JPH08328304A - トナー用樹脂組成物及びトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐オフセット性、低温定着性、及び耐ブロッ
キング性に優れ、定着温度域が広い、トナーを提供する
ことを可能とするトナー用樹脂組成物を得る。 【構成】 マトリックス相と、マトリックス相中に分散
されたドメイン相とを有し、ドメイン相がグラフト重合
体及び／または星状高分子量体からなり、かつ全樹脂分
中５〜４０重量％を占めており、前記マトリックス相及
び／またはドメイン相に含有されている定着助剤を含む
トナー用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真等に使用する
トナー用樹脂組成物及びトナーに関し、さらに詳しく言
えば、静電荷像を現像する方法の内、乾式現像方式に使
用するトナー用樹脂組成物及びトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真等において、静電荷像を現像す
る方法として、乾式現像方式が多用されている。乾式現
像方式では、バインダーとなるトナー用樹脂に、カーボ
ンブラック等の着色剤、及びその他の添加剤を含有させ
た微粉末に、鉄粉やガラスビーズ等のキャリアを混合し
た摩擦帯電性のトナー（現像剤）が用いられている。

【０００３】複写物を得るには、通常、感光体上に静電
潜像を形成し、この静電潜像に摩擦帯電性のトナーを電
気的に付着させて現像し、得られたトナー像を用紙等の
シートの上に転写し、その後、トナーに対して離型性を
有する熱圧ローラーで定着させて永久可視像とする。

【０００４】この種のトナーでは、主に耐オフセット性
（定着用の熱圧ローラーにトナーが付着し、これが用紙
を汚さないこと）、低温定着性（低温でトナーが用紙に
強固に付着すること）、耐ブロッキング性（トナー粒子
が凝集しないこと）、画像安定性（帯電量の変化がな
く、画像濃度が均一であること）に優れていることが要
求され、さらに、トナー製造のために、粉砕性の良好な
トナー用樹脂組成物も要求される。

【０００５】低温定着性を改善するには、トナーに定着
助剤を混練分散させることにより、トナーの軟化点を下
げて、トナーの定着可能温度を低下させればよい。しか
しながら、この場合、耐オフセット性が悪くなる。

【０００６】また、耐オフセット性という観点から、ト
ナーにシリカ等の無機微粒子を混練分散させることによ
り、トナーの接着性を下げ、それにより、トナーの耐オ
フセット性をある程度向上させることができるが、粉砕
性や定着性や帯電性に悪影響を与える。

【０００７】一方、上記のような諸性能を改善したトナ
ーとして、マトリックス相と、このマトリックス相の中
に分散されたドメイン相とで形成されているトナー用樹
脂組成物及びこのトナー用樹脂組成物を用いたトナーが
知られている（例えば、特公昭５７−６５８６号公報及
び特開平４−３６６１７６号公報）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】このようなマトリック
ス相とドメイン相とからなる従来のトナーは、低温定着
性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性が良好である
が、近年需要が伸びている高速型や小型の電子複写機を
用いて複写する場合には、必ずしも上記性能は十分に満
足のいくものではなく、特に定着温度域の広いトナーが
要望されている。

【０００９】本発明は、上記従来のトナーの有する問題
点を解決するものであり、その目的とするところは、耐
オフセット性、低温定着性、耐ブロッキング性に優れ、
特に定着温度域が広く、高速型や小型の電子複写機を用
いて複写する場合でも、十分に安定した画像が得られる
トナー用樹脂組成物及びトナーを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を達
成するために成されたものであり、下記の構成を備える
ことを特徴とする。

【００１１】すなわち、請求項１に記載の発明は、マト
リックス相と、該マトリックス相の中に分散されたドメ
イン相とを有するトナー用樹脂組成物であって、ドメイ
ン相がグラフト重合体及び星状高分子の少なくとも一方
からなり、かつ全樹脂成分中５〜４０重量％を占めてお
り、前記マトリックス相及びドメイン相の少なくとも一
方に含有されている定着助剤を含むことを特徴とするト
ナー用樹脂組成物である。

【００１２】また、請求項２に記載の発明では、前記定
着助剤が、低分子量可塑剤、高分子量可塑剤、高級アル
コール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、
パラフィン、テルペン系樹脂及びロジン系樹脂からなる
群から選択される少なくとも一種の化合物からなり、該
定着助剤が全樹脂成分に対し５〜２５重量％の範囲で含
有されている。

【００１３】また、請求項３に記載の発明は、上記請求
項１または２に記載の発明に係るトナー用樹脂組成物を
主成分として用いたことを特徴とするトナーである。以
下、本発明の詳細を説明する。

【００１４】請求項１〜３に記載の発明において、トナ
ー用樹脂組成物を構成する樹脂成分、すなわち上記マト
リックス相及びドメイン相を構成する樹脂成分として
は、トナー用バインダ樹脂として通常用いられている樹
脂のうち、適宜の樹脂が選択される。特に、製造（重
合）及び物性調整が容易であるため、ビニル系樹脂がマ
トリックス相及びドメイン相を構成する樹脂成分として
好適に用いられる。

【００１５】ビニル系樹脂の中でも、マトリックス相を
構成する樹脂としては、スチレン系重合体、またはスチ
レン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が好適に
用いられる。マトリックス相を構成する樹脂成分は、そ
の重量平均分子量が４００００以下であり、ガラス転移
点が５０℃以上であることが好ましい。重量平均分子量
が４００００を超えると、マトリックス相を構成してい
る樹脂の軟化点が高くなりすぎ、低温定着性が低下す
る。また、ガラス転移点が５０℃未満の場合には、トナ
ーの耐ブロッキング性が低下する。

【００１６】なお、本明細書において、各樹脂成分の重
量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）によって測定された値であり、各樹脂成分
のガラス転移点は示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定さ
れた値である。

【００１７】また、好ましくは、上記マトリックス相を
構成している樹脂成分としては、分子量分布における分
散度、すなわち重量平均分子量／数平均分子量が５以下
であり、かつ軟化点が８０〜１５０℃の範囲にあるもの
が用いられる。分散度が５を超えると、流動性が低下す
る原因となり、軟化点が８０℃未満の場合にはトナーの
耐ブロッキング性が低下することがあり、軟化点が１５
０℃を超えると、低温定着性が低下することがある。

【００１８】また、上記マトリックス相を構成している
樹脂成分は、本発明のトナー用樹脂組成物中、６０〜９
５重量％を占めることが好ましい。上記のようなマトリ
ックス相を構成している樹脂成分は、硬質で脆い性質を
有し、トナーの粉砕性や耐ブロッキング性に大きく影響
する。従って、上記マトリックス相を構成している樹脂
成分が６０〜９５重量％の範囲で配合されることによ
り、トナーの微粉砕性及び耐ブロッキング性が改善され
る。６０重量％未満の場合及び、９５重量％を超えて配
合された場合には、トナーの微粉砕性及び耐ブロッキン
グ性が低下することがある。上記全樹脂成分とは、トナ
ー用樹脂組成物を構成しているマトリックス相及びドメ
イン相の樹脂成分の合計をいう。

【００１９】また、本明細書において軟化点は、高化式
フローテスターを用いて、以下の要領で測定された値で
ある。すなわち、加重２０ｋｇ／ｃｍ² 、昇温速度６℃
／分の条件でダイ（１ｍｍ径×１ｍｍ）の細孔より試料
１．０ｇを押し出し、プランジャー降下距離と温度との
関係を示す流れ曲線を作成する。この流れ曲線におい
て、プランジャー降下距離が全ストロークの５０％とな
るときの温度を軟化点とする。また、上記分子量分布に
おける分散度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）によって測定される重量平均分子量と数
平均分子量との比から求められた値である。

【００２０】ドメイン相を構成している樹脂成分は、グ
ラフト重合体及び星状高分子量体の少なくとも一方から
なり、好ましくはビニル系樹脂からなり、全樹脂成分中
５〜４０重量％を占めるように配合されている。ドメイ
ン相を構成している樹脂は、その重量平均分子量が１０
万以上であり、ガラス転移点が７０℃未満であることが
好ましい。直鎖状の高分子に比べて、グラフト重合体及
び星状高分子量体は、枝分かれした構造を有するため、
セグメント同士のすり抜けが起こり難い。従って、高分
子量体同士の絡み合いが大きくなり、ドメイン相とマト
リックス相の界面の接着強度が高められるので、耐オフ
セット性が大幅に改善される。

【００２１】また、同時に、分岐を有する高分子量体
は、直鎖状高分子量体に比べて分子鎖の広がりが比較的
小さいため、ドメイン相を構成している重合体セグメン
トのマトリックス相への侵入を抑制することができる。
従って、直鎖状高分子を使用する場合に比べて、上記グ
ラフト重合体及び星状高分子量体の少なくとも一方を用
いることにより、トナーの低温定着性が高められる。

【００２２】本発明において用いられる定着助剤は、ト
ナー用樹脂の軟化点を低下させることにより、トナーの
低温定着性を改善する作用を果たす。定着助剤は、該定
着助剤を含有している相を構成している樹脂に対しての
親和性に優れており、定着助剤を含有していない相を構
成している樹脂には親和性を有しないものが好ましい。
このような定着助剤としては、請求項２に記載の発明の
ように、低分子量可塑剤、高分子量可塑剤、高級アルコ
ール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、パ
ラフィン、テルペン系樹脂及びロジン系樹脂からなる群
から選択した少なくとも１種の化合物が用いられる。

【００２３】上記低分子量可塑剤としては、例えば、ト
リメリット酸エステル、リン酸エステル、クエン酸エス
テルなどの低分子量可塑剤が、上記高分子量可塑剤とし
ては、ポリエステル系あるいはエポキシ系の高分子量可
塑剤が挙げられる。

【００２４】上記高級アルコールとしては、融点が５０
〜１２０℃のものが好ましく、例えば、１−ヘプタデカ
ノール、１−オプクデカノール、１−アイコサノール、
１−ドコサノール、１−ヘキサコノール等を挙げること
ができる。

【００２５】高級脂肪酸としては、融点が５０〜１２０
℃のものが好ましく、例えば、オレイン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸、エルカ酸等の合成品のほか、牛脂等の動
物油、ナタネ油などの植物油からの分離製品を挙げるこ
とができる。

【００２６】また、脂肪酸エステルとしては、上記低分
子量可塑剤や高分子量可塑剤と一部重複するが、融点が
５０〜１２０℃のものが好ましく、例えば、ステアリル
ステアレート、リグノセリン酸ミリシル、ステアリン酸
グリセリドまたはトリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、グリセリン等の酸エステル等を挙げること
ができる。

【００２７】上記脂肪酸アミドとしては、融点が５０〜
１２０℃のものが好ましく、例えば、オレイン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、エルカ酸ア
ミド、エチレンビスオレイン酸アミド等を挙げることが
できる。

【００２８】上記パラフィンとしては、融点が５０〜１
２０℃のものが好ましく、例えば、主成分がｎ−パラフ
ィンであるパラフィンワックスや、主成分がイソパラフ
ィンであるマイクロクリスタリンワックス等を挙げるこ
とができる。 上記テルペン系樹脂としては、軟化点が
５０〜１００℃のものが好ましく、例えば、α−ピネン
の重合体やβ−ピネンの重合体であるテルペン樹脂、α
−ピネンやβ−ピネンとフェノール樹脂との共重合体で
あるテルペンフェノール樹脂などを挙げることができ
る。

【００２９】上記ロジン系樹脂としては、軟化点が５０
〜１００℃のものが好ましく、例えば、アビエチン酸を
主成分とするガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジ
ン、水添ロジン、重合ロジン及びこれらロジンのグリセ
リンエステル、ペンタエリスリトールエステル等を挙げ
ることができる。

【００３０】上記定着助剤の融点や軟化点の好ましい範
囲の理由は以下の通りである。すなわち、上記定着助剤
のうち、常温で液状のものは比較的少量使用するだけで
前述した効果を発揮する。他方、常温で固体の定着助剤
を用いた場合には、融点あるいは軟化点が上述した各範
囲より低くなると、トナー用樹脂組成物の軟化点の低下
とともに、ガラス転移温度が大きく低下し、トナーの耐
ブロッキング性が悪化することがある。逆に、融点また
は軟化点が、上述した各範囲より高くなると、トナー用
樹脂組成物の軟化点が十分に低下せず、トナーの低温定
着性が改善されないことがある。

【００３１】上記定着助剤は、樹脂成分全体に対し５〜
３０重量％の範囲内で配合されることが好ましい。５重
量％未満では、トナー用樹脂組成物の軟化点が十分に低
下せず、３０重量％を超えるとトナー用樹脂組成物の軟
化点の低下とともに、ガラス転移点も大きく低下し、耐
ブロッキング性が著しく低下したり、定着助剤がブリー
ドして耐オフセット性が低下したり、十分な定着強度が
得られなかったりする。

【００３２】上記定着助剤は、ドメイン相及びマトリッ
クス相のうち、少なくとも１つの相に含有されるが、好
ましくは、ドメイン相に局在化される。定着助剤がドメ
イン相に局在化されている場合、マトリックス相におけ
る定着助剤含有量が少なくなるため、マトリックス相を
構成している樹脂のガラス転移点の低下は抑制される
が、定着に際しドメイン相に多く存在している定着助剤
が溶解することにより、トナー用樹脂組成物を低温で定
着させることが可能となる。

【００３３】本発明のトナー用樹脂組成物は、例えば高
分子量ビニル系樹脂成分に、所定量の上記定着助剤を配
合し、これをロールミル、ニーダー、押出機などで溶融
混練し、ドメイン相を構成する樹脂成分を調製し、該ド
メイン相を構成する樹脂成分と、マトリックス相を形成
する低分子量ビニル系樹脂成分とを所定量混合し、さら
にロールミル、ニーダー、押出機等により溶融混練する
ことにより製造することができる。

【００３４】また、上述した低分子量ビニル系樹脂成分
に、所定量の上記定着助剤を混合し、これをロールミ
ル、ニーダー、押出機等により溶融混練してマトリック
ス相を構成する樹脂成分を調製し、該マトリックス相を
構成する樹脂成分と、ドメイン相を構成する高分子量ビ
ニル系樹脂成分とを所定量混合し、ロールミル、ニーダ
ー、押出機等により溶融混練することにより製造するこ
ともできる。

【００３５】また、上記のようにして定着助剤を含有し
ているドメイン相及びマトリックス相を構成する各樹脂
成分を調製し、これらを所定量混合し、ロールミル、ニ
ーダー、押出機等によりさらに溶融混練することにより
製造することも可能である。

【００３６】さらに、場合によっては、本発明のトナー
用樹脂組成物は、上記ドメイン相を構成している樹脂成
分と、マトリックス相を構成している樹脂成分の重合過
程において、その一方の樹脂成分または両方の樹脂成分
に定着助剤を添加することにより製造することができ
る。この場合、特に、一方の樹脂成分の存在下で、他方
の樹脂成分を構成するためのモノマーを重合することに
より、トナー用樹脂組成物を経済的に製造することがで
き、しかも、定着助剤を樹脂成分に対してより容易に含
有させることができ、好ましい。さらに、場合によって
は、上記ドメイン相を構成している重合体と、マトリッ
クス相を構成している重合体と、定着助剤とを、適当な
有機溶剤を用いて溶液中で混合することにより、本発明
のトナー用樹脂組成物を製造することも可能である。

【００３７】複数の樹脂成分が分子レベルで均一に相溶
化すると均一系の相溶構造（単相構造）となり、複数の
樹脂成分の特性が平均化されていくことになる。従っ
て、このような樹脂を用いてトナーを構成した場合、十
分な低温定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性及
びトナーの微粉砕性を得ることはできない。これに対
し、本発明のように、マトリックス相及びドメイン相を
構成している双方の樹脂成分が分子レベルで不均一に相
溶化すると、均一系のミクロ相分離構造（複相構造）が
構成される。

【００３８】本発明のトナー用樹脂組成物は、上記のよ
うな不均一系ミクロ相分離構造を有するものであり、マ
トリックス相（連続相）と、マトリックス相中に分散さ
れたドメイン相（不連続相）とにより構成されている。

【００３９】上記のような特殊なミクロ相分離構造とし
ては、具体的には、ドメイン相が粒子状、シリンダ状、
ラメラ状、相互貫入網目状（ＩＰＮ）などの種々の構造
のものが存在する。これらのミクロ相分離構造（複相構
造）は、例えばウルトラミクロトーム切片の走査型電子
顕微鏡観察などによって確認することができる。

【００４０】本発明のトナー用樹脂組成物においては、
特に、ドメイン相が定着助剤を含有しており、かつドメ
イン相が粒子状の場合、ドメイン粒子の大きさは０．１
〜５μｍ程度の径を有することが好ましい。ドメイン粒
子が大きすぎると、トナー用樹脂を用いてトナーを構成
した場合、トナー粒子に含まれているドメイン粒子の数
にばらつきが生じ易くなり、諸物性に重大な影響を及ぼ
すことがあるし、ドメイン粒子が小さすぎると、ドメイ
ン相−マトリックス相からなる不均一構造が均一構造に
近づくために、その機能が充分に発揮されないことがあ
るためである。

【００４１】トナーの作製 本発明のトナー用樹脂組成物を用いて、本発明のトナー
を製造するには、例えば、上記方法で得られたトナー用
樹脂組成物に、必要に応じて着色剤、帯電制御剤、その
他の従来慣用のトナー用添加剤を配合し、これをロール
ミル、ニーダー、押出し機等で溶融混練した後、冷却し
て粉砕する方法が採用される。なお、粉砕されたトナー
には、トナー粒子の流動性を上げるために、疎水性シリ
カ等を後添加してもよい。

【００４２】上記着色剤としては、カーボンブラック、
クロームイエロー、アニリンブルー等の、この種のトナ
ーに慣用されている着色剤が使用される。また、帯電制
御剤としては、ニグロシン、スピロンブラック（保土ヶ
谷化学社製）等の染料、その他フタロシアニン系の顔料
からなる帯電制御剤が使用される。また、複写機の定着
用の熱圧ローラーに対して剥離作用のあるポリプロピレ
ンワックス、低分子量のポリエチレン等が配合されても
よい。

【００４３】

【作用】マトリックス相及びドメイン相で構成されてい
るトナー用樹脂組成物を用いたトナーは、前述した特公
昭５７−６５８６号公報や特開平４−３６６１７６号公
報に記載されているように、一定レベルの良好な耐オフ
セット性、低温定着性及び耐ブロッキング性を有する。

【００４４】本発明のトナー用樹脂組成物では、定着助
剤が、ドメイン相及びマトリックス相の少なくとも一方
に含有されているため、請求項１に記載の発明にかかる
トナー用樹脂組成物を用いて構成された請求項３に記載
の発明のトナーでは、加熱定着時に定着助剤の作用によ
り軟化温度が低下し、その結果、トナーの低温定着性が
より一層改善される。また、上記ドメイン相がグラフト
重合体及び星状高分子量体の少なくとも一方で構成され
ているため、直鎖状高分子量体の場合に比べて、マトリ
ックス相とドメイン相との接合力が高められ、それによ
って耐オフセット性及び低温定着性がより一層改善され
る。

【００４５】また、請求項２に記載のように、定着助剤
として、上記特定の化合物を、配合した場合には、上記
定着助剤を含有させたことによる効果を十分に得ること
ができ、従って、トナーを構成した場合の低温定着性を
より効果的に改善することができる。

【００４６】従って、請求項１，２に記載の発明のトナ
ー用樹脂組成物を用いた請求項３の発明にかかるトナー
では、耐ブロッキング、耐オフセット性、低温定着性が
著しく改善される。

【００４７】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例及び比較例
を挙げることにより、本発明を明らかにする。

【００４８】（実施例１）ドメイン相を構成している樹脂成分の調製 容量５リットルの丸形反応容器中に、脱イオン水２５０
０重量部、アラビアゴム２３重量部及びリグニンスルホ
ン酸２３重量部を計り取り、オイルバスにセットした。
次に、上記丸形反応容器に、板状の羽を備えた攪拌装
置、ジムロート冷却管、滴下装置及び窒素導入管を取付
け、窒素バブリングを行いつつ９５℃に反応容器内の液
体を昇温した。系内が均一な状態となるのを待ち、窒素
バブリングを停止し、窒素気流に切り替え、ｎ−ブチル
アクリレートモノマー１９２重量部、メチルメタクリレ
ートモノマー６２１重量部及び２，２−ビス（４，４−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
（日本油脂社製：パーテトラＡ）１４重量部よりなるモ
ノマー混合溶液をゆっくりと滴下し、懸濁重合を行っ
た。２４時間反応させた後、反応生成物を取り出し、水
洗・濾過を繰り返した後風乾し、ｎ−ブチルアクリレー
ト−メチルメタクリレート共重合体（ＢＡ−ＭＭＡ共重
合体）を得た。この樹脂を樹脂成分Ｄ−１とする。得ら
れた樹脂成分Ｄ−１の重量平均分子量は１００万、ガラ
ス転移温度は５０℃であった。

【００４９】マトリックス相樹脂成分の重合及びトナー
用樹脂組成物の作製 容量３リットルのコルベンに、上記樹脂成分Ｄ−１を２
０重量部、定着助剤としてのベヘニルアルコール（融
点：６９℃）１０重量部、及びトルエン９００重量部を
計り取り、窒素気流中１１０℃で溶解した。次に、スチ
レンモノマー６６．５重量部と、メチルメタクリレート
モノマー３．５重量部と、日本油脂社製、パーブチルＯ
を４．６重量部とを含むモノマー溶液を２時間かけて滴
下し、ポリマーの存在下で共存重合反応を行い、共重合
した。反応終了後、ポリマー溶液から溶媒を除去し、定
着助剤を含有したトナー用樹脂組成物を得た。

【００５０】なお、上記モノマー溶液のみをトルエン１
５０重量部中において重合させた場合に得られる共重合
体（マトリックス相を構成している樹脂成分Ｍ−１）の
重量平均分子量は１万、軟化点は１３２℃、ガラス転移
温度は７０℃であった。

【００５１】トナーの作製 上記トナー用樹脂組成物１１２重量部と、カーボンブラ
ック（ＭＡ−１００：三菱化学社製）６重量部と、スピ
ロンブラックＴＲＨ（保土ヶ谷化学社製）１重量部と、
ポリプロピレンワックス（ビスコール６６０Ｐ：三洋化
学社製）３重量部とをロールミルで溶融混練し、冷却
し、しかる後ジェットミルで粉砕・分級し、平均粒径１
２μｍのトナー粉末（トナー用樹脂組成物）を得た。上
記トナー粉末の収率は８０重量％以上であり、粉砕性に
問題はなかった。

【００５２】上記のようにして得たトナー粉末の一部
を、エポキシ樹脂に包埋し、ウルトラミクロトームで面
出し、染色したものを走査型電子顕微鏡で観察した。そ
の結果、染色性の違いから、ワックスを除いた樹脂部分
は、非染色性のマトリックス相と、該マトリックス用に
分散された染色性のドメインとにより構成されている、
不均一系ミクロ相分離構造（複相構造）であることが確
認された。上記トナー粉末に、疎水性シリカ粉末（Ｒ−
９７２：日本アエロジル社製）０．３重量部を外添し、
トナーを作製した。

【００５３】評価 トナーの凝集性…上記トナー１０ｇを１００ｍｌのサ
ンプル瓶に計り取り、４０℃の恒温槽中に４８時間放置
した。しかる後トナーの凝集性を観察したところ、トナ
ーに凝集は全く認められなかった。

【００５４】定着温度域及び耐オフセット性…上記
トナー４重量部と、粒径５０〜８０μｍの鉄粉キャリア
９６重量部とを均一に混合し、現像剤を作製した。この
現像剤を用いて、以下の要領で定着温度域を測定した。
その結果、安定な複写画像を得ることができる定着温度
域は、１１５〜２３０℃であり、この温度範囲の全域に
渡り定着性が良好であることが確かめられた。

【００５５】＜定着温度域の測定及び耐オフセット性の
評価＞電子写真複写機の定着用の熱圧ローラーの設定温
度を段階的に変えて複写を行い、オフセット（２重画
像）の発生がなく、得られた複写画像をタイプライター
用砂消しゴムで摩擦したときに、複写画像の濃度の低下
が１０％未満である場合を定着性良好と判定し、そのよ
うな定着性良好となる温度範囲を求めた。なお、使用し
た電子写真複写機は、コニカ社製、Ｕ−ＢＩＸ４１６０
ＡＦを、定着用熱圧ローラーの温度を１１０〜２５０℃
まで変化させ得るように改造したものである。なお、上
記定着温度域をオフセットを発生させない条件で評価し
ているため、上記定着温度域により耐オフセット性も評
価されていることになる。

【００５６】（実施例２）ドメイン相を構成している樹脂成分の調製 樹脂成分Ｄ−１の調製方法において、ｎ−ブチルアクリ
レートモノマーの使用量を１５１重量部、メチルメタク
リレートモノマーの使用量を６６２重量部、パーテトラ
Ａの使用量を１４重量部としたことを除いては、同様に
して、ドメイン相を構成している樹脂成分（Ｄ−２）を
得た。この樹脂成分Ｄ−２の重量平均分子量は１００
万、ガラス転移点は６０℃であった。

【００５７】マトリックス相用樹脂成分の重合及びトナ
ー用樹脂組成物の作製 ３リットルのコルベンに上記樹脂成分Ｄ−２を１８重量
部と、定着助剤としてのグリセリンのステアリン酸及び
ホウ酸エステル（融点５８〜６４℃、第一工業製薬社
製、商品名：レジスタットＰＥ１３９）１５重量部と、
トルエン９００重量部とを仕込み、窒素気流中で１１０
℃で溶解した。これに、スチレンモノマー６６．５重量
部、メチルメタクリレートモノマー３．５重量部及び日
本油脂社製パーブチルＯを４．６重量部含むモノマー溶
液を２時間かけて滴下し、マトリックス相を構成してい
る樹脂成分（Ｍ−１）を共重合し、トナー用樹脂組成物
を得た。

【００５８】トナーの作製は、実施例１と同様にして行
った。実施例２においてもウルトラミクロトーム切片を
電子顕微鏡で観察したところ、マトリックス相と、マト
リックス相中に分散されたドメイン相とにより構成され
た不均一性ミクロ相分離構造を有することが確認され
た。また、実施例１と同様にして評価したところ、トナ
ーに凝集は全く認められず、定着温度域は１１３〜２３
０℃であり、この温度範囲の全域にわたり定着性が良好
であった。さらに、実施例１と同様にして、平均粒径１
２μｍのトナー粉末を得たが、その収率（分級効率）は
８０重量％以上であり、粉砕性に問題はなかった。

【００５９】（実施例３）ドメイン相を構成している樹脂成分（Ｄ−３）の調製 容量５リットルの丸形反応容器中に脱イオン水２０００
重量部、二リン酸ナトリウム４．８重量部、亜硝酸ナト
リウム０．１重量部、日本ティーポール社製ティーポー
ルＢ８１（２０重量％濃度）０．３重量部とを計り取
り、オイルバスにセットした。次に、板状の羽を有する
攪拌装置、ジムロート冷却管、滴下装置及び窒素導入管
を取り付け、窒素バブリング中で８０℃に昇温した。系
内が均一な状態となるのを待って、窒素バブリングを窒
素気流に切り替え、塩化マグネシウム８重量％水溶液１
１０重量部を添加した。さらに、これに、ｎ−ブチルア
クリレートモノマー５４０重量部と、メチルメタクリレ
ートモノマー１４４０重量部と、α−メチルスチレン２
０重量部と、パーテトラＡを１４重量部とを含むモノマ
ー混合溶液をゆっくりと滴下し懸濁重合を行った。２４
時間後、反応生成物を取り出し繰り返し水洗濾過し、し
かる後、風乾し、ｎ−ブチルアクリレート／メチルメタ
クリレート共重合体（以下、樹脂成分Ｄ−３とする）を
得た。樹脂成分Ｄ−３の重量平均分子量は１００万、ガ
ラス転移点は５０℃であった。

【００６０】マトリックス相を構成している樹脂成分の
重合及びトナー用樹脂組成物の作製 ３リットルのコルベンに、上記樹脂成分Ｄ−３を２０重
量部と、定着助剤としてのベヘニルアルコール（融点６
９℃）１５重量部と、トルエン９００重量部とを仕込
み、窒素気流中１１０℃で溶解した。これに、スチレン
モノマー７０重量部と、日本油脂社製パーブチルＯを
４．６重量部とを含むモノマー溶液を２時間かけて滴下
し、マトリックス相を構成するための樹脂成分Ｍ−２を
重合し、トナー用樹脂組成物を得た。

【００６１】なお、上記マトリックス相を構成している
樹脂成分Ｍ−２の重量平均分子量は１万、ガラス転移点
は６８℃であることが、別途確かめられた。トナーの作
製は実施例１と同様にして行ない、かつ実施例１と同様
にして評価した。

【００６２】実施例３においても、マトリックス相とマ
トリックス相中に分散されたドメイン相とにより構成さ
れた不均一系ミクロ相分離構造を有することが確認され
た。また、トナーに凝集性を全く認められず、定着温度
域は１１２〜２３０℃であり、この温度範囲の全域にわ
たり定着性が良好であった。また、平均粒径１２μｍの
トナー粉末（トナー用樹脂組成物）を得たが、その収率
（分級効率）は８０重量％以上であり、粉砕性に問題は
なかった。

【００６３】（実施例４）ドメイン相を構成している樹脂成分の調製 実施例３において、ｎ−ブチルアクリレートモノマーの
使用量を４８０重量部、メチルメタクリレートモノマー
の使用量を１５００重量部としたことを除いては、同様
にして、ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレー
ト共重合体をドメイン相を構成する樹脂成分（Ｄ−４）
として得た。樹脂成分Ｄ−４の重量平均分子量１００
万、ガラス転移点は５０℃であった。

【００６４】マトリックス相を構成している樹脂成分の
重合及びトナー用樹脂組成物の作製 上記樹脂成分Ｄ−４を用いたこと、並びに定着助剤とし
てベヘニルアルコール１５重量部の代わりにベヘン酸１
０重量部を用いたことを除いては実施例３と同様にして
マトリックス相を構成している樹脂成分の重合及びトナ
ー用樹脂組成物の作製を行ない、さらに実施例１と同様
にしてトナーを作製し、評価した。

【００６５】実施例４においても、トナー用樹脂組成物
において、マトリックス相と、マトリックス相中に分散
されたドメイン相とを有する不均一系ミクロ相分離構造
を有することが確認された。また、得られたトナーに凝
集は全く認められず、定着温度域は１１２〜２３０℃で
あり、この温度範囲の全域にわたり定着性が良好であっ
た。

【００６６】（実施例５）定着助剤として、オレイン酸
アミド（融点７４℃）１０重量部を用いたこと以外は、
実施例４と同様にしてトナー用樹脂組成物の調製、トナ
ーの作製及び評価を行った。

【００６７】その結果、トナー用樹脂組成物は、マトリ
ックス相と、マトリックス相中に分散されたドメイン相
とを有する不均一系のミクロ相分離構造を有することが
確認された。また、トナーに凝集は全く認められず、定
着温度域は１１５〜２３０℃であり、この温度範囲の全
域にわたり良好な定着性を示した。

【００６８】（比較例１）ドメイン相を構成する樹脂成
分の合成に実施例１で用いた開始剤、パーテトラＡに代
えて、過酸化ベンゾイル（２５％含水）３．２３重量部
を用いて直鎖状高分子を合成した以外は、実施例１と同
様に行った（Ｄ−５）。

【００６９】（比較例２）トナー用樹脂組成物の作製に
おいて、ドメイン相樹脂成分Ｄ−１（ｎ−ブチルアクリ
レート−メチルメタクリレート共重合体）２０重量部及
びマトリックス相樹脂成分Ｍ−１（ポリスチレン−メチ
ルメタクリレート）７０重量部に代えて、それぞれ、ス
チレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（重量平均分
子量１０万、分子量分布における分散度５、軟化点１２
４℃、ガラス転移点５８℃）２０重量部及び７０重量部
を用いた。それ以外は、実施例１と同様に行った。この
場合、得られたトナー粉末は、均一系の相溶構造（単相
構造）で、定着助剤は全体に分散されていた。また、ト
ナーに極度の凝集が認められた。

【００７０】（比較例３）定着助剤であるベヘニルアル
コール１０重量部を配合しなかったこと以外は、実施例
１と同様に行った。

【００７１】トナー用樹脂組成物は、マトリックス相
と、マトリックス相中に分散されたドメイン相とにより
形成された不均一系ミクロ相分離構造（複相構造）を有
していた。また、トナーに凝集は全く認められなかった
が、定着温度域は１４０〜２００℃で、実施例１に比べ
て低温定着性において劣っていた。なお、ジェットミル
等で粉砕・分級した後のトナー粉末（トナー用樹脂組成
物）の平均粒径は１２μｍであった。

【００７２】（比較例４）定着助剤であるベヘニルアル
コールを４０重量部用いた以外は、実施例１と同様に行
った。

【００７３】この場合、得られたトナー粉末はマトリッ
クス相と、マトリックス相中に分散されたドメイン相と
で形成された不均一系ミクロ相分離構造（複相構造）を
有していた。しかし、トナーに凝集が認められ、コピー
にかぶりがひどかった。また、セロピックテスト（熱ロ
ール通過後のコピー部をセロテープで剥がし、剥がれた
状態を目視観察することにより行う。）の結果が非常に
悪く、良好な定着温度領域はなかった。

【００７４】なお、ジェットミルで粉砕・分級して平均
粒径１２μｍのトナー粉末（トナー用樹脂組成物）を得
たが、その収率（分級効率）は７０重量％以下であり、
粉砕性がやや劣っていた。

【００７５】（比較例５）実施例１で用いたドメイン相
樹脂成分Ｄ−１を５０重量部用いてトナーを作製した以
外は、実施例１と同様に行った。

【００７６】この場合、得られたトナー粉末は、マトリ
ックス相と、マトリックス相中に分散されたドメイン相
とで形成された不均一系のミクロ相分離構造（複相構
造）を有していた。しかし、トナーに凝集は認められな
かったが、定着温度域は１５０〜２００℃と実施例１に
比べて劣っていた。

【００７７】なお、ジェットミルで粉砕・分級して、平
均粒径１２μｍのトナー粉末（トナー用樹脂組成物）を
得たが、その収率（分級効率）は６０重量％以下であ
り、粉砕性が劣っていた。

【００７８】上記実施例１〜５及び比較例１〜５の結果
を下記の表１及び表２にまとめて示す。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】

【発明の効果】請求項１，２の発明にかかるトナー用樹
脂組成物は、マトリックス相と、マトリックス中に分散
されているドメイン相とで構成された不均一系ミクロ相
分離構造を有する。また、マトリックス相及びドメイン
相の少なくとも一方に上記定着助剤が含有されており、
かつドメイン相がグラフト重合体及び星状高分子量体の
少なくとも一方により構成されている。従って、請求項
１，２に記載の発明にかかるトナー用樹脂組成物を用い
て得られた請求項３に記載の発明のトナーでは、耐オフ
セット性、低温定着性及び耐ブロッキング性が効果的に
高められ、しかもトナーの微粉砕性も高められる。特
に、請求項２に記載の発明によれば、定着助剤が上記特
定の化合物よりなるため、低温定着性がより一層高めら
れる。

【００８２】よって、本発明によれば、高速型や小型の
電子写真複写機を用いて複写する用途に適したトナーを
提供することができ、これらの電子写真複写機を用いた
場合においても十分に安定した画像を得ることが可能と
なる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マトリックス相と、該マトリックス相の
   中に分散されたドメイン相とを有するトナー用樹脂組成
   物であって、 ドメイン相がグラフト重合体及び星状高分子量体の少な
   くとも一方からなり、かつ全樹脂成分中５〜４０重量％
   を占めており、 前記マトリックス相及びドメイン相の少なくとも一方に
   含有されている定着助剤を含むことを特徴とするトナー
   用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記定着助剤が、低分子量可塑剤、高分
   子量可塑剤、高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エス
   テル、脂肪酸アミド、パラフィン、テルペン系樹脂及び
   ロジン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種
   の化合物からなり、該定着助剤が全樹脂成分に対し５〜
   ２５重量％の範囲で含有されていることを特徴とする請
   求項１に記載のトナー用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のトナー用樹脂
   組成物を主成分として含むことを特徴とするトナー。