JPH08328302A - トナー用樹脂組成物及びトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐オフセット性、低温定着性、及び耐ブロッ
キング性に優れ、定着温度域が広い、トナーを提供する
ことを可能とするトナー用樹脂組成物を得る。 【構成】 マトリックス相と、マトリックス相中に分散
されたドメイン相とを有し、重量平均分子量が５０００
〜３００００、ガラス転移点が５０℃以上であり、かつ
スチレンモノマーを主成分とし、マトリックス相を構成
している樹脂成分を全樹脂分の７０〜９０重量％と、重
量平均分子量が５０万〜１２０万、ガラス転移点が７０
℃未満であり、かつ（メタ）アクリル酸系モノマーを主
な構成単位とし、ドメイン相を構成している樹脂成分を
全樹脂分中１０〜４０重量％と、前記マトリックス相及
び／またはドメイン相に含有されている定着助剤とを含
むトナー用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真等に使用する
トナー用樹脂組成物及びトナーに関し、さらに詳しく言
えば、静電荷像を現像する方法の内、乾式現像方式に使
用するトナー用樹脂組成物及びトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真等において、静電荷像を現像す
る方法として、乾式現像方式が多用されている。乾式現
像方式では、バインダーとなるトナー用樹脂に、カーボ
ンブラック等の着色剤、及びその他の添加剤を含有させ
た微粉末に、鉄粉やガラスビーズ等のキャリアを混合し
た摩擦帯電性のトナー（現像剤）が用いられている。

【０００３】複写物を得るには、通常、感光体上に静電
潜像を形成し、この静電潜像に摩擦帯電性のトナーを電
気的に付着させて現像し、得られたトナー像を用紙等の
シートの上に転写し、その後、トナーに対して離型性を
有する熱圧ローラーで定着させて永久可視像とする。

【０００４】この種のトナーでは、主に耐オフセット性
（定着用の熱圧ローラーにトナーが付着し、これが用紙
を汚さないこと）、低温定着性（低温でトナーが用紙に
強固に付着すること）、耐ブロッキング性（トナー粒子
が凝集しないこと）、画像安定性（帯電量の変化がな
く、画像濃度が均一であること）に優れていることが要
求され、さらに、トナー製造のために、粉砕性の良好な
トナー樹脂組成物も要求される。

【０００５】低温定着性を改善するには、トナーに定着
助剤を混練分散させることにより、トナーの軟化点を下
げて、トナーの定着可能温度を低下させればよい。しか
しながら、この場合、耐オフセット性が悪くなる。

【０００６】また、耐オフセット性という観点から、ト
ナーにシリカ等の無機微粒子を混練分散させることによ
り、トナーの接着性を下げ、それにより、トナーの耐オ
フセット性をある程度向上させることができるが、粉砕
性や定着性や帯電性に悪影響を与える。

【０００７】一方、上記のような諸性能を改善したトナ
ーとして、マトリックス相と、このマトリックス相の中
に分散されたドメイン相とで形成されているトナー用樹
脂組成物及びこのトナー用樹脂組成物を用いたトナーが
知られている（例えば、特公昭５７−６５８６号公報及
び特開平４−３６６１７６号公報）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】このようなマトリック
ス相とドメイン相とからなる従来のトナーは、低温定着
性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性が良好である
が、近年需要が伸びている高速型や小型の電子複写機を
用いて複写する場合には、必ずしも上記性能は十分に満
足のいくものではなく、特に定着温度域の広いトナーが
要望されている。

【０００９】本発明は、上記従来のトナーの有する問題
点を解決するものであり、その目的とするところは、耐
オフセット性、低温定着性、耐ブロッキング性に優れ、
特に定着温度域が広く、高速型や小型の電子複写機を用
いて複写する場合でも、十分に安定した画像が得られる
トナー用樹脂組成物及びトナーを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を達
成するために成されたものであり、下記の構成を備える
ことを特徴とする。

【００１１】すなわち、請求項１に記載の発明は、マト
リックス相と、該マトリックス相の中に分散されたドメ
イン相とを有するトナー用樹脂組成物であって、上記マ
トリックス相を構成している樹脂成分は、重量平均分子
量が５０００〜３万、ガラス転移点が５０℃以上であ
り、かつスチレン系モノマーを主な構成単位とし、全樹
脂成分の７０〜９０重量％含有されており、上記ドメイ
ン相を構成している樹脂成分は、重量平均分子量が５０
万〜１２０万、ガラス転移点が７０℃未満であり、かつ
（メタ）アクリル酸系モノマーを主な構成単位とし、全
樹脂成分の１０〜４０重量％含有されており、上記マト
リックス相及びドメイン相の少なくとも一方に定着助剤
が含有されていることを特徴とするトナー用樹脂組成物
である。

【００１２】また、請求項２に記載の発明では、定着助
剤が、高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル及
び脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも一種
の化合物からなり、該定着助剤が全樹脂成分に対し５〜
２５重量％の範囲で含有されている。

【００１３】また、請求項３に記載の発明は、上記請求
項１または２に記載の発明に係るトナー用樹脂組成物を
主成分として用いたことを特徴とするトナーである。以
下、本発明の詳細を説明する。

【００１４】請求項１〜３に記載の発明において、トナ
ー用樹脂組成物を構成する樹脂成分、すなわち上記マト
リックス相及びドメイン相を構成する樹脂成分として
は、トナー用バインダ樹脂として通常用いられている樹
脂のうち、適宜の樹脂が選択される。特に、製造（重
合）及び物性調整が容易であるため、ビニル系樹脂がマ
トリックス相及びドメイン相を構成する樹脂成分として
好適に用いられる。

【００１５】ビニル系樹脂の中でも、マトリックス相を
構成する樹脂としては、スチレン系重合体、またはスチ
レン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が好適に
用いられる。マトリックス相を構成する樹脂成分は、そ
の重量平均分子量が５０００〜３００００以下であり、
ガラス転移点が５０℃以上であることが必要である。重
量平均分子量が５０００未満では、マトリックス相を構
成している樹脂のガラス転移点が十分に高くならず、ト
ナーの耐ブロッキング性が低下することがある。また、
分子量が、３００００を超えると、マトリックス相を構
成している樹脂の軟化点が高くなりすぎ、低温定着性が
低下する。また、ガラス転移点が５０℃未満の場合に
は、トナーの耐ブロッキング性が低下する。

【００１６】なお、本明細書において、各樹脂成分の重
量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）によって測定された値であり、各樹脂成分
のガラス転移点は示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定さ
れた値である。

【００１７】また、好ましくは、上記マトリックス相を
構成している樹脂成分としては、分子量分布における分
散度、すなわち重量平均分子量／数平均分子量の値が５
以下であり、かつ軟化点が８０〜１２０℃の範囲にある
ものが用いられる。分散度が５を超えると、流動性が低
下する原因となり、軟化点が８０℃未満の場合にはトナ
ーの耐ブロッキング性が低下することがあり、軟化点が
１２０℃を超えると、低温定着性が低下することがあ
る。

【００１８】また、上記マトリックス相を構成している
樹脂成分は、本発明のトナー用樹脂組成物中、７０〜９
０重量％を占めることが必要である。上記のようなマト
リックス相を構成している樹脂成分は、硬質で脆い性質
を有し、トナーの粉砕性及び耐ブロッキング性に大きく
影響する。従って、上記マトリックス相を構成している
樹脂成分が７０〜９０重量％の範囲で配合されることに
より、トナーの粉砕性及び耐ブロッキング性が改善され
る。７０重量％未満の場合、及び、９０重量％を超えて
配合された場合には、トナーの粉砕性及び耐ブロッキン
グ性が低下することがある。上記全樹脂成分とは、トナ
ー用樹脂組成物を構成しているマトリックス相及びドメ
イン相の樹脂成分の合計をいう。

【００１９】また、本明細書において軟化点は、高化式
フローテスターを用いて、以下の要領で測定される値で
ある。すなわち、加重２０ｋｇ／ｃｍ² 、昇温速度６℃
／分の条件でダイ（１ｍｍ径×１ｍｍ）の細孔より試料
１．０ｇを押し出し、プランジャー降下距離と温度との
関係を示す流れ曲線を作成する。この流れ曲線におい
て、プランジャー降下距離が全ストロークの５０％とな
るときの温度を軟化点とする。また、上記分子量分布に
おける分散度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）によって測定される重量平均分子量と数
平均分子量との比から求められる値である。

【００２０】ドメイン相を構成している樹脂成分として
は、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が好適に用
いられる。ドメイン相の特性がマトリックス相の極性よ
りも高くなると、定着助剤のドメイン相への局在化を促
進し、後述の定着助剤による作用を十分に得ることがで
きる。また、ドメイン相を構成している樹脂成分は、そ
の重量平均分子量が５０万〜１２０万、ガラス転移点が
７０℃未満であることが必要である。重量平均分子量が
５０万未満の場合には、十分な耐オフセット性が得られ
ないことがあり、１２０万を超えるとドメイン相を構成
している樹脂成分が粘り強い性質を有することとなり、
低温定着性が十分に得られないことがある。

【００２１】また、ドメイン相を構成している樹脂成分
は、全樹脂成分に対し１０〜４０重量％を占めるように
配合される。ドメイン相を構成している樹脂成分は、ト
ナーの粉砕性や耐ブロッキング性に大きく影響し、該樹
脂成分が上記範囲外で配合された場合には、トナーの粉
砕性や耐ブロッキング性が十分でないことがある。

【００２２】本発明において用いられる定着助剤は、ト
ナー用樹脂の軟化点を低下させることにより、トナーの
低温定着性を改善する作用を果たす。定着助剤は、該定
着助剤を含有している相を構成している樹脂に対しての
親和性に優れており、定着助剤を含有していない相を構
成している樹脂には親和性を有しないものが好ましい。
このような定着助剤としては、請求項２に記載の発明の
ように、高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル
及び脂肪酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも１
種の化合物が用いられる。

【００２３】上記定着助剤としては、好ましくは融点が
５０〜１２０℃の範囲のものが用いられる。融点が５０
℃未満の場合には、樹脂の軟化点の低下とともに、ガラ
ス転移温度が低下してトナーの耐ブロッキング性が悪化
することがあり、融点が１２０℃を超えると樹脂の軟化
点を低める働きが十分でなく、低温定着性が改善されな
いことがある。

【００２４】上記高級アルコールとしては、例えば、１
−ヘプタデカノール、１−オクタデカノール、１−アイ
コサノール、１−ドコサノール、１−ヘキサコノール等
を挙げることができる。高級脂肪酸としては、例えば、
オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸等の合
成品のほか、牛脂等の動物油、ナタネ油などの植物油か
らの分離製品を挙げることができる。また、脂肪酸エス
テルとしては、例えば、ステアリルステアレート、リグ
ノセリン酸ミリシル、ステアリン酸グリセリドまたはト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセ
リン等の酸エステル等を挙げることができる。上記脂肪
酸アミドとしては、例えば、オレイン酸アミド、ステア
リン酸アミド、ベヘン酸アミド、エルカ酸アミド、エチ
レンビスオレイン酸アミド等を挙げることができる。

【００２５】請求項２に記載の発明では、上記定着助剤
の含有量は、樹脂成分全体に対し５〜２５重量％の範囲
内で含有される。５重量％未満では、樹脂の軟化点が十
分に低下せず、２５重量％を超えると軟化点の低下とと
もに、ガラス転移点も大きく低下し、耐ブロッキング性
が著しく低下したり、定着助剤がブリードして耐オフセ
ット性が低下したり、十分な定着強度が得られなかった
りする。

【００２６】上記定着助剤は、ドメイン相及びマトリッ
クス相のうち、少なくとも１つの相に含有されるが、好
ましくは、ドメイン相に局在化される。定着助剤がドメ
イン相に局在化されている場合、マトリックス相におけ
る定着助剤含有量が少なくなるため、マトリックス相を
構成している樹脂のガラス転移点の低下は抑制される
が、定着に際しドメイン相に多く存在している定着助剤
が溶解することにより、トナー用樹脂を低温で定着させ
ることが可能となる。

【００２７】本発明のトナー用樹脂組成物は、上記ドメ
イン相を構成している樹脂成分と、マトリックス相を構
成している樹脂成分との重合過程において、その一方の
樹脂成分または両方の樹脂成分に定着助剤を滴下するこ
とにより製造することができる。この場合、特に、一方
の樹脂成分の存在下で、他方の樹脂成分を構成するため
のモノマーを重合することにより、トナー用樹脂組成物
を経済的に製造することができ、しかも、定着助剤を樹
脂成分に対してより容易に含有させることができ、好ま
しい。さらに、場合によっては、上記ドメイン相を構成
している重合体と、マトリックス相を構成している重合
体と、定着助剤とを、適当な有機溶剤を用いて溶液中で
混合することにより、本発明のトナー用樹脂組成物を製
造することも可能である。

【００２８】複数の樹脂成分が分子レベルで均一に相溶
化すると均一系の相溶構造（単相構造）となり、複数の
樹脂成分の特性が平均化されていくことになる。従っ
て、このような樹脂を用いてトナーを構成した場合、十
分な低温定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性及
びトナーの微粉砕性を得ることはできない。これに対
し、本発明のように、マトリックス相及びドメイン相を
構成している双方の樹脂成分が分子レベルで不均一に相
溶化すると、均一系のミクロ相分離構造（複相構造）が
構成される。

【００２９】本発明のトナー用樹脂組成物は、上記のよ
うな不均一系ミクロ相分離構造を有するものであり、マ
トリックス相（連続相）と、マトリックス相中に分散さ
れたドメイン相（不連続相）とにより構成されている。

【００３０】上記のような特殊なミクロ相分離構造して
は、具体的には、ドメイン相が粒子状、シリンダ状、ラ
メラ状、相互貫入網目状（ＩＰＮ）などの種々の構造の
ものが存在する。これらのミクロ相分離構造（複相構
造）は、例えばウルトラミクロトーム切片の走査型電子
顕微鏡観察などによって確認することができる。

【００３１】本発明のトナー用樹脂組成物においては、
特に、ドメイン相が定着助剤を含有しており、かつドメ
イン相が粒子状の場合、ドメイン粒子の大きさは５μｍ
以下程度の径を有することが好ましい。ドメイン粒子が
大きすぎると、トナー用樹脂を用いてトナーを構成した
場合、トナー粒子に含まれているドメイン粒子の数にば
らつきが生じ易くなり、諸物性に重大な影響を及ぼすこ
とがある。

【００３２】トナーの作製 本発明のトナー用樹脂組成物を用いて、本発明のトナー
を製造するには、例えば、上記方法で得られたトナー用
樹脂組成物に、必要に応じて着色剤、帯電制御剤、その
他の従来慣用のトナー用添加剤を配合し、これをロール
ミル、ニーダー、押出し機等で溶融混練した後、冷却し
て粉砕する方法が採用される。なお、粉砕されたトナー
には、トナー粒子の流動性を上げるために、疎水性シリ
カ等を後添加してもよい。

【００３３】上記着色剤としては、カーボンブラック、
クロームイエロー、アニリンブルー等のこの種のトナー
に慣用されている着色剤が使用される。また、帯電制御
剤としては、ニグロシン、スピロンブラック（保土ヶ谷
化学社製）等の染料、その他フタロシアニン系の顔料か
らなる帯電制御剤が使用される。また、複写機の定着用
の熱圧ローラーに対して剥離作用のあるポリプロピレン
ワックス、低分子量のポリエチレン等が配合されてもよ
い。

【００３４】

【作用】マトリックス相及びドメイン相で構成されてい
るトナー用樹脂組成物を用いたトナーは、前述した特公
昭５７−６５８６号公報や特開平４−３６６１７６号公
報に記載されているように、一定レベルの良好な耐オフ
セット性、低温定着性及び耐ブロッキング性を有する。

【００３５】本発明のトナー用樹脂組成物では、さら
に、上記特定の重量平均分子量及びガラス転移点を有
し、かつスチレン系モノマーを主な構成単位とする樹脂
成分によりマトリックス相が構成されており、上記特定
の範囲の重量平均分子量及びガラス転移点を有する（メ
タ）アクリル酸系モノマーを主な構成単位とする樹脂成
分によりドメイン相が構成されており、かつ両者が上記
特定の範囲で配合されている。従って、上述した先行技
術のトナー用樹脂組成物に加えて、さらにトナーの低温
定着性、耐ブロッキング性及び耐オフセット性が高めら
れている。加えて定着助剤が、ドメイン相及び／または
マトリックス相中に含有されているため、請求項１に記
載の発明にかかるトナー用樹脂組成物を用いて構成され
た請求項３に記載の発明のトナーでは、加熱定着時に定
着助剤の作用により軟化温度が低下し、その結果、トナ
ーの低温定着性がより一層改善される。

【００３６】また、請求項２に記載のように、定着助剤
として、上記特定の化合物を、全樹脂成分に対し５〜２
５重量％の割合で配合した場合には、上記定着助剤を含
有させたことによる効果を十分に得ることができ、従っ
て、トナーを構成した場合の低温定着性をより効果的に
改善することができる。

【００３７】従って、請求項１，２に記載の発明のトナ
ー用樹脂組成物を用いた請求項３の発明にかかるトナー
では、耐ブロッキング性、耐オフセット性、低温定着性
が著しく改善される。

【００３８】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例及び比較例
を挙げることにより、本発明を明らかにする。

【００３９】（実施例１）ドメイン相を構成している樹脂成分の調製 容量５リットルの丸形反応容器中に、脱イオン水２５０
０重量部、アラビアゴム２３重量部及びリグニンスルホ
ン酸２３重量部を計り取り、オイルバスにセットした。
次に、上記丸形反応容器に、板状の羽を備えた攪拌装
置、ジムロート冷却管、滴下装置及び窒素導入管を取付
け、窒素バブリングを行いつつ８０℃に反応容器内の液
体を昇温した。系内が均一な状態となるのを待ち、窒素
バブリングを停止し、窒素気流に切り替え、ｎ−ブチル
アクリレートモノマー１９２重量部、メチルメタクリレ
ートモノマー６２１重量部及び過酸化ベンゾイル３．２
３重量部よりなるモノマー混合溶液をゆっくりと滴下
し、懸濁重合を行った。１８時間反応させた後、反応生
成物を取り出し、水洗・濾過を繰り返した後風乾し、ｎ
−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体
（ＢＡ−ＭＭＡ共重合体）を得た。この樹脂を樹脂成分
Ｄ−１とする。得られた樹脂成分Ｄ−１の重量平均分子
量は１００万、ガラス転移温度は５０℃であった。

【００４０】マトリックス相樹脂成分の重合及びトナー
用樹脂組成物の作製 容量３リットルのコルペンに、上記樹脂成分Ｄ−１を２
０重量部、定着助剤としてのベヘニルアルコール（融
点：６９℃）１０重量部、及びトルエン９００重量部を
計り取り、窒素気流中１１０℃で溶解した。次に、スチ
レンモノマー６６．５重量部と、メチルメタクリレート
モノマー３．５重量部と、日本油脂社製、パーブチルＯ
を４．６重量部とを含むモノマー溶液を２時間かけて滴
下し、ポリマーの存在下で共存重合反応を行い、共重合
した。反応終了後、ポリマー溶液から溶媒を除去し、定
着助剤を含有したトナー用樹脂組成物を得た。

【００４１】なお、上記モノマー溶液のみをトルエン１
５０重量部中において重合させた場合に得られる共重合
体（マトリックス相を構成している樹脂成分Ｍ−１）の
重量平均分子量は１万、軟化点は１３２℃、ガラス転移
温度は７０℃であった。

【００４２】トナーの作製 上記トナー用樹脂組成物１１２重量部と、カーボンブラ
ック（ＭＡ−１００：三菱化学社製）６重量部と、スピ
ロンブラックＴＲＨ（保土ヶ谷化学社製）１重量部と、
ポリプロピレンワックス（ビスコール６６０Ｐ：三洋化
学社製）３重量部とをロールミルで溶融混練し、冷却
し、しかる後ジェットミルで粉砕・分級し、平均粒径１
２μｍのトナー粉末（トナー用樹脂組成物）を得た。上
記トナー粉末の収率は８０重量％以上であり、粉砕性に
問題はなかった。

【００４３】上記のようにして得たトナー粉末の一部
を、エポキシ樹脂に包埋し、ウルトラミクロトームで面
出し、染色したものを走査型電子顕微鏡で観察した。そ
の結果、染色性の違いから、ワックスを除いた樹脂部分
は、非染色性のマトリックス相と、該マトリックス用に
分散された染色性のドメインとにより構成されている、
不均一系ミクロ相分離構造（複相構造）であることが確
認された。上記トナー粉末に、疎水性シリカ粉末（Ｒ−
９７２：日本アエロジル社製）０．３重量部を外添し、
トナーを作製した。

【００４４】評価 トナーの凝集性…上記トナー１０ｇを１００ｍｌのサ
ンプル瓶に計り取り、４０℃の恒温槽中に４８時間放置
した。しかる後トナーの凝集性を観察したところ、トナ
ーに凝集は全く認められなかった。

【００４５】定着温度域及び耐オフセット性…上記
トナー４重量部と、粒径５０〜８０μｍの鉄粉キャリア
９６重量部とを均一に混合し、現像剤を作製した。この
現像剤を用いて、以下の要領で定着温度域を測定した。
その結果、安定な複写画像を得ることができる定着温度
域は、１２０〜２００℃であり、この温度範囲の全域に
渡り定着性が良好であることが確かめられた。

【００４６】＜定着温度域の測定及び耐オフセット性の
評価＞電子写真複写機の定着用の熱圧ローラーの設定温
度を段階的に変えて複写を行い、オフセット（２重画
像）の発生がなく、得られた複写画像をタイプライター
用砂消しゴムで摩擦したときに、複写画像の濃度の低下
が１０％未満である場合を定着性良好と判定し、そのよ
うな定着性良好となる温度範囲を求めた。なお、使用し
た電子写真複写機は、富士ゼロックス社製、Ｖｉｖａｃ
ｅ３１０を、定着用熱圧ローラーの温度を１２０〜２０
０℃まで変化させ得るように改造したものである。な
お、上記定着温度域をオフセットを発生させない条件で
評価しているため、上記定着温度域により耐オフセット
性も評価されていることになる。

【００４７】（実施例２）ドメイン相を構成している樹脂成分の調製 樹脂成分Ｄ−１の調製方法において、ｎ−ブチルアクリ
レートモノマーの使用量を１５１重量部、メチルメタク
リレートモノマーの使用量を６６２重量部、過酸化ベン
ゾイルの使用量を４．３重量部としたことを除いては、
同様にして、ドメイン相を構成している樹脂成分（Ｄ−
２）を得た。この樹脂成分Ｄ−２の重量平均分子量は１
００万、ガラス転移点は６０℃であった。

【００４８】マトリックス相用樹脂成分の重合及びトナ
ー用樹脂組成物の作製 ３リットルのコルベンに上記樹脂成分Ｄ−２を１８重量
部と、定着助剤としてグリセリンのステアリン酸及びホ
ウ酸エステル（融点５８〜６４℃、第一工業製薬社製、
商品名：レジスタットＰＥ１３９）１５重量部と、トル
エン９００重量部とを仕込み、窒素気流中で１１０℃で
溶解した。これに、スチレンモノマー６６．５重量部、
メチルメタクリレートモノマー３．５重量部及び日本油
脂社製パーブチルＯを４．６重量部含むモノマー溶液を
２時間かけて滴下し、マトリックス相を構成している樹
脂成分（Ｍ−１）を共重合し、トナー用樹脂組成物を得
た。

【００４９】トナーの作製は、実施例１と同様にして行
った。実施例２においてもウルトラミクロトーム切片を
電子顕微鏡で観察したところ、マトリックス相と、マト
リックス相中に分散されたドメイン相とにより構成され
た不均一性ミクロ相分離構造を有することが確認され
た。また、実施例１と同様にして評価したところ、トナ
ーに凝集は全く認められず、定着温度域は１２０〜２０
０℃であり、この温度範囲の全域にわたり定着性が良好
であった。さらに、実施例１と同様にして、平均粒径１
２μｍのトナー粉末を得たが、その収率（分級効率）は
８０重量％以上であり、粉砕性に問題はなかった。

【００５０】（実施例３）ドメイン相を構成している樹脂成分（Ｄ−３）の調製 容量５リットルの丸形反応容器中に脱イオン水２０００
重量部、二リン酸ナトリウム４．８重量部、亜硝酸ナト
リウム０．１重量部、日本ティーポール社製ティーポー
ルＢ８１（２０重量％濃度）０．３重量部とを計り取
り、オイルバスにセットした。次に、板状の羽を有する
攪拌装置、ジムロート冷却管、滴下装置及び窒素導入管
を取り付け、窒素バブリング中で８０℃に昇温した。系
内が均一な状態となるのを待って、窒素バブリングを窒
素気流に切り替え、塩化マグネシウム８重量％水溶液１
１０重量部を添加した。さらに、これに、ｎ−ブチルア
クリレートモノマー５４０重量部と、メチルメタクリレ
ートモノマー１４４０重量部と、α−メチルスチレン２
０重量部と、過酸化ベンゾイル３重量部とを含むモノマ
ー混合溶液をゆっくりと滴下し懸濁重合を行った。１８
時間後、反応生成物を取り出し繰り返し水洗濾過し、し
かる後、風乾し、ｎ−ブチルアクリレート／メチルメタ
クリレート共重合体（以下、樹脂成分Ｄ−３とする）を
得た。樹脂成分Ｄ−３の重量平均分子量は１００万、ガ
ラス転移点は５０℃であった。

【００５１】マトリックス相を構成している樹脂成分の
重合及びトナー用樹脂組成物の作製 ３リットルのコルベンに、上記樹脂成分Ｄ−３を２０重
量部と、定着助剤としてのベヘニールアルコール（融点
６９℃）１５重量部と、トルエン９００重量部とを仕込
み、窒素気流中１１０℃で溶解した。これに、スチレン
モノマー７０重量部と、日本油脂社製パーブチルＯを
４．６重量部とを含むモノマー溶液を２時間かけて滴下
し、マトリックス相を構成するための樹脂成分Ｍ−２を
重合し、トナー用樹脂組成物を得た。

【００５２】なお、上記マトリックス相を構成している
樹脂成分Ｍ−２の重量平均分子量は１万、ガラス転移点
は６８℃であることが、別途確かめられた。トナーの作
製は実施例１と同様にして行ない、かつ実施例１と同様
にして評価した。

【００５３】実施例３においても、マトリックス相とマ
トリックス相中に分散されたドメイン相とにより構成さ
れた不均一系ミクロ相分離構造を有することが確認され
た。また、トナーに凝集性を全く認められず、定着温度
域は１２０〜２００℃であり、この温度範囲域の全域に
わたり定着性が良好であった。また、平均粒径１２μｍ
のトナー粉末（トナー用樹脂組成物）を得たが、その収
率（分級効率）は８０重量％以上であり、粉砕性に問題
はなかった。

【００５４】（実施例４）ドメイン相を構成している樹脂成分の調製 実施例３において、ｎ−ブチルアクリレートモノマーの
使用量を４８０重量部、メチルメタクリレートモノマー
の使用量を１５００重量部としたことを除いては、同様
にして、ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレー
ト共重合体をドメイン相を構成する樹脂成分（Ｄ−４）
として得た。樹脂成分Ｄ−４の重量平均分子量１００
万、ガラス転移点は５０℃であった。

【００５５】マトリックス相を構成している樹脂成分の
重合及びトナー用樹脂組成物の作製 上記樹脂成分Ｄ−４を用いたこと、並びに定着助剤とし
てベヘニールアルコール１５重量部の代わりにベヘン酸
１０重量部を用いたことを除いては実施例３と同様にし
てマトリックス相を構成している樹脂成分の重合及びト
ナー用樹脂組成物の作製を行ない、さらに実施例１と同
様にしてトナーを作製し、評価した。

【００５６】実施例４においても、トナー用樹脂組成物
において、マトリックス相と、マトリックス相中に分散
されたドメイン相とを有する不均一系ミクロ相分離構造
を有することが確認された。また、得られたトナーに凝
集は全く認められず、定着温度域は１２０〜２００℃で
あり、この温度範囲の全域にわたり定着性が良好であっ
た。

【００５７】（実施例５）定着助剤として、オレイン酸
アミド（融点７４℃）１０重量部を用いたこと以外は、
実施例４と同様にしてトナー用樹脂組成物の調製、トナ
ーの作製及び評価を行った。

【００５８】その結果、トナー用樹脂組成物は、マトリ
ックス相と、マトリックス相中に分散されたドメイン相
とを有する不均一系のミクロ相分離構造を有することが
確認された。また、トナーに凝集は全く認められず、定
着温度域は１２０〜２００℃であり、この温度範囲域の
全域にわたり良好な定着性を示した。

【００５９】（比較例１）トナー用樹脂組成物の作製に
おいて、ドメイン相樹脂成分Ｄ−１（ｎ−ブチルアクリ
レート−メチルメタクリレート共重合体）２０重量部及
びマトリックス相樹脂成分Ｍ−１（ポリスチレン−メチ
ルメタクリレート）７０重量部に代えて、それぞれ、ス
チレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（重量平均分
子量１０万、分子量分布における分散度５、軟化点１２
４℃、ガラス転移点５８℃）２０重量部及び７０重量部
を用いた。それ以外は、実施例１と同様に行った。この
場合、得られたトナー粉末は、均一系の相溶構造（単相
構造）で、定着助剤は全体に分散されていた。また、ト
ナーに極度の凝集が認められた。

【００６０】（比較例２）定着助剤であるベヘニールア
ルコール１０重量部を配合しなかったこと以外は、実施
例１と同様に行った。トナー用樹脂組成物は、マトリッ
クス相と、マトリックス相中に分散されたドメイン相と
により形成された不均一系ミクロ相分離構造（複相構
造）を有していた。また、トナーに凝集は全く認められ
なかったが、定着温度域は１４０〜２００℃で、実施例
１に比べて低温定着性において劣っていた。なお、ジェ
ットミル等で粉砕・分級した後のトナー粉末（トナー用
樹脂組成物）の平均粒径は１２μｍであった。

【００６１】（比較例３）定着助剤であるベヘニールア
ルコールを４０重量部用いた以外は、実施例１と同様に
行った。この場合、得られたトナー粉末はマトリックス
相と、マトリックス相中に分散されたドメイン相とで形
成された不均一系ミクロ相分離構造（複相構造）を有し
ていた。しかし、トナーに凝集が認められ、コピーにか
ぶりがひどかった。また、セロピックテスト（熱ロール
通過後のコピー部をセロテープで剥がし、剥がれた状態
を目視観察することにより行う。）の結果が非常に悪
く、良好な定着温度領域はなかった。

【００６２】なお、ジェットミルで粉砕・分級して平均
粒径１２μｍのトナー粉末（トナー用樹脂組成物）を得
たが、その収率（分級効率）は７０重量％以下であり、
粉砕性がやや劣っていた。

【００６３】（比較例４）実施例１で用いたドメイン相
樹脂成分Ｄ−１を５０重量部用いてトナーを作製した以
外は、実施例１と同様に行った。この場合、得られたト
ナー粉末は、マトリックス相と、マトリックス相中に分
散されたドメイン相とで形成された不均一系のミクロ相
分離構造（複相構造）を有していた。しかし、トナーに
凝集は認められなかったが、定着温度域は１５０〜２０
０℃と実施例１に比べて劣っていた。

【００６４】なお、ジェットミルで粉砕・分級して、平
均粒径１２μｍのトナー粉末（トナー用樹脂組成物）を
得たが、その収率（分級効率）は６０重量％以下であ
り、粉砕性が劣っていた。

【００６５】上記実施例１〜５及び比較例１〜４の結果
を下記の表１及び表２にまとめて示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【発明の効果】請求項１，２に記載の発明にかかるトナ
ー用樹脂組成物は、マトリックス相と、マトリックス相
中に分散されているドメイン相とで構成された不均一系
ミクロ相分離構造を有する。また、マトリックス相及び
ドメイン相の少なくとも一方に上記定着助剤が含有され
ており、かつマトリックス相及びドメイン相は、それぞ
れ、上記特定の樹脂成分により構成されている。従っ
て、請求項１，２に記載の発明にかかるトナー用樹脂組
成物を用いて得られた請求項３に記載の発明のトナーで
は、耐オフセット性、低温定着性及び耐ブロッキング性
が効果的に高められ、しかもトナーの微粉砕性も高めら
れる。

【００６９】よって、本発明によれば、高速型や小型の
電子写真複写機を用いて複写する用途に適したトナーを
提供することができ、これらの電子写真複写機を用いた
場合においても十分に安定した画像を得ることが可能と
なる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マトリックス相と、該マトリックス相の
   中に分散されたドメイン相とを有するトナー用樹脂組成
   物であって、 上記マトリックス相を構成している樹脂成分は、重量平
   均分子量が５０００〜３万、ガラス転移点が５０℃以上
   であり、かつスチレン系モノマーを主な構成単位とし、
   全樹脂成分に対して７０〜９０重量％含有されており、 上記ドメイン相を構成している樹脂成分は、重量平均分
   子量が５０万〜１２０万、ガラス転移点が７０℃未満で
   あり、かつ（メタ）アクリル酸系モノマーを主な構成単
   位とし、全樹脂成分に対して１０〜４０重量％含有され
   ており、 上記マトリックス相及びドメイン相の少なくとも一方に
   定着助剤が含有されていることを特徴とするトナー用樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】 定着助剤が、高級アルコール、高級脂肪
   酸、脂肪酸エステル及び脂肪酸アミドからなる群より選
   ばれる少なくとも一種の化合物からなり、該定着助剤が
   全樹脂成分に対し５〜２５重量％の範囲で含有されてい
   ることを特徴とする請求項１に記載のトナー用樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のトナー用樹脂
   組成物が主成分として含有されていることを特徴とする
   トナー。