3-12制得的双极板具有与石墨双极板相当或者更优的热膨胀系数，完全符合该要求。
由于在液流电池体系内电流密度低于150mA/cm2，双极板的电导率＞1S＊cm就可以满足使用要求，由表2可知，根据本发明实施例3-1到3-12制得的双极板均能达到该要求。
表面电阻的大小除决定于电介质的结构和组成外，还与电压、温度、材料的表面状况、处理条件和环境湿度有关。在电堆中直接相关的就体现在与电极材料(碳毡)的接触性能上，它反映的是电流在双极板表面横向传导的性能，外在的反映就是与碳毡的接触电阻大小。由表2可知，与石墨双极板相比，根据本发明实施例3-1到3-12制得的双极板的表面电阻大幅降低，从而有利于提高电堆的综合性能，延长材料的使用寿命。
由表2可知，根据本发明实施例3-1到3-12制得的双极板与现有技术中使用的石墨双极板的综合电阻基本一致，均能满足液流电池双极板的使用要求，而根据对比例2和3制得的双极板的综合电阻分别高达20倍和100倍，这对于提高电堆性能而言是非常不利的。
对根据本发明实施例3-1到3-12制得的双极板溶液扩散系数的测试结果表明，酸溶液在经过1500小时静置以后的透光度仍然为100％，在渗透池的透过侧未检测到钒离子。而对石墨双极板进行同样实验的结果表明，200小时后就检测出有钒离子的迁移。可见，与石墨双极板相比，根据本发明的双极板具有明显更好的结构性，结构更为致密，可以有效地阻止电解液在双极板内部通过渗透扩散到另一侧，从而引起电池内部的微小短路，进而影响电堆的性能。
如图3所示，对实施例3-1双极板的内部微观形态观察表明，导电填料在本体内部分布均匀，达到了较好的分散效果。
对实施例3-5所得的导电塑料双极板在全钒氧化还原液流电池中进行实际使用试验。
试验1：
【材料】
导电塑料双极板：1000cm2
初始总钒浓度1.47M，酸度3.22M，价态3.48。
【结果】
电流效率94％-95％。
电压效率87％-88％。
容量基本没有衰减
表3示出试验数据。
表3
  循环数   库仑效率   电压效率   能量效率   充电容量(Ah)   放电容量(Ah)
3 93.10％ 88.20％ 82.20％ 107.72 100.334
  5   94.00％   88.30％   82.90％   106.553   100.137
  8   91.70％   88.40％   81.10％   107.915   98.97
  9   94.60％   88.00％   83.20％   103.637   97.998
  10   94.70％   87.80％   83.10％   102.081   96.637
  11   94.80％   87.60％   83.00％   100.526   95.275
  13   93.00％   87.80％   81.70％   102.858   95.667
  15   93.80％   88.00％   82.50％   103.442   97.024
  16   95.10％   88.10％   83.80％   102.651   97.609
  18   93.50％   88.30％   82.60％   104.22   97.418
  23   95.00％   88.10％   83.70％   101.499   96.443
  24   94.60％   88.00％   83.30％   101.109   95.665
  29   93.10％   87.20％   81.20％   104.808   97.61
  30   94.90％   87.30％   82.90％   103.057   97.807
  31   94.90％   87.50％   83.10％   103.833   98.58
  33   93.90％   87.60％   82.20％   104.805   98.386
  37   92.50％   87.60％   81.00％   105.97   97.998
  40   95.00％   87.20％   82.90％   102.287   97.22
  41   95.00％   87.10％   82.80％   102.078   97.023
试验2：
【材料】
电解液：V3.5+浓度：1.6mol/L；硫酸浓度：4mol/L。；
【条件】
第一步：恒流充电，电流密度100mA/cm2，截至电压2.5V；
第二步：恒流充电，电流密度50mA/cm2，截至电压2.5V；
第三步：恒压充电，恒压值1.7V，终止电流10mA/cm2；
第四步：恒流放电，电流密度100mA/cm2，截至电压1.2V；
第五步：恒流放电，电流密度60mA/cm2，截至电压1.0V；
第六步：恒流放电，电流密度30mA/cm2，截至电压0.8V；
【数据与分析】
图4示出了本发明的双极板在超临界实验条件下的充电容量曲线。
由于采用高电压进行充放电实验，加速电池性能劣化，容量不断衰减。
60循环后，更换碳毡，其它材料不变，继续进行充放电实验，结果表明，在更换初期，电池容量又恢复到原来水平，说明本发明的双极板在超临界实验条件下性能并没有发生明显变化，性能衰减的主要原因在于碳毡性能的劣化。
可见，本发明的双极板能够承受超临界实验条件，为电堆的设计和应用提供更为宽松的条件。
虽然以上结合具体实施例描述了本发明，但是，本领域技术人员在阅读前述内容之后，能够对前面提到的方案进行改变、等效替换或其他类型的变化。本发明的范围包括所附的权利要求及其等效变化的所有方案。

Claims (18)

1.一种弹性体塑料，其特征在于所述弹性体塑料采用单一的热塑性树脂，通过至少两种不同规格的该热塑性树脂共混配制而成。
2.根据权利要求1的弹性体塑料，其中所述单一的热塑性树脂是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚甲醛、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜或氟树脂。
3.根据权利要求1或2的弹性体塑料，其中所述不同规格是指不同的分子量或聚合度、不同的分子结构、不同的熔融指数、不同的熔点和/或不同的结晶度。
4.根据权利要求1～3中任一项的弹性体塑料，其中每种规格的所述单一热塑性树脂在所述弹性体塑料中的质量百分比为5％～95％，优选10％～90％，更优选20％～80％，最优选40％～60％。
5.根据权利要求1～4中任一项的弹性体塑料，其中所述弹性体塑料通过至少两种不同分子量的聚乙烯共混配制而成，或者所述弹性体塑料通过低密度聚乙烯、中密度聚乙烯和高密度聚乙烯中的任意两种或三种共混配制而成，或者所述弹性体塑料通过至少两种不同分子量的聚丙烯共混配制而成，或者所述弹性体塑料通过等规聚丙烯、间规聚丙烯和无规聚丙烯中的任意两种或三种共混配制而成，或者所述弹性体塑料通过至少两种不同分子量的聚氯乙烯共混配制而成，或者所述弹性体塑料通过至少两种不同熔融指数的聚氯乙烯共混配制而成。
6.一种导电塑料，其特征在于所述导电塑料包含：
a)根据权利要求1～5中任一项的弹性体塑料，
b)导电填料。
7.根据权利要求6的导电塑料，其中所述导电填料在所述导电塑料中的质量百分比为5％～80％，优选30％～70％，更优选40％～65％，最优选50％～60％。
8.根据权利要求6或7的导电塑料，其中所述导电填料选自碳黑、碳粉、石墨、短切碳纤维、碳纳米管、碳纳米棒和碳纳米线中的一种或多种，优选地，所述导电填料包含碳黑、碳粉、石墨和短切碳纤维，其中，优选地，碳黑占导电填料的质量百分比为10％～60％、优选20％～50％、更优选30％～40％，碳粉占导电填料的质量百分比为5％～15％、优选7％～12％、更优选8％～10％，石墨占导电填料的质量百分比为20％～75％、优选30％～60％、更优选40％～50％，短切碳纤维占导电填料的质量百分比为10％～30％、优选15％～25％、更优选18％～22％。
9.根据权利要求8的导电塑料，其中所述碳黑是单一结构的碳黑或者是两种或更多种不同结构的碳黑的混合物，和/或所述石墨是单一粒径的石墨或者是两种或更多种不同粒径的石墨的混合物，和/或所述短切碳纤维的长度为0.1～8mm、优选2～6mm、更优选3～5mm。
10.一种导电塑料双极板，其特征在于所述导电塑料双极板包含根据权利要求1～5中任一项所述的弹性体塑料或由根据权利要求6～9中任一项的导电塑料加工而成。
11.根据权利要求10的导电塑料双极板，其中所述导电塑料双极板的厚度为0.1～2mm、优选为0.5～1.5mm、更优选为0.8～1.2mm，和/或所述导电塑料双极板的幅宽为600～1500mm、优选为800～1200mm、更优选为900～1000mm。
12.一种制造根据权利要求10或11的导电塑料双极板的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：
a)将至少两种不同规格的单一热塑性树脂共混并搅拌均匀；
b)向步骤a)所得的共混树脂中加入导电填料并搅拌均匀；
c)将步骤b)所得的混合物塑化并成型为双极板。
13.根据权利要求12的方法，其中所述的单一热塑性树脂是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚甲醛、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜或氟树脂。
14.根据权利要求12或13的方法，其中所述不同规格是指不同的分子量或聚合度、不同的分子结构、不同的熔融指数、不同的熔点和/或不同的结晶度。
15.根据权利要求12～14中任一项的方法，其中每种规格的所述单一热塑性树脂在所述共混树脂中的质量百分比为5％～95％，优选10％～90％，更优选20％～80％，最优选40％～60％。
16.根据权利要求12～15中任一项的方法，其中所述导电填料以占最终混合物5％～80％、优选30％～70％、更优选40％～65％、最优选50％～60％的质量百分比加入到所述共混树脂中。
17.根据权利要求12～16中任一项的方法，其中所述导电填料选自碳黑、碳粉、石墨、短切碳纤维、碳纳米管、碳纳米棒和碳纳米线中的一种或多种，优选地，所述导电填料包含碳黑、碳粉、石墨和短切碳纤维，其中碳黑占导电填料的质量百分比为10％～60％、优选20％～50％、更优选30％～40％，碳粉占导电填料的质量百分比为5％～15％、优选7％～12％、更优选8％～10％，石墨占导电填料的质量百分比为20％～75％、优选30％～60％、更优选40％～50％，短切碳纤维占导电填料的质量百分比为10％～30％、优选15％～25％、更优选18％～22％。
18.根据权利要求17的方法，其中所述碳黑是单一结构的碳黑或者是两种或更多种不同结构的碳黑的混合物，和/或所述石墨是单一粒径的石墨或者是两种或更多种不同粒径的石墨的混合物，和/或所述短切碳纤维的长度为0.1～8mm、优选2～6mm、更优选3～5mm。
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102623718A (zh) * 2012-04-16 2012-08-01 四川省达州钢铁集团有限责任公司 一种全钒液流电池用集流体的制备方法
CN102931420A (zh) * 2012-11-01 2013-02-13 华东理工大学 碳素/树脂复合材料及其用途
CN103208639A (zh) * 2013-04-12 2013-07-17 北京百能汇通科技股份有限公司 抗形变的锌溴液流电池极板及其制备方法
CN105860485A (zh) * 2016-05-31 2016-08-17 苏州市奎克力电子科技有限公司 一种电子产品用高强导电塑料制品及其制备方法
CN105949755A (zh) * 2016-05-18 2016-09-21 东莞市沃顿橡塑新材料有限公司 一种高耐磨充电辊及其加工工艺
CN106898409A (zh) * 2017-04-21 2017-06-27 广东国利先进复合材料研发有限公司 一种导电板及其制备方法
CN107565091A (zh) * 2017-08-31 2018-01-09 浙江大学 一种锂离子电池可拉伸电极及其制备方法
CN107629476A (zh) * 2017-08-29 2018-01-26 南通时瑞塑胶制品有限公司 一种高性能彩色抗静电玻璃纤维增强模塑格栅
CN107778605A (zh) * 2017-11-09 2018-03-09 淄博众恒塑业有限公司 一种电渗电极用导电聚烯烃热塑性导电专用料及其制备方法
CN108134095A (zh) * 2016-12-01 2018-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流电池用双极板和其制备及应用
CN108129747A (zh) * 2016-12-01 2018-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流电池用双极板及其制备和应用
CN108359194A (zh) * 2018-03-29 2018-08-03 合肥博之泰电子科技有限公司 一种抗老化导电塑料及其制备方法
CN108666595A (zh) * 2018-05-18 2018-10-16 深圳市晶特智造科技有限公司 一种石墨双极板表面结构优化方法
CN109841839A (zh) * 2017-11-27 2019-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流电池用双极板及其制备和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101186729A (zh) * 2007-12-14 2008-05-28 华南理工大学 一种聚乙烯/碳黑导电热敏复合材料及制备方法
CN101308923A (zh) * 2007-05-18 2008-11-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流储能电池用碳塑导电复合双极板及其制备

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101308923A (zh) * 2007-05-18 2008-11-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流储能电池用碳塑导电复合双极板及其制备
CN101186729A (zh) * 2007-12-14 2008-05-28 华南理工大学 一种聚乙烯/碳黑导电热敏复合材料及制备方法

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102623718A (zh) * 2012-04-16 2012-08-01 四川省达州钢铁集团有限责任公司 一种全钒液流电池用集流体的制备方法
CN102931420A (zh) * 2012-11-01 2013-02-13 华东理工大学 碳素/树脂复合材料及其用途
CN102931420B (zh) * 2012-11-01 2015-11-25 华东理工大学 碳素/树脂复合材料及其用途
CN103208639A (zh) * 2013-04-12 2013-07-17 北京百能汇通科技股份有限公司 抗形变的锌溴液流电池极板及其制备方法
CN103208639B (zh) * 2013-04-12 2015-11-04 北京百能汇通科技股份有限公司 抗形变的锌溴液流电池极板及其制备方法
CN105949755B (zh) * 2016-05-18 2018-12-25 东莞市沃顿橡塑新材料有限公司 一种高耐磨充电辊及其加工工艺
CN105949755A (zh) * 2016-05-18 2016-09-21 东莞市沃顿橡塑新材料有限公司 一种高耐磨充电辊及其加工工艺
CN105860485A (zh) * 2016-05-31 2016-08-17 苏州市奎克力电子科技有限公司 一种电子产品用高强导电塑料制品及其制备方法
CN108134095B (zh) * 2016-12-01 2020-11-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流电池用双极板和其制备及应用
CN108134095A (zh) * 2016-12-01 2018-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流电池用双极板和其制备及应用
CN108129747A (zh) * 2016-12-01 2018-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流电池用双极板及其制备和应用
CN108129747B (zh) * 2016-12-01 2020-11-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流电池用双极板及其制备和应用
CN106898409A (zh) * 2017-04-21 2017-06-27 广东国利先进复合材料研发有限公司 一种导电板及其制备方法
CN107629476A (zh) * 2017-08-29 2018-01-26 南通时瑞塑胶制品有限公司 一种高性能彩色抗静电玻璃纤维增强模塑格栅
CN107565091B (zh) * 2017-08-31 2019-12-31 浙江大学 一种锂离子电池可拉伸电极及其制备方法
CN107565091A (zh) * 2017-08-31 2018-01-09 浙江大学 一种锂离子电池可拉伸电极及其制备方法
CN107778605A (zh) * 2017-11-09 2018-03-09 淄博众恒塑业有限公司 一种电渗电极用导电聚烯烃热塑性导电专用料及其制备方法
CN109841839A (zh) * 2017-11-27 2019-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流电池用双极板及其制备和应用
CN109841839B (zh) * 2017-11-27 2021-09-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流电池用双极板及其制备和应用
CN108359194A (zh) * 2018-03-29 2018-08-03 合肥博之泰电子科技有限公司 一种抗老化导电塑料及其制备方法
CN108666595A (zh) * 2018-05-18 2018-10-16 深圳市晶特智造科技有限公司 一种石墨双极板表面结构优化方法

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