CN102087490B - 调色剂及调色剂的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供颜料及脱模剂在调色剂中的分散性良好、低温定影性优良的调色剂及调色剂的制造方法。调色剂含有粘合树脂、颜料及脱模剂，粘合树脂含有使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到的接枝聚合物。使用这种调色剂形成图像。

Description

调色剂及调色剂的制造方法

技术领域

本发明涉及能够适用于电子照相方式的图像形成装置的调色剂及调色剂的制造方法。

背景技术

利用电子照相方式的图像形成装置中，经由例如带电工序、曝光工序、显影工序、转印工序、清洁工序、除电工序及定影工序而形成图像。在带电工序中，通过带电装置使旋转驱动的感光体的表面均匀带电；在曝光工序中，通过曝光装置使激光照射带电的感光体表面，在感光体表面形成静电潜像。然后，在显影工序中，感光体表面的静电潜像通过显影装置使用显影剂而显影，在感光体表面形成调色剂像；在转印工序在，感光体表面的调色剂像通过转印装置转印到转印材料上。之后，在定影工序中，通过定影装置进行加热，由此将调色剂像定影到转印材料上。此外，在清洁工序中，通过清洁装置将图像形成动作后残留在感光体表面上的转印残留调色剂除去并回收到预定的回收部；在除电工序中，为了准备下一次图像形成，通过除电装置除去清洁后的感光体表面残留的电荷。

作为使感光体表面的静电潜像显影的显影剂，可以列举例如仅含有调色剂的单组分显影剂和含有调色剂和载体的双组份显影剂。

在这种图象形成装置中，为了实现能够达到节能的低温定影，例如日本特开2006-292820号公报中公开了含有松香接枝于环氧树脂而得到的树脂和粘合树脂的调色剂。

此外，在日本特开2008-20631号公报中公开了含有聚酯树脂和接枝聚合物的调色剂，所述聚酯树脂含有精制松香，所述接枝聚合物通过使由苯乙烯或丙烯酸单体形成的乙烯基类树脂与聚烯烃树脂接枝而得到。

但是，日本特开2006-292820号公报中公开的调色剂，由于树脂中不含有柔软的成分，因此存在脱模剂的分散性降低的问题。如果脱模剂的分散性降低，则脱模剂容易在调色剂粒子表面露出，在高温下调色剂粒子之间容易凝集。

此外，在日本特开2008-20631号公报所示的调色剂中，由于树脂中含有接枝聚合物，因此能够使颜料及脱模剂的分散性提高，但聚烯烃树脂与乙烯基类树脂间的反应性低，因此不能使调色剂中含有足够量的接枝聚合物，颜料及脱模剂在调色剂中的分散性变得不充分。因此，色彩再现性降低，存在高温化时调色剂粒子之间容易凝集的问题。

发明内容

本发明的目的在于，提供颜料及脱模剂在调色剂中的分散性良好，低温定影性优良的调色剂及调色剂的制造方法。

本发明是一种调色剂，含有粘合树脂、颜料及脱模剂，其特征在于，粘合树脂含有使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到的接枝聚合物。

根据本发明，调色剂含有粘合树脂、颜料及脱模剂，粘合树脂含有使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到的接枝聚合物。由于粘合树脂含有使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到的接枝聚合物，因此由于具有刚性平面结构的松香酸类，颜料在调色剂中的分散性提高，由于柔软的不饱和脂肪酸，脱模剂在调色剂中的分散性提高，因此能够使颜料及脱模剂的分散性变得良好，从而能够制成色彩再现性及调色剂耐久性优良的调色剂。此外，使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到的接枝聚合物由于具有适当的分子量，因此能够制成具有优良的低温定影性的调色剂。

此外，在本发明中，所述乙烯基类树脂优选含有由具有缩水甘油基的丙烯酸酯类单体形成的单体单元。

根据本发明，乙烯基类树脂含有由具有缩水甘油基的丙烯酸酯类单体形成的单体单元。由于乙烯基类树脂含有由具有缩水甘油基的丙烯酸酯类单体形成的单体单元，因此能够在比较低的温度下使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝，并能够容易地对所得接枝聚合物的分子量进行调节。

此外，在本发明中，所述松香酸类优选为精制松香、氢化松香或歧化松香中所含有的松香酸类。

根据本发明，松香酸类优选为精制松香、氢化松香或歧化松香中所含有的松香酸类。由此，耐热性、耐光性提高，因而在制造调色剂时能够抑制由树脂的热劣化等引起的着色。

此外，在本发明中，优选使所述接枝聚合物发生分子间交联。

根据本发明，使所述接枝聚合物发生分子间交联。由此，在定影时，能够抑制高温下的调色剂粘度降低，因而能够确保更宽的定影非污损范围，能够使耐污损性(offset resistance)提高。

此外，在本发明中，所述脱模剂优选为合成烃类蜡。

根据本发明，脱模剂为合成烃类蜡。由于合成烃类蜡的低分子量成分少，因此，由于脱模剂为合成烃类蜡，因而能够抑制挥发性有机化合物的产生。此外，脱模性高，能够抑制对定影辊等部件的附着。

此外，在本发明中，所述脱模剂的熔点优选为80℃以上且110℃以下。

根据本发明，脱模剂的熔点为80℃以上且110℃以下。由此，能够抑制高温下的调色剂粒子间的凝集，能够使调色剂耐久性提高，并且能够具有优良的低温定影性。

此外，本发明是一种调色剂的制造方法，是含有粘合树脂、颜料及脱模剂的调色剂的制造方法，其特征在于，包含如下工序：

接枝聚合物制作工序，通过将乙烯基类树脂；精制松香、氢化松香或歧化松香；不饱和脂肪酸混合并加热，使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到接枝聚合物；以及

混炼工序，在将含有所述接枝聚合物、颜料和脱模剂的混合物加热的同时进行混炼。

根据本发明，调色剂的制造方法包含接枝聚合物制作工序和混炼工序。在接枝聚合物制作工序中，通过将乙烯基类树脂；精制松香、氢化松香或歧化松香；不饱和脂肪酸混合并加热，得到松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝的接枝聚合物。在混炼工序中，在将接枝聚合物、颜料和脱模剂的混合物加热的同时进行混炼。由此，能够得到粘合树脂含有使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到的接枝聚合物的调色剂。

此外，在本发明中，优选在所述混炼工序中，向所述混合物中添加多元酸并加热，同时进行混炼，使所述接枝聚合物发生分子间交联。

根据本发明，在混炼工序中，在所述混合物中添加多元酸、加热并混炼，使所述接枝聚合物分子间交联。如果在使松香酸类和不饱和脂肪酸接枝前进行乙烯基类树脂的分子间交联，则不能使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂充分接枝，颜料及脱模剂的分散性降低。在混炼工序中，通过使接枝聚合物分子间交联，来维持颜料及脱模剂的良好的分散性，能够制成定影非污损范围宽的调色剂。

本发明的目的、特色及优点由下述详细的说明和附图而更加明确。

附图说明

图1是表示本发明实施方式的调色剂的制造方法的步骤的一例的流程图。

具体实施方式

1、调色剂

作为本发明的一个实施方式的调色剂，含有粘合树脂、颜料及脱模剂，粘合树脂含有使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到的接枝聚合物。

<粘合树脂>

(接枝聚合物)

作为构成接枝聚合物的乙烯基类树脂，可以列举例如：苯乙烯类单体与(甲基)丙烯酸酯类单体或其他单体的聚合物。作为苯乙烯类单体，可以列举苯乙烯及取代苯乙烯。作为苯乙烯及取代苯乙烯，可以列举苯乙烯、烷基苯乙烯(例如，α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯)等，优选苯乙烯。

作为(甲基)丙烯酸酯类单体，可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯及(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等烷基的碳原子数为1～18的烷基酯类；(甲基)丙烯酸羟乙酯等含羟基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯及(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯等含氨基(甲基)丙烯酸酯；丙烯腈等含腈基(甲基)丙烯酸酯化合物；以及甲基丙烯酸甲基丙烯酸缩水甘油酯((meth)acrylic acid glycidyl methacrylate)等含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯化合物等。

其中，优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸、含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯化合物及它们的2种以上的混合物。作为含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯化合物，可以列举甲基丙烯酸缩水甘油酯，更优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯。

作为苯乙烯类单体及(甲基)丙烯酸酯类单体以外的其他单体，可以列举乙烯酯、芳香族乙烯单体及脂肪族烃类乙烯单体等。作为乙烯酯，可以列举醋酸乙烯酯及丙酸乙烯酯。作为芳香族乙烯单体，可以列举苯乙烯及二乙烯基苯。作为脂肪族烃类乙烯单体，可以列举丙烯酸正丁酯及丁二烯等。

在本实施方式中，作为与上述乙烯基类树脂接枝的松香酸类，可以列举松香酸、二氢化松香酸、四氢化松香酸、脱氢松香酸等。该松香酸类为精制松香、氢化松香或歧化松香中所含有的松香酸类。以下，将精制松香、氢化松香及歧化松香总称为“松香”。

精制松香是将作为松科植物的树液的松脂蒸馏精制而得到的天然树脂，含有松香酸作为主成分，而且，是含有海松酸及脱氢松香酸等树脂酸的混合物。

氢化松香是指在催化剂的存在下，在含有松香酸作为主成分的精制松香中添加氢而得到的松香，包括二氢化松香酸、四氢化松香酸。此外，歧化松香是指在中等温度下对含有松香酸作为主成分的精制松香进行加热、或者在高温下且酸催化剂的存在下进行反应，使反应物皂化而得到的松香，包括脱氢松香酸、二氢化松香酸及四氢化松香酸。松香酸类是精制松香、氢化松香或歧化松香中所含有的松香酸类，由此，耐热性、耐光性提高，因此在后述的调色剂制造方法中的调色剂原料的混炼时，能够抑制由树脂的热劣化等引起的着色。

松香的软化温度优选为50～100℃，更优选为60～90℃，进一步优选为65～85℃。松香的软化温度是指使松香暂时熔融，在温度25℃、相对湿度50％的环境下使其自然冷却1个小时后所测定的软化温度。

松香的酸值优选为100～200mgKOH/g，更优选为130～180mgKOH/g，进一步优选为150～170mgKOH/g。

作为与上述乙烯基类树脂接枝的不饱和脂肪酸，可以列举肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸及蓖麻油酸等。此外，也可以使用亚麻子油脂肪酸、葵花油脂肪酸、大豆油脂肪酸、米糠油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸、紫苏子油脂肪酸、大麻子油脂肪酸、棉籽油脂肪酸及妥尔油脂肪酸等具有非共轭双键的干性油或半干性油脂肪酸等，这些干性油或半干性油脂肪酸包括油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸或蓖麻油酸等不饱和脂肪酸类。优选脂肪酸基的平均碳原子数为12～22的高级脂肪酸。

使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到的接枝聚合物的重均分子量(Mw)优选为3000以上且90000以下，更优选为5000以上且35000以下，进一步优选为7000以上且25000以下。如果重均分子量(Mw)小于3000，则接枝聚合物的立体结构的稳定性降低，颜料的分散性降低，并且定影后的图像的耐久性降低。而且，如果接枝聚合物的重均分子量(Mw)小于3000，则为了确保宽的定影非污损范围，需要与其他的树脂并用。此外，如果重均分子量(Mw)超过90000，则吸附在松香酸类上的颜料之间发生凝集，调色剂中的颜料的分散性可能降低。

上述接枝聚合物的数均分子量(Mn)优选为2000以上且20000以下。

上述接枝聚合物的软化温度优选为90～150℃，更优选为100～120℃。此外，乙烯基类树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为40～80℃，更优选为50～70℃。如果玻璃化转变温度(Tg)低于40℃，则调色剂的保存性降低，如果玻璃化转变温度(Tg)高于80℃，则定影下限温度增高，低温定影性降低。

此外，优选上述接枝聚合物在调色剂中发生分子间交联。由此，在定影时，能够抑制高温下的调色剂粘度降低，因此能够确保更宽的定影非污损范围，能够使耐污损性提高。

使由乙烯基类树脂合成的接枝聚合物发生分子间交联时，上述接枝聚合物的环氧当量优选为500以上且2000以下，其中，上述乙烯基类树脂含有作为单体单元的含缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯类单体。由此，能够充分地使接枝聚合物在调色剂中发生分子间交联。

如上所述，本实施方式的调色剂，含有使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到的接枝聚合物作为粘合树脂。

将苯乙烯、丙烯酸酯共聚而得到的乙烯基类树脂，由于极性基团或交联成分的导入等的设计自由度非常大，因此是作为调色剂用的粘合树脂而广泛使用的树脂。但是，乙烯基类树脂的主链为C-C键的单键，因此通常较脆，存在定影后的图像的耐久性低的问题。定影后的图像的耐久性能够通过使乙烯基类树脂的分子量增大、或在乙烯基类树脂中导入交联成分来进行弥补，但越是使分子量增大、或使交联成分增多，颜料及脱模剂在调色剂中的分散性越降低。如果颜料在调色剂中的分散性低，则色彩再现性降低，如果脱模剂在调色剂中的分散性低，则脱模剂容易在调色剂粒子表面露出，因此在高温下调色剂粒子间相互凝集，调色剂耐久性降低。

与此相对，通过使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝，能够制成具有如上所述的适当的分子量的接枝聚合物。因此，由于粘合树脂含有这种接枝聚合物，因此能够使定影后的图像的耐久性良好。此外，与此同时，通过具有刚性平面结构的松香酸类，脱模剂及颜料在调色剂中的分散性、特别是颜料在调色剂中的分散性提高，通过柔软的不饱和脂肪酸，脱模剂在调色剂中的分散性调高，因而能够使颜料及脱模剂的分散性良好，能够制成色彩再现性及调色剂耐久性优良的调色剂。另外，不饱和脂肪酸的疏水性高，在后述的制造调色剂时的混炼中，能够使颜料的润湿性提高，因此也能够使颜料的分散性提高，但如果仅使不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝，则颜料的分散性不充分。

此外，假设仅使松香酸类与乙烯基类树脂接枝，则所得的聚合物的分子量不充分，因此虽然能够使低温定影性提高，但不能确保宽的定影非污损范围。通过使用使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到的接枝聚合物，能够制成低温定影性优良、且定影非污损范围宽的调色剂。

此外，松香及不饱和脂肪酸为天然原材料，因此与使用源自石油的原料的情况相比，通过使用松香中含有的松香酸类及不饱和脂肪酸作为调色剂原料，能够削减二氧化碳的排放量。

如上所述，由于上述接枝聚合物的分子量适当，因此能够单独仅将上述接枝聚合物作为粘合树脂使用，也可以与其他的树脂并用。作为其他的粘合树脂，只要是热塑性树脂就没有特别的限制，可以列举例如：苯乙烯、对氯苯乙烯及α-甲基苯乙烯等苯乙烯类；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯及丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸类单体；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯及甲基丙烯酸-2-乙基己酯等甲基丙烯酸类单体；丙烯酸、甲基丙烯酸及苯乙烯磺酸钠等乙烯性不饱和酸单体；丙烯腈及甲基丙烯腈等丙烯腈类；乙烯基甲基醚及乙烯基异丁基醚等乙烯基醚类；乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮及乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮类的化合物；聚酯树脂以及聚氨酯树脂。

<颜料>

作为颜料，无论有机类和无机类，可以使用各种种类及各种颜色的颜料。

作为黄色颜料，可以列举铬黄、锌黄、镉黄、黄色氧化铁、矿物坚牢黄、镍钛黄、脐黄(navel yellow)、萘酚黄S、汉撒黄G、汉撒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、喹啉黄色淀、永固黄NGG及柠檬黄色淀等着色剂。

作为橙色颜料，可以列举铬橙、钼橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、阴丹士林亮橙RK、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙GK等着色剂。

作为红色颜料，可以列举喹吖啶酮、铁丹、镉红、铅丹、硫化汞、镉、永固红4R、立索尔红、吡唑啉酮红、华琼红(watching red)、钙盐、色淀红C、色淀红D、亮胭脂红6B、曙红色淀、若丹明色淀B、茜素色淀及亮胭脂红3B等着色剂。

作为紫色颜料，可以列举锰紫、坚牢紫B及甲基紫色淀等着色剂。

作为青色颜料，可以列举普蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、酞菁蓝、无金属酞菁蓝、酞菁蓝部分氯化物、耐晒天蓝及阴丹士林蓝BC等着色剂。

作为绿色颜料，可以列举铬绿、氧化铬、颜料绿B、孔雀绿色淀及终极黄绿(final yellow green)G等着色剂。

其中，有机类的彩色颜料由于着色力高因而优选，而且，喹吖啶酮颜料由于耐热性高、色彩再现性也高，因此优选。

有机颜料形成1次粒子聚集成的2次粒子，并通过机械剪切将其分散而由此体现色彩再现性，但2次粒子坚固地凝集，因而在仅通过机械剪切使其在调色剂中的分散性提高方面存在限制。特别是喹吖啶酮颜料在调色剂中的分散性差。与此相对，在本实施方式中，粘合树脂含有使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到的接枝聚合物，具有刚性平面结构的松香酸类与形成芳香环的结晶结构的有机颜料容易相互吸附，因此能够使有机颜料的分散性提高。

颜料在调色剂中的含量相对于调色剂优选为3～8重量％，更优选为4～6重量％。

为了使颜料均匀地分散在调色剂中，可以母料化后使用。制备母料时使用的树脂，优选使用上述接枝聚合物。

<脱模剂>

作为脱模剂，可以使用公知的脱模剂，优选使用合成烃类蜡。合成烃类蜡的低分子量成分少，挥发性有机化合物的产生少，因此优选。此外，脱模性高，定影辊等部件的污垢少，因此优选进行使用。

合成烃类蜡由于极性低，因此在树脂中的分散性低，特别是在为了实现低温定影而使调色剂中大量含有的情况下，合成烃类蜡容易在表面露出，调色剂耐久性降低。但是，在本实施方式中，粘合树脂含有使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到的接枝聚合物，不饱和脂肪酸的极性低且柔软，容易与合成烃类蜡融合，因此能够使合成烃类蜡的分散性提高。

作为合成烃类蜡，可以列举低分子量聚丙烯、聚乙烯、氧化型的聚丙烯及聚乙烯等聚烯烃类蜡；费托蜡。

脱模剂的熔点优选为80℃以上且110℃以下，更优选为85℃～100℃。脱模剂的熔点如果低于80℃，则在高温下调色剂粒子间发生凝集，调色剂耐久性有可能降低。如果脱模剂的熔点高于110℃，则低温定影性有可能降低。

脱模剂的添加量相对于粘合树脂100重量份优选为1～10重量份。

本实施方式的调色剂，除粘合树脂、颜料及脱模剂以外，还含有磁性粉末及电荷控制剂。

<磁性粉末>

作为磁性粉末，可以列举磁铁矿、γ-赤铁矿及各种铁氧体等磁体。

<电荷控制剂>

作为电荷控制剂，可以列举负电荷调色剂用的电荷控制剂及正电荷调色剂用的电荷控制剂。

作为负电荷调色剂用的电荷控制剂，可以列举铬偶氮络合物染料；铁偶氮络合物染料；钴偶氮络合物染料；水杨酸、水杨酸衍生物的铬络合物、锌络合物、铝络合物及硼络合物；水杨酸盐化合物；萘酚酸、萘酚酸衍生物的铬、锌、铝及硼络合物；萘酚酸盐化合物；苯甲酸、苯甲酸衍生物的铬、锌、铝及硼络合物；苯甲酸盐化合物；长链烷基羧酸盐；长链烷基磺酸盐等表面活性剂。

作为正电荷调色剂用的电荷控制剂，可以列举苯胺黑染料；苯胺黑染料衍生物；三苯甲烷衍生物；季铵盐、季

盐、季吡啶盐、胍盐、脒盐等的衍生物。

电荷控制剂的添加量相对于粘合树脂100重量份优选为0.01～5重量份。

<外添加剂>

为了调节调色剂的流动性、防止在感光体上成膜、提高感光鼓上的残留调色剂的清洁性，可以在本实施方式的调色剂的表面添加各种外添加剂。

作为外添加剂，可以列举二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锡及氧化锌等无机氧化物；丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类及苯乙烯等化合物的单体或共聚物树脂微粒；含氟树脂微粒；有机硅树脂微粒；及硬脂酸等高级脂肪酸以及该高级脂肪酸的金属盐；碳黑、氟化石墨、碳化硅及氮化硼等试剂。外添加剂可以通过硅烷偶联剂或硅油等进行疏水化处理。

外添加剂的添加量相对于未添加的调色剂100重量份，分别优选为0.5～5重量份。

调色剂的体积平均粒径优选为5.0μm以上且8.0μm以下，调色剂的变异系数优选为15以上且25以下。

2、调色剂的制造方法

图1是表示本发明的实施方式的调色剂的制造方法的步骤的一例的流程图。本实施方式的调色剂的制造方法包括接枝聚合物制作工序S1、混合工序S2、混炼工序S3、粉碎工序S4和外添加工序S5。

在接枝聚合物制作工序S1中，得到使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到的接枝聚合物。

在接枝聚合物制作工序S1中，首先，使上述乙烯基类树脂的单体单元聚合而合成乙烯基类树脂。聚合反应通常在氮气等惰性气体的气氛下进行。聚合温度通常为50～200℃，优选为100～150℃。反应时间受其它条件的左右，通常为1～10小时，优选为2～8小时。如果反应时间比1小时短则反应的控制变难，如果超过8小时则在经济上不利。在聚合时使用了溶剂的情况下，在反应后进行去溶剂处理。

作为聚合溶剂，可以列举甲苯和二甲苯等芳香族烃、氯仿及二氯乙烷等卤化物、丙酮、甲乙酮等酮、以及二甲基甲酰胺等惰性溶剂。

在上述乙烯基类树脂的合成中，需要自由基聚合性的引发剂。作为引发剂，可以列举例如：亚硫酸铵、亚硫酸钾、亚硫酸钠等亚硫酸盐类；商品名为V-60、V-65、VA-601、VA-501(和光纯药工业株式会社制)的偶氮类；商品名为カヤエステルO、カヤブチルB、ラウロツクス(化薬アクゾ株式会社制)的有机过氧化物等。这些引发剂可以单独使用1种或者2种以上混合使用。

引发剂的添加量相对于乙烯基类树脂原料100重量份优选为0.1重量份以上且5重量份以下。引发剂可以在聚合反应的中途分数次进行添加。

将松香(精制松香、氢化松香或歧化松香)和不饱和脂肪酸与如上合成的乙烯基类树脂混合并加热，由此通过加成和缩合反应使松香酸类及不饱和脂肪酸接枝，从而能够得到接枝聚合物。此时，如果乙烯基类树脂以单体单元的形式含有含缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯类单体，则能够在比较低的温度下使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝，因此能够容易地对所得接枝聚合物的分子量进行调节。

松香酸类及不饱和脂肪酸相对于乙烯基类树脂的接枝化的程度可以通过松香及不饱和脂肪酸的酸值进行适当调节。通过使用具有上述范围的酸值的松香及不饱和脂肪酸，能够得到适度地接枝化的接枝聚合物。

考虑树脂的种类等，对使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝时的加热温度进行适当调节。接枝反应的终点通过残留酸值进行管理，例如在残留酸值达到5mgKOH/g以下的时间点使反应结束。

松香的添加量相对于乙烯基类树脂100重量份优选为10重量份以上且50重量份以下，不饱和脂肪酸的添加量相对于乙烯基类树脂100重量份优选为5重量份以上且25重量份以下。

使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝时，为了使反应条件更加温和，可以使用催化剂。作为催化剂，可以列举二甲基苄胺等叔胺化合物以及二丁基氧化锡等金属化合物等。

催化剂的添加量相对于接枝聚合物原料100重量份优选为0.1重量份以上且1.0重量份以下。

在混合工序S2中，通过亨舍尔混合机、超级混合机(super mixer)、机械磨(mechanomill)、Q型混合机等气流混合机，将粘合树脂、颜料、脱模剂及电荷控制剂等原料混合，得到调色剂混合物。

在混炼工序S3中，通过挤出机等熔融混炼机，在120℃以上且160℃以下的温度范围内将上述调色剂混合物熔融混炼，得到调色剂混炼物。在挤出机中，汽缸设定温度优选为100℃以上且150℃以下，滚筒转速优选为100rpm以上且350rpm以下，原料供给速度优选为20kg/h以上且150kg/h以下。

在混炼工序S3中，优选将调色剂混合物和多元酸混合，并在加热的同时进行混炼，从而使接枝聚合物发生分子间交联。

如果粘合树脂中的交联成分多，则颜料和脱模剂难以均匀地混合，分散性降低。此外，如果在使松香酸类和不饱和脂肪酸接枝前进行乙烯基类树脂的分子间交联，则不能使松香酸类和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂充分接枝，颜料及脱模剂的分散性降低。在混炼工序中，通过使接枝聚合物发生分子间交联，能够制成维持了颜料及脱模剂的良好的分散性且定影非污损范围宽的调色剂，其中，上述接枝聚合物是通过使松香酸类和不饱和脂肪酸接枝而得到的。

作为多元酸，可以列举：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸及萘二羧酸等芳香族羧酸类；马来酸酐、富马酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐及己二酸等脂肪族羧酸类；这些多元酸的甲酯化物等。多元酸可以单独使用1种或者并用2种以上。

使接枝聚合物发生分子间交联时，优选使混炼时的温度为130℃以上且180℃以下。

在粉碎工序S4中，使调色剂混炼物冷却固化，通过机械式粉碎机或流化床式(反喷式)粉碎机将固化物粉碎从而得到树脂组合物的粉碎物。然后，将树脂组合物的粉碎物分级，由此能够得到未外添加调色剂。

在外添加工序S5中，通过亨舍尔混合机、超级混合机、机械磨、Q型混合机等气流混合机将未外添加调色剂和上述外添加剂混合，得到本实施方式的调色剂。

由此制备的本实施方式的调色剂，可用于通过复印装置及打印装置等图像形成装置在复印用纸等片材上形成图像。

在使用了本实施方式的调色剂的图像形成装置中，在片材上形成图像时，使感光鼓均匀带电，对应该在带电后的感光鼓上形成的、基于图像的光学图像进行扫描从而形成静电潜像，通过使本发明的调色剂附着在所形成的静电潜像上来进行使其可见图像化的显影，将所得的可见图像转印到片材上，然后通过使转印后的调色剂定影在片材上而形成图像。

实施例

(调色剂的体积平均粒径)

调色剂的体积平均粒径，使用库尔特粒度仪II(コ一ルタ一マルチサイザ一II)(コ一ルタ一公司制)并使用100μm孔径进行测定。

(乙烯基类树脂的重均分子量(Mw))

通过凝胶渗透色谱法(GPC)求出试样的聚苯乙烯换算的重均分子量。使用装置及条件如下所示。另外，分子量校正曲线是使用标准聚苯乙烯制成的。

装置：SYSTEM-11(商品名，昭和电工株式会社制)

色谱柱：TSKgel αMXL(商品名，东曹株式会社制)3根

测定温度：40℃

试样溶液：试样的0.10％四氢呋喃溶液

注入量：100mL

检测器：折光检测器

(乙烯基类树脂的软化温度)

乙烯基类树脂的软化温度，使用高化型流变仪(商品名：CFT-500D，株式会社岛津制作所制)进行测定。通过柱塞对1g试样施加1.96MPa的载荷，以将其从直径1mm、长1mm的喷嘴挤出，并以每分钟6℃的升温速度对试样进行加热，求得流变仪的柱塞下降量(流出量)-温度曲线。将所得的S型曲线的高度设为h，求出与h的2分之1(h/2)对应的温度作为试样从喷嘴流出一半时的温度，并将该温度设为软化温度。

(松香及和不饱和脂肪酸的酸值)

将1g试样溶解在四氢呋喃中，使用0.1N(0.1摩尔/L)氢氧化钾(化学式：KOH)乙醇溶液作为滴定液，通过自动滴定装置(商品名：AT-510，京都电子工业株式会社制)进行电位差滴定。在该电位差滴定中，对用于中和的氢氧化钾的mg数进行固体成分换算来作为酸值，由此算出试样的酸值。

(脱模剂的玻璃化转变温度)

使用差示扫描热量计(商品名：DSC220，精工电子工业株式会社制)，按照日本工业标准(JIS)K7121-1987，以每分钟10℃的升温速度对试样(含羧基树脂或水溶性树脂)1g进行加热，测定DSC曲线。在所得的DSC曲线中，将从相当于玻璃化转变的吸热峰的高温侧的基线向低温侧延伸的直线、与在相对于从峰的立起部分到顶点的曲线斜率最大的点处引出的切线的交点的温度作为玻璃化转变温度(Tg)而求得。

(脱模剂的熔点)

使用差示扫描热量计(商品名：DSC220，精工电子工业株式会社制)，重复进行2次将试样1g以每分钟10℃的升温速度从温度20℃升温至150℃、然后使其从150℃骤冷至20℃的操作，求得DSC曲线。求出相当于第二次操作中测定的DSC曲线的熔化的吸热峰的顶点的温度，并将其作为试样的熔点。

对改变各种条件而制备的本发明的实施例的调色剂及比较例的调色剂进行记载。

首先，如下制作接枝聚合物1～8。

[接枝聚合物1]

在具备搅拌装置、温度计、氮气导入口及冷凝管的容积300ml的可拆式烧瓶中投入二甲苯100重量份。在氮气气氛下进行加热，将可拆式烧瓶内部空间的温度保持在110℃，并用3小时滴入含有如下所示原料的单体溶液。

苯乙烯                                        48重量份

丙烯酸正丁酯                                  12重量份

甲基丙烯酸缩水甘油酯                          40重量份

引发剂(商品名：V-601，和光纯药工业株式会社制) 3重量份

然后，在反应液中添加引发剂(商品名：V-601，和光纯药工业株式会社制)0.1重量份，然后反应5小时。接着，加入酸值为160mgKOH/g的氢化松香(商品名：ハイペ一ル，荒川化学工业株式会社制)30.4g、酸值为202mgKOH/g的油酸(商品名：エキストラオレイン，日油公司制)12.8g和二甲基苄胺(催化剂)0.5g，使其反应3小时，在确认残留酸值为5mgKOH/g以下后，使可拆式烧瓶的内部空间的温度降低至80℃。然后，通过真空泵减压至150mmHg(20.0kPa)，进行2小时的去溶剂处理，由此得到接枝聚合物1。所得的接枝聚合物1的数均分子量(Mn)为4900，重均分子量(Mw)为9900，玻璃化转变温度为61℃，软化温度为114℃。

[接枝聚合物2]

在具备搅拌装置、温度计、氮气导入口及冷凝管的容积300ml的可拆式烧瓶中投入二甲苯100重量份。在氮气气氛下进行加热，将可拆式烧瓶内部空间的温度保持在85℃，并用3小时滴入含有如下所示原料的单体溶液。

苯乙烯                                        47.5重量份

丙烯酸正丁酯                                  12重量份

甲基丙烯酸缩水甘油酯                          40重量份

二乙烯基苯                                    0.5重量份

引发剂(商品名：V-601，和光纯药工业株式会社制) 3重量份

然后，在反应液中添加引发剂(商品名：V-601，和光纯药工业株式会社制)0.1重量份，然后反应5小时。接着，加入酸值为155mgKOH/g的歧化松香(商品名：ロンジスR，荒川化学工业株式会社制)29.5g、酸值为202mgKOH/g的油酸(商品名：エキストラオレイン，日油公司制)12.8g和二甲基苄胺(催化剂)0.5g，使其反应3小时，在确认残留酸值为5mgKOH/g以下后，使可拆式烧瓶的内部空间的温度降低至80℃。然后，通过真空泵减压至150mmHg(20.0kPa)，进行3小时的去溶剂处理，由此得到接枝聚合物2。所得的接枝聚合物2的数均分子量(Mn)为10900，重均分子量(Mw)为78700，玻璃化转变温度为63℃，软化温度为137℃。

[接枝聚合物3]

在具备搅拌装置、温度计、氮气导入口及冷凝管的容积300ml的可拆式烧瓶中投入二甲苯100重量份。在氮气气氛下进行加热，将可拆式烧瓶的内部空间的温度保持在85℃，并用3小时滴入含有如下所示原料的单体溶液。

苯乙烯                                        44.5重量份

丙烯酸正丁酯                                  15重量份

甲基丙烯酸-2-羟基乙酯                         40重量份

乙烯基苯                                      0.5重量份

引发剂(商品名：V-601，和光纯药工业株式会社制) 1.5重量份

然后，在反应液中添加引发剂(商品名：V-601，和光纯药工业株式会社制)0.1重量份，然后反应5小时，之后，通过真空泵减压至150mmHg(20.0kPa)，进行1小时的去溶剂处理。接着，加入酸值为155mgKOH/g的歧化松香(商品名：ロンジスR，荒川化学工业株式会社制)32.2g、酸值为202mgKOH/g的油酸(商品名：エキキストラオレイン，日油公司制)14.0g和二丁基氧化锡(催化剂)0.5g，使其在165℃下反应5小时，在确认残留酸值为5mgKOH/g以下后，使可拆式烧瓶的内部空间的温度降低至80℃。然后，通过真空泵减压至150mmHg(20.0kPa)，进行3小时的去溶剂处理，由此得到接枝聚合物3。所得的接枝聚合物3的数均分子量(Mn)为12800，重均分子量(Mw)为86700，玻璃化转变温度为60℃，软化温度为138℃。

[接枝聚合物4]

在具备搅拌装置、温度计、氮气导入口及冷凝管的容积300ml的可拆式烧瓶中投入二甲苯100重量份。在氮气气氛下进行加热，将可拆式烧瓶的内部空间的温度保持在85℃，并用3小时滴入含有如下所示原料的单体溶液。

苯乙烯                                        48重量份

丙烯酸正丁酯                                  15重量份

甲基丙烯酸缩水甘油酯                          40重量份

引发剂(商品名：V-601，和光纯药工业株式会社制) 1.5重量份

然后，在反应液中添加引发剂(商品名：V-601，和光纯药工业株式会社制)0.1重量份，然后反应5小时。接着，加入酸值为155mgKOH/g的歧化松香(商品名：ロンジスR，荒川化学工业株式会社制)26.2g、酸值为202mgKOH/g的油酸(商品名：エキストラオレイン，日油公司制)11.4g和二甲基苄胺(催化剂)0.5g，使其反应3小时，在确认残留酸值为5mgKOH/g以下后，使可拆式烧瓶的内部空间的温度降低至80℃。然后，通过真空泵减压至150mmHg(20.0kPa)，进行3小时的去溶剂处理，由此得到接枝聚合物4。所得的接枝聚合物4的数均分子量(Mn)为8900，重均分子量(Mw)为35200，玻璃化转变温度为60℃，软化温度为125℃。此外，接枝聚合物4的环氧当量为1570，残留有未反应的环氧基。

[接枝聚合物5]

除了没有添加油酸外，与接枝聚合物1的制作方法同样地操作，得到接枝聚合物5。所得的接枝聚合物5的数均分子量(Mn)为4500，重均分子量(Mw)为9600，玻璃化转变温度为67℃，软化温度为121℃。

[接枝聚合物6]

除了没有添加油酸外，与接枝聚合物2的制作方法同样地操作，得到接枝聚合物6。所得的接枝聚合物6的数均分子量(Mn)为9300，重均分子量(Mw)为69900，玻璃化转变温度为71℃，软化温度为142℃。

[接枝聚合物7]

除了没有添加氢化松香之外，与接枝聚合物1的制作方法同样地操作，得到接枝聚合物7。所得的接枝聚合物7的数均分子量(Mn)为4700，重均分子量(Mw)为9800，玻璃化转变温度为56℃，软化温度为103℃。

[接枝聚合物8]

除了没有添加歧化松香之外，与接枝聚合物2的制作方法同样地操作，得到接枝聚合物8。所得的接枝聚合物8的数均分子量(Mn)为9200，重均分子量(Mw)为73500，玻璃化转变温度为57℃，软化温度为107℃。

将具有乙烯基类树脂的单体单元的官能团、松香及脂肪酸的种类归纳于表1。

表1

	官能团的种类	松香的种类	不饱和脂肪酸的种类
				接枝聚合物1	环氧基	氢化松香	油酸
接枝聚合物2	环氧基	歧化松香	油酸
				接枝聚合物3	羟基	歧化松香	油酸
接枝聚合物4	环氧基	歧化松香	油酸
				接枝聚合物5	环氧基	氢化松香	-
接枝聚合物6	环氧基	歧化松香	-
				接枝聚合物7	环氧基	-	油酸
接枝聚合物8	环氧基	-	油酸

下面，如下制备母料。

[母料1]

接枝聚合物1                              70重量份

喹吖啶酮颜料(商品名；颜料红3090，山阳色素株式会社制)

30重量份

通过亨舍尔混合机，在叶片转速700rpm、处理时间3分钟的条件下将上述原料10kg混合。通过平板给料机向连续式双辊混炼机(开炼辊混炼机，三井矿山株式会社制)定量供给所得的母料混合物，进行混炼。将所得的母料混炼物冷却后，通过锤式粉碎机并使用2m/m的筛进行粗粉碎，由此得到母料1。

[母料2]

除了使用接枝聚合物5代替接枝聚合物1之外，与母料1的制备方法同样地操作，得到母料2。

[母料3]

除了使用接枝聚合物7代替接枝聚合物1之外，与母料1的制备方法同样地操作，得到母料3。

(实施例1)

接枝聚合物2                                    73重量份

母料1                                          15重量份

聚乙烯蜡(商品名：PW-600，ベ一カ一ペトロライト公司制，熔点：87℃)                                              10重量份

硼类络合物(商品名：LR-147，クラリアント公司制) 2重量份

计量上述比例的原料10kg，通过亨舍尔混合机，在叶片转速850rpm、处理时间2分钟的条件下进行混合，得到调色剂混合物。

对于所得调色剂混合物，使用挤出机(商品名：PCM-30，株式会社池贝)作为混炼机，在汽缸设定温度为120℃、滚筒转速为300rpm、原料供给速度为20kg/h下进行混炼。通过冷却带将所得的调色剂混炼物冷却后，通过具有直径2mm的筛的速磨机进行粗粉碎。接着，通过I型气流粉碎机将该调色剂粗粉碎物粉碎，然后通过弯管射流分级机除去微粉和粗粉，由此得到调节至体积平均粒径为7.0μm，变异系数约为25的大致正态分布的未外添加调色剂。

在所得的未外添加调色剂100重量份中，混合通过硅烷偶联剂和二甲基硅油进行过表面处理的疏水性二氧化硅粉体(BET比表面积：140m²/g)1.2重量份、通过硅烷偶联剂进行过表面处理的疏水性二氧化硅粉体(BET比表面积：30m²/g)0.8重量份和二氧化钛(BET比表面积：130m²/g)0.5重量份，得到实施例1的负摩擦带电性的调色剂。

(实施例2～4)

除了使用具有表2所示熔点的聚乙烯蜡代替实施例1中使用的聚乙烯蜡之外，与实施例1同样地操作，得到实施例2～4的负摩擦带电性的调色剂。

(实施例5)

除了使用接枝聚合物3代替接枝聚合物2之外，与实施例1同样地操作，得到实施例5的负摩擦带电性的调色剂。

(实施例6)

除了使用以下所示的调色剂原料代替实施例1中使用的调色剂原料、并将混炼时的温度变更为150℃之外，与实施例1同样地操作，得到实施例6的负摩擦带电性的调色剂。另外，在实施例6中，在调色剂混合物的混炼时，进行接枝聚合物的分子间交联。

接枝聚合物4                                    74重量份

偏苯三酸酐                                     4重量份

母料1                                          15重量份

聚乙烯蜡(商品名：PW-600，ベ一カ一ペトロライト公司制，熔点：87℃)                                              5重量份

硼类络合物(商品名：LR-147，クラリアント公司制) 2重量份

(实施例7)

除了没有添加偏苯三酸酐之外，与实施例6同样地操作，得到实施例7的负摩擦带电性的调色剂。

(实施例8)

除了使用了酯蜡(商品名：WEP-5，日本油脂公司制，熔点：83℃)代替聚乙烯蜡作为脱模剂之外，与实施例1同样地操作，得到实施例8的负摩擦带电性的调色剂。

(比较例1)

除了使用母料2代替母料1、并使用接枝聚合物6代替接枝聚合物2之外，与实施例1同样地操作，得到比较例1的负摩擦带电性的调色剂。

(比较例2)

除了使用母料3代替母料1、并使用接枝聚合物8代替接枝聚合物2之外，与实施例1同样地操作，得到比较例2的负摩擦带电性的调色剂。

将实施例1～8及比较例1、2中的接枝聚合物的种类、母料的种类、脱模剂的熔点示于表2。

表2

使用实施例1～8及比较例1、2的调色剂进行以下的评价。

(色彩再现性)

使用夏普株式会社制的复印机(MX-450机)，将调色剂附着量调节至0.45mg/cm²并在A4尺寸的全彩色专用纸(商品名：PP106A4C，夏普株式会社制)上形成未定影图像，通过无油定影方式的外部定影机在165℃下对所形成的未定影图像进行定影。另外，定影机的处理速度为220mm/秒。

对于所得图像，通过分光测色计(商品名：X-Rite，日本平板印刷机材株式会社)求得L^*a^*b^*表色系(CIE1976)(CIE：CommissionInternationaledel’Eclairage：国际照明委员会)的色度指数a^*、b^*的值，并基于下式(1)算出彩度C^*。以彩度C^*作为色彩再现性的指标，将彩度C^*为80以上的情况评价为○，将75以上且小于80的情况评价为△，将小于75的情况评价为×，将彩度C^*为75以上作为实际使用中不存在问题的水平。

C^*＝(a^*×2+b^*×2)×(1/2)          …(1)

(低温定影性)

与上述色彩再现性的评价方法同样地操作而形成未定影图像后，通过无油定影方式的外部定影器在预定的温度下进行定影，通过目视对有无对纸面造成污损进行评价。另外，A4尺寸的试验纸使用52g/m²的纸。

将定影下限温度为140℃以下的情况评价为○，将高于140℃且低于160℃的情况评价为△，将160℃以上的情况评价为×，将定影下限温度低于160℃的情况作为实际使用中不存在问题的水平。

(耐污损性)

通过与上述低温定影性的评价方法相同的方法求得定影上限温度，将定影上限温度与定影下限温度的差设为定影非污损范围。将定影非污损范围为60℃以上的情况评价为○，将高于40℃且低于60℃的情况评价为△，将40℃以下的情况评价为×，将定影非污损范围高于40℃的情况作为实际使用中不存在问题的水平。

(调色剂耐久性)

将实施例及比较例的调色剂和载体的比例为10∶90的显影剂装入上述复印机的显影槽，测定来自显影槽的显影剂的排出重量。此外，在温度53℃的环境下使上述显影剂空转2小时后，测定经过一定时间后的来自显影槽的排出重量，并与空转前的显影剂的排出重量相比较，从而求得显影剂的排出率。该排出率越高，越能够抑制高温下的调色剂的凝集，显示出优良的调色剂耐久性。

排出率由下式(2)求得。

排出率(％)＝{(空转后的显影剂的排出重量)/(空转前的显影剂的排出重量)}×100              …(2)

将排出率为70％以上的情况评价为○，将超过50％且小于70％的情况评价为△，将50％以下的情况评价为×，将排出率超过50％的情况作为实际使用中不存在问题的水平。

(综合评价)

使用上述评价结果进行综合评价。

综合评价的评价标准如下。

◎：很好。上述评价结果全部为○。

○：良好。上述评价结果中有△，但没有×。

×：不良。上述评价结果中有×。

将评价结果及综合评价结果示于表3。

表3

如表3所示，在实施例1～8中，色彩再现性、低温定影性、耐污损性及调色剂耐久性良好。

但是，实施例2的脱模剂的熔点低于其他实施例的脱模剂的熔点，因此调色剂耐久性稍有降低。

实施例4的脱模剂的熔点高于其他实施例的脱模剂的熔点，因此低温定影性稍有降低。

实施例6使接枝聚合物发生分子间交联，因此与实施例7相比耐污损性提高。

实施例8使用合成烃类蜡以外的脱模剂作为脱模剂，因此耐污损性稍有降低。

比较例1使用没有使不饱和脂肪酸接枝的接枝聚合物，因此脱模剂的分散性降低，调色剂耐久性降低。此外，色彩再现性降低。

比较例2使用没有使松香酸类接枝的接枝聚合物，因此颜料的分散性降低，色彩再现性降低。此外，调色剂耐久性降低。

本发明可以在不脱离其精神或主要特征的情况下以其它各种方式实施。因此，上述实施方式在所有方面不过是例示，本发明的范围如请求保护范围所示，并不受说明书全文的任何限定。而且，属于请求保护的范围的变形或变更也都在本发明的范围内。

Claims (7)

1.一种调色剂，含有粘合树脂、颜料及脱模剂，其特征在于，

粘合树脂含有使氢化松香所含有的二氢化松香酸和四氢化松香酸、或歧化松香所含有的脱氢松香酸、二氢化松香酸和四氢化松香酸、和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到的接枝聚合物，

所述接枝聚合物的重均分子量为3000以上且90000以下。

2.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于，所述乙烯基类树脂含有由具有缩水甘油基的丙烯酸酯类单体形成的单体单元。

3.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于，使所述接枝聚合物发生分子间交联。

4.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于，所述脱模剂为合成烃类蜡。

5.如权利要求1所述的调色剂，其特征在于，所述脱模剂的熔点为80℃以上且110℃以下。

6.一种调色剂的制造方法，是含有粘合树脂、颜料及脱模剂的调色剂的制造方法，其特征在于，包含如下工序：

接枝聚合物制作工序，通过将乙烯基类树脂；氢化松香或歧化松香；以及不饱和脂肪酸混合并加热，使氢化松香所含有的二氢化松香酸和四氢化松香酸、或歧化松香所含有的脱氢松香酸、二氢化松香酸和四氢化松香酸、和不饱和脂肪酸与乙烯基类树脂接枝而得到重均分子量为3000以上且90000以下的接枝聚合物；以及

混炼工序，在将含有所述接枝聚合物、颜料和脱模剂的混合物加热的同时进行混炼。

7.如权利要求6所述的调色剂的制造方法，其特征在于，在所述混炼工序中，向所述混合物中添加多元酸并加热，同时进行混炼，使所述接枝聚合物发生分子间交联。