CN102103339B - 调色剂及调色剂的制造方法 - Google Patents

调色剂及调色剂的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102103339B
CN102103339B CN201010603434.2A CN201010603434A CN102103339B CN 102103339 B CN102103339 B CN 102103339B CN 201010603434 A CN201010603434 A CN 201010603434A CN 102103339 B CN102103339 B CN 102103339B
Authority
CN
China
Prior art keywords
toner
graft polymer
epoxy resin
acid
fatty acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201010603434.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102103339A (zh
Inventor
芝井康博
前泽宜宏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sharp Corp filed Critical Sharp Corp
Publication of CN102103339A publication Critical patent/CN102103339A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102103339B publication Critical patent/CN102103339B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08784Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08786Graft polymers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08742Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08746Condensation polymers of aldehydes or ketones
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08742Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08746Condensation polymers of aldehydes or ketones
    • G03G9/08748Phenoplasts
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08742Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08753Epoxyresins
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08775Natural macromolecular compounds or derivatives thereof
    • G03G9/08782Waxes
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08784Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08793Crosslinked polymers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

本发明提供颜料及脱模剂在调色剂中的分散性良好、低温定影性优良的调色剂及调色剂的制造方法。调色剂含有粘合树脂、颜料及脱模剂,粘合树脂含有使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝而得到的接枝聚合物。使用这种调色剂形成图像。

Description

调色剂及调色剂的制造方法
技术领域
本发明涉及能够适用于电子照相方式的图像形成装置的调色剂及调色剂的制造方法。
背景技术
在利用电子照相方式的图像形成装置中,经由例如带电、曝光、显影、转印、清洁、除电以及定影各工序而形成图像。在带电工序中,通过带电装置使旋转驱动的感光体的表面均匀带电,在曝光工序中,通过曝光装置对带电的感光体表面照射激光,在感光体表面形成静电潜像。然后,在显影工序中,感光体表面的静电潜像通过显影装置使用显影剂显影,在感光体表面形成调色剂像,在转印工序中,感光体表面的调色剂像通过转印装置转印到转印材料上。之后,在定影工序中,通过定影装置进行加热,由此将调色剂像定影到转印材料上。此外,在清洁工序中,在图像形成动作之后,通过清洁装置将残留在感光体表面上的转印残留调色剂除去并回收到预定的回收部,在除电工序中,为了准备下一次图像形成,通过除电装置对清洁后的感光体表面的残留电荷进行除电。
作为使感光体表面的静电潜像显影的显影剂,可以列举例如:仅含有调色剂的单组分显影剂、和由调色剂和载体构成的双组分显影剂。
在这种图像形成装置中,为了实现能够达到节能的低温定影,例如在日本特开2006-292820号公报中公开了含有松香与环氧树脂接枝而得到的树脂、和粘合树脂的调色剂。
此外,在日本特开2008-20631号公报中公开了含有精制松香的聚酯树脂、和使由苯乙烯或丙烯酸单体形成的乙烯基类树脂与聚烯烃树脂接枝而得到的接枝聚合物的调色剂。
但是,日本特开2006-292820号公报中公开的调色剂,由于树脂中不含有柔软成分,因此存在脱模剂的分散性降低的问题。如果脱模剂的分散性降低,则脱模剂容易在调色剂粒子表面露出,在高温下调色剂粒子之间容易凝集。
此外,在日本特开2008-20631号公报所示的调色剂中,由于树脂中含有接枝聚合物,因此能够使颜料及脱模剂的分散性提高,但由于聚烯烃树脂与乙烯基类树脂的反应性低,因此不能使调色剂中含有足够量的接枝聚合物,颜料及脱模剂在调色剂中的分散性变得不充分。因此,色彩再现性降低,存在高温下调色剂粒子之间容易凝集的问题。
在此,双酚A型环氧树脂等环氧树脂,由于在主链上具有芳香环,并且具有醚键或羟基等凝聚力高的官能团,因此是能够同时实现低温定影性和耐热性的树脂。另外,所述芳香环由于具有刚性平面结构,因此与颜料容易发生相互作用,从而可以提高颜料的分散性。通过将柔软且具有容易与脱模剂融合的烃链的二元酸与这种环氧树脂发生加成反应而得到的树脂作为粘合树脂使用,也可以使脱模剂的分散性提高。
但是,使二元酸与环氧树脂发生加成反应而得到的树脂,由于在主链上包含芳香环以及烃链,因此,因立体障碍的影响,芳香环以及烃链与颜料以及脱模剂的相互作用不充分。因而,调色剂中的颜料以及脱模剂的分散性变得不充分,色彩再现性降低,高温下调色剂粒子之间容易凝集。
发明内容
本发明的目的在于,提供颜料及脱模剂在调色剂中的分散性良好,低温定影性优良的调色剂及调色剂的制造方法。
本发明是一种调色剂,含有粘合树脂、颜料及脱模剂,其特征在于,粘合树脂含有使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝而得到的接枝聚合物。
根据本发明,调色剂含有粘合树脂、颜料及脱模剂,粘合树脂含有使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝而得到的接枝聚合物。由于粘合树脂含有使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝而得到的接枝聚合物,因此利用具有刚性平面结构的松香酸类,颜料在调色剂中的分散性提高,利用柔软的脂肪酸,脱模剂在调色剂中的分散性提高,因此能够使颜料及脱模剂的分散性变得良好。因而,能够制成色彩再现性优良、并且可以抑制高温下的调色剂粒子之间的凝集的调色剂耐久性优良的调色剂。
此外,在本发明中,所述多官能环氧树脂优选为甲酚线型酚醛环氧树脂或苯酚线型酚醛环氧树脂。
根据本发明,多官能环氧树脂为甲酚线型酚醛环氧树脂或苯酚线型酚醛环氧树脂。由于甲酚线型酚醛环氧树脂以及苯酚线型酚醛环氧树脂的熔点比较高,而且具有比较多的官能团,设计的自由度高,因此,通过使多官能环氧树脂为甲酚线型酚醛环氧树脂或苯酚线型酚醛环氧树脂,可以容易地调节所得到的接枝聚合物的分子量。
此外,在本发明中,所述松香酸类优选为精制松香、氢化松香或歧化松香中所含有的松香酸类。
根据本发明,松香酸类优选为精制松香、氢化松香或歧化松香中所含有的松香酸类。由此,耐热性、耐光性提高,因而在制造调色剂时能够抑制由树脂的热劣化等引起的着色。
另外,在本发明中,所述脂肪酸优选为不饱和脂肪酸。
根据本发明,脂肪酸为不饱和脂肪酸。由于不饱和脂肪酸为天然物质,因此,通过使用不饱和脂肪酸作为调色剂原料,与使用来自石油的原料的情况相比可以削减二氧化碳的排出量,从而可以制成顾及到环境的调色剂。
此外,在本发明中,优选使所述接枝聚合物发生分子间交联。
根据本发明,使接枝聚合物发生分子间交联。由此,在定影时,能够抑制高温下的调色剂粘度降低,因而能够确保更宽的定影非污损范围,能够使耐污损性(offset resistance)提高。
此外,在本发明中,所述脱模剂优选为合成烃类蜡。
根据本发明,脱模剂为合成烃类蜡。由于合成烃类蜡的低分子量成分少,因此,通过使脱模剂为合成烃类蜡,能够抑制挥发性有机化合物的产生。此外,脱模性高,能够抑制对定影辊等部件的附着。
此外,在本发明中,所述脱模剂的熔点优选为80℃以上且110℃以下。
根据本发明,脱模剂的熔点为80℃以上且110℃以下。由此,能够抑制高温下的调色剂粒子间的凝集,能够使调色剂耐久性提高,并且能够具有优良的低温定影性。
此外,本发明是一种调色剂的制造方法,是含有粘合树脂、颜料及脱模剂的调色剂的制造方法,其特征在于,包含如下工序:
接枝聚合物制备工序,通过将多官能环氧树脂;精制松香、氢化松香或歧化松香;以及脂肪酸混合并加热,使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝而得到接枝聚合物;以及
混炼工序,在将含有所述接枝聚合物、颜料和脱模剂的混合物加热的同时进行混炼。
根据本发明,调色剂的制造方法包含接枝聚合物制备工序和混炼工序。在接枝聚合物制备工序中,通过将多官能环氧树脂;精制松香、氢化松香或歧化松香;以及脂肪酸混合并加热,得到松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝的接枝聚合物。在混炼工序中,在将接枝聚合物、颜料和脱模剂的混合物加热的同时进行混炼。由此,能够得到粘合树脂含有使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝而得到的接枝聚合物的调色剂。
此外,在本发明中,优选在所述混炼工序中,向所述混合物中添加多元酸并加热,同时进行混炼,使所述接枝聚合物发生分子间交联。
根据本发明,在混炼工序中,在所述混合物中添加多元酸、加热并混炼,使所述接枝聚合物发生分子间交联。如果在使松香酸类和脂肪酸接枝前进行多官能环氧树脂的分子间交联,则不能使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂充分接枝,颜料及脱模剂的分散性降低。在混炼工序中,通过使接枝聚合物发生分子间交联,能够维持颜料及脱模剂的良好的分散性,并且制成定影非污损范围宽的调色剂。
本发明的目的、特色及优点由下述详细的说明和附图而更加明确。
附图说明
图1是表示本发明实施方式的调色剂的制造方法的步骤的一例的流程图。
具体实施方式
1、调色剂
作为本发明的一个实施方式的调色剂,含有粘合树脂、颜料及脱模剂,粘合树脂含有使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝而得到的接枝聚合物。
<粘合树脂>
(接枝聚合物)
作为构成接枝聚合物的多官能环氧树脂,是在分子内含有2个以上官能团和环氧基的树脂,可以列举例如:芳香族类聚环氧化合物、杂环类聚环氧化合物、脂环族类聚环氧化合物以及脂肪族类聚环氧化合物。这些化合物由于在主链上具有芳香环,并且具有醚键以及羟基等凝聚力高的官能团,因此,通过使用由这些化合物构成的树脂作为粘合树脂,可以制成能够同时实现低温定影性和耐热性的调色剂。
作为芳香族类聚环氧化合物,可以列举:多元酚类的缩水甘油醚体和缩水甘油酯体、缩水甘油基芳香族多胺、以及氨基苯酚的缩水甘油化物等。
作为多元酚类的缩水甘油醚体,可以列举:双酚F二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚B二缩水甘油醚、双酚AD二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、卤化双酚A二缩水甘油醚、四氯双酚A二缩水甘油醚、儿茶酸二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、对苯二酚二缩水甘油醚、连苯三酚三缩水甘油醚、1,5-二羟基萘二缩水甘油醚、二羟基联苯二缩水甘油醚、八氯-4,4’-二羟基联苯二缩水甘油醚、四甲基联苯二缩水甘油醚、二羟基萘甲酚三缩水甘油醚、三(羟苯基)甲烷三缩水甘油醚、二萘基三醇三缩水甘油醚、四(4-羟苯基)乙烷四缩水甘油醚、对缩水甘油基苯基二甲基甲苯基双酚A缩水甘油醚、三甲基-叔丁基-丁基羟基甲烷三缩水甘油醚、9,9’-双(4-羟苯基)芴二缩水甘油醚、4,4’-氧基双(1,4-苯乙基)苯基缩水甘油醚、双(二羟基萘)四缩水甘油醚、苯酚或甲酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体、苧烯苯酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体、由双酚A二个单体与表氯醇三个单体的反应而得到的二缩水甘油醚体、通过苯酚与乙二醛、戊二醛或者甲醛的缩合反应而得到的聚苯酚的多缩水甘油醚体、以及通过间苯二酚与丙酮的缩合反应而得到的聚苯酚的多缩水甘油醚体等。
作为多元酚类的缩水甘油酯体,可以列举:邻苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯以及对苯二甲酸二缩水甘油酯等。
作为缩水甘油基芳香族多胺,可以列举:N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基二甲苯二胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基二苯基甲烷二胺等。另外,上述芳香族类中也包括:对氨基苯酚的三缩水甘油醚、甲苯二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯与缩水甘油的加成反应而得到的二缩水甘油基氨基甲酸酯化合物、使上述二个反应物与多元醇反应而得到的含缩水甘油基的聚氨酯(预)聚合物以及双酚A的环氧烷烃(环氧乙烷或环氧丙烷)加成物的二缩水甘油醚体。
作为杂环类聚环氧化合物,可以列举三缩水甘油基三聚氰胺。
作为脂环族类聚环氧化合物,可以列举:二氧化乙烯基环己烯、二氧化苧烯、二氧化二环戊二烯、双(2,3-环氧基环戊基)醚、乙二醇双环氧基二环戊基醚、3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基-3’,4’-环氧基-6’-甲基环己烷羧酸酯、双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、以及双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基)丁胺、二聚酸二缩水甘油酯等。另外,脂环族类中也包括上述芳香族类聚环氧化合物的核氢化物。
作为脂肪族类聚环氧化合物,可以列举:多元脂肪族醇的多缩水甘油醚体、多元脂肪酸的多缩水甘油酯体以及缩水甘油基脂肪族胺。
作为多元脂肪族醇的多缩水甘油醚体,可以列举:乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、山梨醇多缩水甘油醚以及聚甘油多缩水甘油醚等。
作为多元脂肪酸的多缩水甘油酯体,可以列举:草酸二缩水甘油酯、苹果酸二缩水甘油酯、琥珀酸二缩水甘油酯、戊二酸二缩水甘油酯、己二酸二缩水甘油酯、庚二酸二缩水甘油酯等。
作为缩水甘油基脂肪族胺,可以列举:N,N,N’,N’-四缩水甘油基己二胺。另外,脂肪族类中也包括二缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的(共)聚合物。这些多官能环氧树脂也可以2种以上并用。
上述中,优选使用甲酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体和苯酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体,更优选使用甲酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体。甲酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体和苯酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体的熔点比较高,另外,具有比较多的官能团,设计的自由度高,因此,可以容易地调节所得到的接枝聚合物的分子量。
甲酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体和苯酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体的分子量,优选为1000以上且6000以下,更优选为3000以上且5000以下。另外,甲酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体和苯酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体的环氧当量,优选为150以上且250以下,更优选为180以上且220以下。
在本实施方式中,作为与上述多官能环氧树脂接枝的松香酸类,可以列举松香酸、二氢化松香酸、四氢化松香酸、脱氢松香酸等。该松香酸类为精制松香、氢化松香或歧化松香中所含有的松香酸类。以下,将精制松香、氢化松香及歧化松香总称为“松香”。
精制松香是将作为松科植物的树液的松脂蒸馏精制而得到的天然树脂,含有松香酸作为主成分,而且,是含有海松酸及脱氢松香酸等树脂酸的混合物。
氢化松香是指在催化剂的存在下,在含有松香酸作为主成分的精制松香中添加氢而得到的松香,包括二氢化松香酸、四氢化松香酸。此外,歧化松香是指在中等温度下对含有松香酸作为主成分的精制松香进行加热、或者在高温下且酸催化剂的存在下进行反应,使反应物皂化而得到的松香,包括脱氢松香酸、二氢化松香酸及四氢化松香酸。松香酸类是精制松香、氢化松香或歧化松香中所含有的松香酸类,由此,耐热性、耐光性提高,因此在后述的调色剂制造方法中的调色剂原料的混炼时,能够抑制由树脂的热劣化等引起的着色。
松香的软化温度优选为50~100℃,更优选为60~90℃,进一步优选为65~85℃。松香的软化温度是指使松香暂时熔融,在温度25℃、相对湿度50%的环境下使其自然冷却1个小时后所测定的软化温度。
松香的酸值优选为100~200mgKOH/g,更优选为130~180mgKOH/g,进一步优选为150~170mgKOH/g。
作为与上述多官能环氧树脂接枝的脂肪酸,为通式CnHmCOOH表示的酸,包括不具有双键的饱和脂肪酸和具有双键的不饱和脂肪酸。
作为饱和脂肪酸,可以列举:十八烷酸、辛酸、十二烷酸、十五烷酸以及十六烷酸等。
作为不饱和脂肪酸,可以列举肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸及蓖麻油酸等。此外,也可以使用亚麻子油脂肪酸、葵花油脂肪酸、大豆油脂肪酸、米糠油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸、紫苏子油脂肪酸、大麻子油脂肪酸、棉籽油脂肪酸及妥尔油脂肪酸等具有非共轭双键的干性油或半干性油脂肪酸等,这些干性油或半干性油脂肪酸包括油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸或蓖麻油酸等不饱和脂肪酸类。优选脂肪酸基的平均碳原子数为12~22的高级脂肪酸。
使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝而得到的接枝聚合物的重均分子量(Mw)优选为3000以上且90000以下,更优选为5000以上且35000以下,进一步优选为7000以上且25000以下。如果重均分子量(Mw)小于3000,则接枝聚合物的立体结构的稳定性降低,颜料的分散性降低,并且定影后的图像的耐久性降低。而且,如果接枝聚合物的重均分子量(Mw)小于3000,则为了确保宽的定影非污损范围,需要与其他的树脂并用。此外,如果重均分子量(Mw)超过90000,则吸附在松香酸类上的颜料之间发生凝集,调色剂中的颜料的分散性可能降低。
上述接枝聚合物的数均分子量(Mn)优选为2000以上且20000以下。
上述接枝聚合物的软化温度优选为90~150℃,更优选为100~120℃。此外,上述接枝聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为40~80℃,更优选为50~70℃。如果玻璃化转变温度(Tg)低于40℃,则调色剂的保存性降低,如果玻璃化转变温度(Tg)高于80℃,则定影下限温度增高,低温定影性降低。
此外,优选上述接枝聚合物在调色剂中发生分子间交联。由此,在定影时,能够抑制高温下的调色剂粘度降低,因此能够确保更宽的定影非污损范围,能够使耐污损性提高。
如上所示,本实施方式的调色剂,含有使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝而得到的接枝聚合物作为粘合树脂。
通过使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝,利用具有刚性平面结构的松香酸类,脱模剂以及颜料在调色剂中的分散性提高,特别是颜料在调色剂中的分散性提高,利用柔软的脂肪酸,脱模剂在调色剂中的分散性提高,因此能够使脱模剂在调色剂中的分散性变得良好,能够制成调色剂耐久性优良的调色剂。另外,脂肪酸的疏水性高,在后述的制造调色剂时的混炼中,能够使颜料的润湿性提高,因此,也能够使颜料的分散性提高。但如果仅使脂肪酸与多官能环氧树脂接枝,则颜料的分散性不充分。
另外,假设是仅松香酸类与多官能环氧树脂接枝而得到的聚合物时,则分子量不充分,因此虽然能够使低温定影性提高,但不能确保宽的定影非污损范围。通过使用使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝而得到的接枝聚合物,能够制成低温定影性优良、且定影非污损范围宽的调色剂。
此外,松香及不饱和脂肪酸为天然原材料,因此与使用源自石油的原料的情况相比,通过使用松香中含有的松香酸类及不饱和脂肪酸作为调色剂原料,能够削减二氧化碳的排放量。
如上所述,由于上述接枝聚合物的分子量适当,因此能够单独仅将上述接枝聚合物作为粘合树脂使用,也可以与其他的树脂并用。作为其他的粘合树脂,只要是热塑性树脂就没有特别的限制,可以列举例如:苯乙烯、对氯苯乙烯及α-甲基苯乙烯等苯乙烯类;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯及丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸类单体;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯及甲基丙烯酸-2-乙基己酯等甲基丙烯酸类单体;丙烯酸、甲基丙烯酸及苯乙烯磺酸钠等乙烯性不饱和酸单体;丙烯腈及甲基丙烯腈等丙烯腈类;乙烯基甲基醚及乙烯基异丁基醚等乙烯基醚类;乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮及乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮类的化合物;聚酯树脂以及聚氨酯树脂。
<颜料>
作为颜料,无论有机类和无机类,可以使用各种种类及各种颜色的颜料。
作为黄色颜料,可以列举铬黄、锌黄、镉黄、黄色氧化铁、矿物坚牢黄、镍钛黄、脐黄(navel yellow)、萘酚黄S、汉撒黄G、汉撒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、喹啉黄色淀、永固黄NGG及柠檬黄色淀等着色剂。
作为橙色颜料,可以列举铬橙、钼橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、阴丹士林亮橙RK、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙GK等着色剂。
作为红色颜料,可以列举喹吖啶酮、铁丹、镉红、铅丹、硫化汞、镉、永固红4R、立索尔红、吡唑啉酮红、华琼红(watching red)、钙盐、色淀红C、色淀红D、亮胭脂红6B、曙红色淀、若丹明色淀B、茜素色淀及亮胭脂红3B等着色剂。
作为紫色颜料,可以列举锰紫、坚牢紫B及甲基紫色淀等着色剂。
作为青色颜料,可以列举普蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、酞菁蓝、无金属酞菁蓝、酞菁蓝部分氯化物、耐晒天蓝及阴丹士林蓝BC等着色剂。
作为绿色颜料,可以列举铬绿、氧化铬、颜料绿B、孔雀绿色淀及终极黄绿(final yellow green)G等着色剂。
其中,有机类的彩色颜料由于着色力高因而优选,而且,喹吖啶酮颜料由于耐热性高、色彩再现性也高,因此优选。
有机颜料形成1次粒子聚集成的2次粒子,并通过机械剪切将其分散而由此体现色彩再现性,但2次粒子坚固地凝集,因而在仅通过机械剪切使其在调色剂中的分散性提高方面存在限制。特别是喹吖啶酮颜料在调色剂中的分散性差。与此相对,在本实施方式中,粘合树脂含有使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝而得到的接枝聚合物,具有刚性平面结构的松香酸类与形成芳香环的结晶结构的有机颜料容易相互吸附,因此能够使有机颜料的分散性提高。
颜料在调色剂中的含量相对于调色剂优选为3~8重量%,更优选为4~6重量%。
为了使颜料均匀地分散在调色剂中,可以母料化后使用。制备母料时使用的树脂,优选使用上述接枝聚合物。
<脱模剂>
作为脱模剂,可以使用公知的脱模剂,优选使用合成烃类蜡。合成烃类蜡的低分子量成分少,挥发性有机化合物的产生少,因此优选。此外,脱模性高,定影辊等部件的污垢少,因此优选进行使用。
合成烃类蜡由于极性低,因此在树脂中的分散性低,特别是在为了实现低温定影而使调色剂中大量含有的情况下,合成烃类蜡容易在表面露出,调色剂耐久性降低。但是,在本实施方式中,粘合树脂含有使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝而得到的接枝聚合物,脂肪酸的极性低且柔软,容易与合成烃类蜡融合,因此能够使合成烃类蜡的分散性提高。
作为合成烃类蜡,可以列举低分子量聚丙烯、聚乙烯、氧化型的聚丙烯及聚乙烯等聚烯烃类蜡;费托蜡。
脱模剂的熔点优选为80℃以上且110℃以下,更优选为85℃以上且100℃以下。脱模剂的熔点如果低于80℃,则在高温下调色剂粒子间发生凝集,调色剂耐久性有可能降低。如果脱模剂的熔点高于110℃,则低温定影性有可能降低。
脱模剂的添加量相对于粘合树脂100重量份优选为1~10重量份。
本实施方式的调色剂,除粘合树脂、颜料及脱模剂以外,还含有磁性粉末及电荷控制剂。
<磁性粉末>
作为磁性粉末,可以列举磁铁矿、γ-赤铁矿及各种铁氧体等磁体。
<电荷控制剂>
作为电荷控制剂,可以列举负电荷调色剂用的电荷控制剂及正电荷调色剂用的电荷控制剂。
作为负电荷调色剂用的电荷控制剂,可以列举:铬偶氮络合物染料;铁偶氮络合物染料;钴偶氮络合物染料;水杨酸、水杨酸衍生物的铬络合物、锌络合物、铝络合物及硼络合物;水杨酸盐化合物;萘酚酸、萘酚酸衍生物的铬、锌、铝及硼络合物;萘酚酸盐化合物;苯甲酸、苯甲酸衍生物的铬、锌、铝及硼络合物;苯甲酸盐化合物;长链烷基羧酸盐;长链烷基磺酸盐等表面活性剂。
作为正电荷调色剂用的电荷控制剂,可以列举:苯胺黑染料;苯胺黑染料衍生物;三苯甲烷衍生物;季铵盐、季
Figure BSA00000397653900141
盐、季吡啶盐、胍盐、脒盐等的衍生物。
电荷控制剂的添加量相对于粘合树脂100重量份优选为0.01~5重量份。
<外添加剂>
为了调节调色剂的流动性、防止在感光体上成膜、提高感光鼓上的残留调色剂的清洁性,可以在本实施方式的调色剂的表面添加各种外添加剂。
作为外添加剂,可以列举:二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锡及氧化锌等无机氧化物;丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类及苯乙烯等化合物的单体或共聚物树脂微粒;含氟树脂微粒;有机硅树脂微粒;及硬脂酸等高级脂肪酸以及该高级脂肪酸的金属盐;碳黑、氟化石墨、碳化硅及氮化硼等试剂。外添加剂可以通过硅烷偶联剂或硅油等进行疏水化处理。
外添加剂的添加量相对于未外添加的调色剂100重量份,分别优选为0.5~5重量份。
调色剂的体积平均粒径优选为5.0μm以上且8.0μm以下,调色剂的变异系数优选为15以上且25以下。
2、调色剂的制造方法
图1是表示本发明的实施方式的调色剂的制造方法的步骤的一例的流程图。本实施方式的调色剂的制造方法包括接枝聚合物制备工序S1、混合工序S2、混炼工序S3、粉碎工序S4和外添加工序S5。
在接枝聚合物制备工序S1中,得到使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝而得到的接枝聚合物。
在接枝聚合物制备工序S1中,在所述多官能环氧树脂以及溶剂中混合松香(精制松香、氢化松香或歧化松香)以及脂肪酸并进行加热,由此,通过加成以及缩合反应使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝,能够得到接枝聚合物。此时,通过多官能环氧树脂为甲酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体或苯酚线型酚醛树脂的缩水甘油醚体,可以容易地调节所得到的接枝共聚物的分子量。
作为溶剂,可以列举甲苯和二甲苯等芳香族烃、氯仿及二氯乙烷等卤化物、丙酮、甲乙酮等酮、以及二甲基甲酰胺等惰性溶剂。
松香酸类及脂肪酸相对于多官能环氧树脂的接枝化的程度,可以通过松香及脂肪酸的酸值进行适当调节。通过使用具有上述范围的酸值的松香及脂肪酸,能够得到适度地接枝化的接枝聚合物。
考虑树脂的种类等,对使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝时的加热温度进行适当调节。接枝反应的终点通过残留酸值进行管理,例如在残留酸值达到5mgKOH/g以下的时间点使反应结束。
松香的添加量相对于多官能环氧树脂100重量份优选为50重量份以上且120重量份以下,脂肪酸的添加量相对于多官能环氧树脂100重量份优选为5重量份以上且30重量份以下。
使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝时,为了使反应条件更加温和,可以使用催化剂。作为催化剂,可以列举二甲基苄胺等叔胺化合物以及二丁基氧化锡等金属化合物等。
催化剂的添加量相对于接枝聚合物原料100重量份优选为0.01重量份以上且0.1重量份以下。
在混合工序S2中,通过亨舍尔混合机、超级混合机(super mixer)、机械磨(mechanomill)、Q型混合机等气流混合机,将粘合树脂、颜料、脱模剂及电荷控制剂等原料混合,得到调色剂混合物。
在混炼工序S3中,通过挤出机等熔融混炼机,在120℃以上且160℃以下的温度范围内将上述调色剂混合物熔融混炼,得到调色剂混炼物。在挤出机中,汽缸设定温度优选为100℃以上且150℃以下,滚筒转速优选为100rpm以上且350rpm以下,原料供给速度优选为20kg/h以上且150kg/h以下。
在混炼工序S3中,优选将调色剂混合物和多元酸混合,并在加热的同时进行混炼,从而使接枝聚合物发生分子间交联。
如果粘合树脂中的交联成分多,则虽然定影非污损范围变宽,但颜料和脱模剂难以均匀地混合,分散性降低。此外,如果在使松香酸类和脂肪酸接枝前进行多官能环氧树脂的分子间交联,则不能使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂充分接枝,颜料及脱模剂的分散性降低。在混炼工序S3中,通过使接枝有松香酸类和脂肪酸的接枝聚合物发生分子间交联,能够制成维持了颜料及脱模剂的良好的分散性且定影非污损范围宽的调色剂。另外,接枝聚合物的分子间交联可以在混炼工序S3之前的工序即所述接枝聚合物制备工序S1中进行,但通过在混炼工序S3的熔融混炼时进行,与在接枝聚合物制备工序S 1中进行的情况相比,在熔融混炼时接枝聚合物的分子间交联难以被切断,能够减小接枝聚合物中的分子间交联程度的偏差。
在接枝聚合物制备工序S1中进行接枝聚合物的分子间交联时,在溶剂中使松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝后,添加多元酸使接枝聚合物发生分子间交联,之后,除去溶剂。
作为多元酸,可以列举:对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸及萘二羧酸等芳香族羧酸类;马来酸酐、富马酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐及己二酸等脂肪族羧酸类;这些多元酸的甲酯化物等。多元酸可以单独使用1种或者并用2种以上。
使接枝聚合物发生分子间交联时,优选使混炼时的温度为130℃以上且180℃以下。
在粉碎工序S4中,使调色剂混炼物冷却固化,通过机械式粉碎机或流化床式(反喷式)粉碎机将固化物粉碎,从而得到树脂组合物的粉碎物。然后,将树脂组合物的粉碎物分级,由此能够得到未外添加调色剂。
在外添加工序S5中,通过亨舍尔混合机、超级混合机、机械磨、Q型混合机等气流混合机将未外添加调色剂和上述外添加剂混合,得到本实施方式的调色剂。
由此制备的本实施方式的调色剂,可用于通过复印装置及打印装置等图像形成装置在复印用纸等片材上形成图像。
在使用了本实施方式的调色剂的图像形成装置中,在片材上形成图像时,使感光鼓均匀带电,对应该在带电后的感光鼓上形成的、基于图像的光学图像进行扫描从而形成静电潜像,通过使本发明的调色剂附着在所形成的静电潜像上来进行使其可见图像化的显影,将所得的可见图像转印到片材上,然后通过使转印后的调色剂定影在片材上而形成图像。
实施例
(调色剂的体积平均粒径)
调色剂的体积平均粒径,使用库尔特粒度仪II(コ一ルタ一マルチサイザ一II)(コ一ルタ一公司制)并使用100μm孔径进行测定。
(接枝聚合物的重均分子量(Mw))
通过凝胶渗透色谱法(GPC)求出试样的聚苯乙烯换算的重均分子量。使用装置及条件如下所示。另外,分子量校正曲线是使用标准聚苯乙烯制成的。
装置:SYSTEM-11(商品名,昭和电工株式会社制)
色谱柱:TSKgel αMXL(商品名,东曹株式会社制)3根
测定温度:40℃
试样溶液:试样的0.10%四氢呋喃溶液
注入量:100mL
检测器:折光检测器
(接枝聚合物的软化温度)
接枝聚合物的软化温度,使用高化型流变仪(商品名:CFT-500D,株式会社岛津制作所制)进行测定。通过柱塞对1g试样施加1.96MPa的载荷,以将其从直径1mm、长1mm的喷嘴挤出,并以每分钟6℃的升温速度对试样进行加热,求得流变仪的柱塞下降量(流出量)-温度曲线。将所得的S型曲线的高度设为h,求出与h的2分之1(h/2)对应的温度作为试样从喷嘴流出一半时的温度,并将该温度设为软化温度。
(松香及和脂肪酸的酸值、以及残留酸值)
将1g试样溶解在四氢呋喃中,使用0.1N(0.1摩尔/L)氢氧化钾(化学式:KOH)乙醇溶液作为滴定液,通过自动滴定装置(商品名:AT-510,京都电子工业株式会社制)进行电位差滴定。在该电位差滴定中,对用于中和的氢氧化钾的mg数进行固体成分换算来作为酸值,由此算出试样的酸值。
(接枝聚合物的玻璃化转变温度)
使用差示扫描热量计(商品名:DSC220,精工电子工业株式会社制),按照日本工业标准(JIS)K7121-1987,以每分钟10℃的升温速度对试样(含羧基树脂或水溶性树脂)1g进行加热,测定DSC曲线。在所得的DSC曲线中,将从相当于玻璃化转变的吸热峰的高温侧的基线向低温侧延伸的直线、与在相对于从峰的立起部分到顶点的曲线斜率最大的点处引出的切线的交点的温度作为玻璃化转变温度(Tg)而求得。
(脱模剂的熔点)
使用差示扫描热量计(商品名:DSC220,精工电子工业株式会社制),重复进行2次将试样1g以每分钟10℃的升温速度从温度20℃升温至150℃、然后使其从150℃骤冷至20℃的操作,求得DSC曲线。求出相当于第二次操作中测定的DSC曲线的熔化的吸热峰的顶点的温度,并将其作为试样的熔点。
(多官能环氧树脂的环氧当量)
精密称量树脂试样0.2~5g,投入到200mL的锥形烧瓶中,然后,加入二
Figure BSA00000397653900201
烷25mL使其溶解。加入1/5标准的盐酸溶液(二
Figure BSA00000397653900202
烷溶剂)25mL,密封,充分混合后,静置30分钟。接着,加入甲苯-乙醇混合溶液(1∶1容量比)50mL后,以甲酚红作为指示剂,用1/10标准氢氧化钠水溶液进行滴定。根据滴定结果,按照下式(1)计算出环氧当量(g/当量)。
环氧当量(g/当量)=(1000×W)/{(B-S)×N×F}…(1)
W:树脂试样取样量(g)
B:空白试验中所需的氢氧化钠水溶液的量(mL)
S:树脂试样的试验中所需的标准氢氧化钠水溶液的量(mL)
N:氢氧化钠水溶液的当量浓度
F:氢氧化钠水溶液的效价
对改变各种条件而制备的本发明的实施例的调色剂及比较例的调色剂进行记载。
首先,如下制备接枝聚合物1~8。
[接枝聚合物1]
在具备搅拌装置、温度计、氮气导入口及冷凝管的可拆式烧瓶中加入环氧当量190的苯酚线型酚醛型环氧树脂(商品名:EPPN-201、日本化药株式会社制)2850g、甲乙酮1000g、酸值为160mgKOH/g的氢化松香(商品名:ハイペ一ル、荒川化学株式会社制)3156g、酸值202mgKOH/g的油酸(商品名:エキストラォレイン、日油公司制)833g、和二甲基苄胺(催化剂)5.2g,升温至110℃,使其反应3小时,在确认残留酸值为5mgKOH/g以下后,使可拆式烧瓶的内部空间的温度降低至80℃。然后,通过真空泵减压至150mmHg(20.0kPa),进行2小时的去溶剂处理,由此得到接枝聚合物1。所得的接枝聚合物1的数均分子量(Mn)为2800,重均分子量(Mw)为6900,玻璃化转变温度为57℃,软化温度为101℃。
[接枝聚合物2]
在具备搅拌装置、温度计、氮气导入口及冷凝管的可拆式烧瓶中加入环氧当量202的甲酚线型酚醛型环氧树脂(商品名:エポト一トYDCN-704、东都化成株式会社制)3030g、二甲苯1000g、酸值为155mgKOH/g的歧化松香(商品名:ロンジスR、荒川化学株式会社制)3619g、酸值202mgKOH/g的油酸(商品名:エキストラォレイン、日油公司制)555g、和二甲基苄胺(催化剂)5.2g,升温至110℃,使其反应3小时,在残留酸值达到10mgKOH/g时,加入酸值768mgKOH/g的己二酸216g,再在110℃下反应2小时,在确认残留酸值为5mgKOH/g以下后,使可拆式烧瓶的内部空间的温度降低至80℃。然后,通过真空泵减压至180mmHg(24.0kPa),进行3小时的去溶剂处理,由此得到接枝聚合物2。所得的接枝聚合物2的数均分子量(Mn)为3800,重均分子量(Mw)为11900,玻璃化转变温度为60℃,软化温度为115℃。
[接枝聚合物3]
除了没有添加己二酸之外,与接枝聚合物2的制备方法同样地操作,得到接枝聚合物3。所得的接枝聚合物3的数均分子量(Mn)为3600,重均分子量(Mw)为7900,玻璃化转变温度为58℃,软化温度为104℃。
[接枝聚合物4]
除了使用硬脂酸代替油酸之外,与接枝聚合物2的制备方法同样地操作,得到接枝聚合物4。所得的接枝聚合物4的数均分子量(Mn)为3800,重均分子量(Mw)为11700,玻璃化转变温度为60℃,软化温度为116℃。
[接枝聚合物5]
除了没有添加油酸之外,与接枝聚合物1的制备方法同样地操作,得到接枝聚合物5。所得的接枝聚合物5的数均分子量(Mn)为2700,重均分子量(Mw)为6700,玻璃化转变温度为65℃,软化温度为111℃。
[接枝聚合物6]
除了没有添加油酸之外,与接枝聚合物2的制备方法同样地操作,得到接枝聚合物6。所得的接枝聚合物6的数均分子量(Mn)为3600,重均分子量(Mw)为11300,玻璃化转变温度为70℃,软化温度为130℃。
[接枝聚合物7]
除了没有添加氢化松香之外,与接枝聚合物1的制备方法同样地操作,得到接枝聚合物7。所得的接枝聚合物7的数均分子量(Mn)为2500,重均分子量(Mw)为6300,玻璃化转变温度为55℃,软化温度为97℃。
[接枝聚合物8]
除了没有添加歧化松香之外,与接枝聚合物2的制备方法同样地操作,得到接枝聚合物8。所得的接枝聚合物8的数均分子量(Mn)为3500,重均分子量(Mw)为10600,玻璃化转变温度为58℃,软化温度为105℃。
将用于制备接枝聚合物1~8的多官能环氧树脂、松香及脂肪酸的种类、以及用于接枝聚合物的分子间交联的多元酸成分归纳于表1。
表1
下面,如下制备母料。
[母料1]
接枝聚合物1                                  70重量份
喹吖啶酮颜料(商品名;颜料红3090,山阳色素株式会社制)
30重量份
通过亨舍尔混合机,在叶片转速700rpm、处理时间3分钟的条件下将上述原料10kg混合。通过平板给料机向连续式双辊混炼机(开炼辊混炼机,三井矿山株式会社制)定量供给所得的母料混合物,进行混炼。将所得的母料混炼物冷却后,通过锤式粉碎机并使用2m/m的筛进行粗粉碎,由此得到母料1。
[母料2]
除了使用接枝聚合物5代替接枝聚合物1之外,与母料1的制备方法同样地操作,得到母料2。
[母料3]
除了使用接枝聚合物7代替接枝聚合物1之外,与母料1的制备方法同样地操作,得到母料3。
(实施例1)
接枝聚合物2                                     78重量份
母料1                                           15重量份
聚乙烯蜡(商品名:PW-600,ベ一カ一ペトロライト公司制,熔点:87℃)                                               5重量份
硼类络合物(商品名:LR-147,クラリアント公司制)  2重量份
计量上述比例的原料10kg,通过亨舍尔混合机,在叶片转速850rpm、处理时间2分钟的条件下进行混合,得到调色剂混合物。
对于所得调色剂混合物,使用挤出机(商品名:PCM-30,株式会社池贝制)作为混炼机,在汽缸设定温度为120℃、滚筒转速为300rpm、原料供给速度为20kg/h下进行混炼。通过冷却带将所得的调色剂混炼物冷却后,通过具有直径2mm的筛的速磨机进行粗粉碎。接着,通过I型气流粉碎机将该调色剂粗粉碎物粉碎,然后通过弯管射流分级机除去微粉和粗粉,由此得到调节至体积平均粒径为7.0μm,变异系数约为25的大致正态分布的未外添加调色剂。
在所得的未外添加调色剂100重量份中,混合通过硅烷偶联剂和二甲基硅油进行过表面处理的疏水性二氧化硅粉体(BET比表面积:140m2/g)1.2重量份、通过硅烷偶联剂进行过表面处理的疏水性二氧化硅粉体(BET比表面积:30m2/g)0.8重量份和二氧化钛(BET比表面积:130m2/g)0.5重量份,得到实施例1的负摩擦带电性的调色剂。
(实施例2~4)
除了使用具有表2所示熔点的聚乙烯蜡代替实施例1中使用的聚乙烯蜡之外,与实施例1同样地操作,得到实施例2~4的负摩擦带电性的调色剂。
(实施例5)
除了使用以下所示的调色剂原料代替实施例1中使用的调色剂原料、并将混炼时的温度变更为150℃之外,与实施例1同样地操作,得到实施例5的负摩擦带电性的调色剂。另外,在实施例5中,在调色剂混合物的混炼时,进行接枝聚合物的分子间交联。
接枝聚合物3                                    74重量份
偏苯三酸酐                                     4重量份
母料1                                          15重量份
聚乙烯蜡(商品名:PW-600,ベ一カ一ペトロライト公司制,熔点:87℃)                                              5重量份
硼类络合物(商品名:LR-147,クラリアント公司制) 2重量份
(实施例6)
除了没有添加偏苯三酸酐之外,与实施例5同样地操作,得到实施例6的负摩擦带电性的调色剂。
(实施例7)
除了使用接枝聚合物4代替接枝聚合物2之外,与实施例1同样地操作,得到实施例7的负摩擦带电性的调色剂。
(实施例8)
除了使用了酯蜡(商品名:WEP-5,日本油脂公司制,熔点:83℃)代替聚乙烯蜡作为脱模剂之外,与实施例1同样地操作,得到实施例8的负摩擦带电性的调色剂。
(比较例1)
除了使用母料2代替母料1、并使用接枝聚合物6代替接枝聚合物2之外,与实施例1同样地操作,得到比较例1的负摩擦带电性的调色剂。
(比较例2)
除了使用母料3代替母料1、并使用接枝聚合物8代替接枝聚合物2之外,与实施例1同样地操作,得到比较例2的负摩擦带电性的调色剂。
将实施例1~8及比较例1、2中的接枝聚合物的种类、母料的种类、脱模剂的熔点示于表2。
表2
Figure BSA00000397653900271
使用实施例1~8及比较例1、2的调色剂进行以下的评价。
(色彩再现性)
使用夏普株式会社制的复印机(MX-450机),将调色剂附着量调节至0.45mg/cm2并在A4尺寸的全彩色专用纸(商品名:PP106A4C,夏普株式会社制)上形成未定影图像,通过无油定影方式的外部定影机在165℃下对所形成的未定影图像进行定影。另外,定影机的处理速度为220mm/秒。
对于所得图像,通过分光测色计(商品名:X-Rite,日本平板印刷机材株式会社制)求得L*a*b*表色系(CIE1976)(CIE:CommissionInternationaledel’Eclairage:国际照明委员会)的色度指数a*、b*的值,并基于下式(2)算出彩度C*。以彩度C*作为色彩再现性的指标,将彩度C*为80以上的情况评价为○,将75以上且小于80的情况评价为△,将小于75的情况评价为×,将彩度C*为75以上作为实际使用中不存在问题的水平。
C*=(a*×2+b*×2)×(1/2)…(2)
(低温定影性)
与上述色彩再现性的评价方法同样地操作而形成未定影图像后,通过无油定影方式的外部定影器在预定的温度下进行定影,通过目视对有无对纸面造成污损进行评价。另外,A4尺寸的试验纸使用52g/m2的纸。
将定影下限温度为140℃以下的情况评价为○,将高于140℃且低于160℃的情况评价为△,将160℃以上的情况评价为×,将定影下限温度低于160℃的情况作为实际使用中不存在问题的水平。
(耐污损性)
通过与上述低温定影性的评价方法相同的方法求得定影上限温度,将定影上限温度与定影下限温度的差设为定影非污损范围。将定影非污损范围为60℃以上的情况评价为○,将高于40℃且低于60℃的情况评价为△,将40℃以下的情况评价为×,将定影非污损范围高于40℃的情况作为实际使用中不存在问题的水平。
(调色剂耐久性)
将实施例及比较例的调色剂和载体的比例为10∶90的显影剂装入上述复印机的显影槽,测定来自显影槽的显影剂的排出重量。此外,在温度53℃的环境下使上述显影剂空转2小时后,测定经过一定时间后的来自显影槽的排出重量,并与空转前的显影剂的排出重量相比较,从而求得显影剂的排出率。该排出率越高,越能够抑制高温下的调色剂的凝集,显示出优良的调色剂耐久性。
排出率由下式(3)求得。
排出率(%)={(空转后的显影剂的排出重量)/(空转前的显影剂的排出重量)}×100                               …(3)
将排出率为70%以上的情况评价为○,将超过50%且小于70%的情况评价为△,将50%以下的情况评价为×,将排出率超过50%的情况作为实际使用中不存在问题的水平。
(综合评价)
使用上述评价结果进行综合评价。
综合评价的评价标准如下。
◎:很好。上述评价结果全部为○。
○:良好。上述评价结果中有△,但没有×。
×:不良。上述评价结果中有×。
将评价结果及综合评价结果示于表3。
表3
Figure BSA00000397653900291
如表3所示,在实施例1~8中,色彩再现性、低温定影性、耐污损性及调色剂耐久性良好。
但是,实施例2的脱模剂的熔点低于其他实施例的脱模剂的熔点,因此调色剂耐久性稍有降低。
实施例4的脱模剂的熔点高于其他实施例的脱模剂的熔点,因此低温定影性稍有降低。
实施例5使接枝聚合物发生分子间交联,因此与实施例6相比耐污损性提高。
实施例8使用合成烃类蜡以外的脱模剂作为脱模剂,因此耐污损性稍有降低。
比较例1使用没有接枝脂肪酸的接枝聚合物,因此脱模剂的分散性降低,调色剂耐久性降低。此外,低温定影性以及色彩再现性稍有降低。
比较例2使用没有接枝松香酸类的接枝聚合物,因此颜料的分散性降低,色彩再现性降低。此外,调色剂耐久性稍有降低。
本发明可以在不脱离其精神或主要特征的情况下以其它各种方式实施。因此,上述实施方式在所有方面不过是例示,本发明的范围如请求保护范围所示,并不受说明书全文的任何限定。而且,属于请求保护的范围的变形或变更也都在本发明的范围内

Claims (7)

1.一种调色剂,含有粘合树脂、颜料及脱模剂,其特征在于,粘合树脂含有使氢化松香或歧化松香中所含有的松香酸类和脂肪酸与多官能环氧树脂接枝而得到的接枝聚合物,所述多官能环氧树脂为甲酚线型酚醛环氧树脂或苯酚线型酚醛环氧树脂。
2.如权利要求1所述的调色剂,其特征在于,所述脂肪酸为不饱和脂肪酸。
3.如权利要求1所述的调色剂,其特征在于,使所述接枝聚合物发生分子间交联。
4.如权利要求1所述的调色剂,其特征在于,所述脱模剂为合成烃类蜡。
5.如权利要求1所述的调色剂,其特征在于,所述脱模剂的熔点为80℃以上且110℃以下。
6.一种调色剂的制造方法,是含有粘合树脂、颜料及脱模剂的调色剂的制造方法,其特征在于,包含如下工序:
接枝聚合物制备工序,通过将多官能环氧树脂;氢化松香或歧化松香;以及脂肪酸混合并加热,使氢化松香或歧化松香中所含有的松香酸类和脂肪酸与所述多官能环氧树脂接枝而得到接枝聚合物,所述多官能环氧树脂为甲酚线型酚醛环氧树脂或苯酚线型酚醛环氧树脂;以及
混炼工序,在将含有所述接枝聚合物、颜料和脱模剂的混合物加热的同时进行混炼。
7.如权利要求6所述的调色剂的制造方法,其特征在于,在所述混炼工序中,向所述混合物中添加多元酸并加热,同时进行混炼,使所述接枝聚合物发生分子间交联。
CN201010603434.2A 2009-12-22 2010-12-22 调色剂及调色剂的制造方法 Expired - Fee Related CN102103339B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009291415A JP4931990B2 (ja) 2009-12-22 2009-12-22 トナーおよびトナーの製造方法
JP2009-291415 2009-12-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102103339A CN102103339A (zh) 2011-06-22
CN102103339B true CN102103339B (zh) 2013-03-20

Family

ID=44151593

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010603434.2A Expired - Fee Related CN102103339B (zh) 2009-12-22 2010-12-22 调色剂及调色剂的制造方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20110151369A1 (zh)
JP (1) JP4931990B2 (zh)
CN (1) CN102103339B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103827166B (zh) * 2011-07-26 2016-08-17 富士胶片株式会社 树脂、树脂组合物及其制备方法以及使用该树脂组合物的色调剂
JP5920163B2 (ja) * 2012-10-15 2016-05-18 富士ゼロックス株式会社 トナー用ポリエステル樹脂、トナー、現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び、画像形成装置
JP6219333B2 (ja) * 2015-03-31 2017-10-25 富士フイルム株式会社 顔料分散物及びその製造方法
JP6921678B2 (ja) * 2016-08-16 2021-08-18 キヤノン株式会社 トナー製造方法及び重合体
CN109991821A (zh) * 2017-12-29 2019-07-09 珠海赛文电子科技有限公司 一种环保防衰减碳粉及其制备方法
CN109991822A (zh) * 2017-12-29 2019-07-09 珠海赛文电子科技有限公司 一种磁性跳动式显影用碳粉及其制备方法
WO2021091736A1 (en) 2019-11-08 2021-05-14 Ingevity South Carolina, Llc Bio-based epoxy resins, compositions, and methods thereof
WO2023034101A1 (en) * 2021-09-01 2023-03-09 Ingevity South Carolina, Llc Bio-based resin, curable composition and polyurethane based thereon, and related methods

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1327914A2 (en) * 2002-01-15 2003-07-16 Canon Kabushiki Kaisha Toner and image forming method
CN101421677A (zh) * 2006-04-21 2009-04-29 花王株式会社 调色剂用聚酯

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE754261A (fr) * 1969-07-31 1970-12-31 Fuji Photo Film Co Ltd Procede de blanchiment d'une couche photosensible electrophotographiqu
US3716360A (en) * 1971-02-19 1973-02-13 Fuji Photo Film Co Ltd Molten image transfer in electrophotography
JPS62100768A (ja) * 1985-10-29 1987-05-11 Toyo Ink Mfg Co Ltd 電子写真用トナ−
JPH06282103A (ja) * 1993-03-29 1994-10-07 Hitachi Chem Co Ltd 静電荷像現像用トナー、その製造方法及び現像剤
JPH10307419A (ja) * 1997-05-06 1998-11-17 Ricoh Co Ltd 電子写真用トナーおよびその製造方法
US6335136B1 (en) * 2001-02-06 2002-01-01 Xerox Corporation Developer compositions and processes
JP4505738B2 (ja) * 2005-04-06 2010-07-21 Dic株式会社 電子写真トナー用樹脂組成物
JP2007240831A (ja) * 2006-03-08 2007-09-20 Dainippon Ink & Chem Inc 非磁性一成分静電荷現像トナー用樹脂組成物
JP4523573B2 (ja) * 2006-07-12 2010-08-11 株式会社リコー トナー及び画像形成装置
EP1925983B1 (en) * 2006-11-22 2014-11-12 Ricoh Company, Ltd. Toner and developer

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1327914A2 (en) * 2002-01-15 2003-07-16 Canon Kabushiki Kaisha Toner and image forming method
CN101421677A (zh) * 2006-04-21 2009-04-29 花王株式会社 调色剂用聚酯

Also Published As

Publication number Publication date
JP4931990B2 (ja) 2012-05-16
US20110151369A1 (en) 2011-06-23
CN102103339A (zh) 2011-06-22
JP2011133575A (ja) 2011-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102103339B (zh) 调色剂及调色剂的制造方法
CN102087490B (zh) 调色剂及调色剂的制造方法
CN104106010B (zh) 调色剂粘合剂和调色剂
CN102262367A (zh) 调色剂及调色剂的制造方法
US7781139B2 (en) Toner manufacturing method
CN100418013C (zh) 调色剂粘合剂及其生产方法
WO2018116658A1 (ja) 液体現像剤の製造方法
WO2018043327A1 (ja) 液体現像剤
CN100582955C (zh) 调色剂用树脂和调色剂组合物
CN101324763A (zh) 树脂颗粒
JP3602462B2 (ja) トナーバインダーおよびその製造方法
JP4540874B2 (ja) トナーバインダー
JP2008158500A (ja) トナー用樹脂組成物およびトナー組成物
JP2013203857A (ja) ポリエステル樹脂組成物、電子写真トナー用樹脂組成物及び電子写真トナー
WO2017051565A1 (ja) 液体現像剤
US20190227448A1 (en) Method for producing toner for electrophotography
JP4356223B2 (ja) 静電荷像現像用トナー
CN103901743A (zh) 静电荷图像显影用调色剂
JP7153583B2 (ja) トナー用結着樹脂組成物
JP2018205484A (ja) 液体現像剤
JP6487486B2 (ja) 液体現像剤
JP2005352081A (ja) 静電荷像現像用トナー
JP5748115B1 (ja) 電子写真トナー用ポリエステル樹脂組成物及び電子写真トナー
JP2022080728A (ja) トナーの製造方法
JP5117328B2 (ja) トナー用樹脂及びトナー組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130320

Termination date: 20201222