CN102064307A - 引线部件、带引线部件的蓄电装置以及引线部件的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种绝缘膜确实地贴合在引线导体上的可靠性高的引线部件、带引线部件蓄电装置以及引线部件的制造方法。引线部件(21)是这样形成的:将一对绝缘膜(23)的各粘接层(23b)隔着引线导体(22)被热融接而相互贴合,引线导体(22)由厚度大于或等于0.1mm且小于或等于1.5mm的金属材料构成,绝缘膜(23)的粘接层(23b)以熔体流动速率大于或等于4g/10分钟而小于或等于7g/10分钟的聚丙烯为基础树脂,其厚度为引线导体(22)厚度的五分之一以上二分之一以下,绝缘膜(23)的交联层(23a)以聚丙烯为基础树脂、并添加有大于或等于0.5重量%而小于或等于10重量%的交联助剂以及大于或等于0.1重量%而小于或等于3.0重量%的酚系抗氧化剂,交联助剂由分子内含有至少两个以上不饱和基团的化合物构成。
Description
技术领域
本发明涉及在用密封材料密封了的电池中所使用的引线部件、带有该引线部件的蓄电装置以及引线部件的制造方法。
背景技术
手机等小型电子产品中所使用的带引线部件的电池(例如)具有这样的结构:连接有引线部件的正极和负极与电解质介质一起被密封材料所密封,并且引线部件通过绝缘膜密接在密封材料上。
这种带引线部件的电池的引线部件具有:引线导体、以及覆盖该引线导体且融接于密封材料内面的绝缘膜。作为绝缘膜,已知有这样的绝缘膜:其含有由凝胶比率为20~90%的交联聚烯烃树脂构成的交联层、以及与引线导体粘接且由热塑性聚烯烃树脂构成的热塑层(例如,参照专利文献1)。
另外,还已知的是,设置在密封材料的热密封温度下不会熔化的绝缘层以覆盖引线导体的引出部分(例如,参照专利文献2)。
另外,还已知的是,只直接在引线导体上设置马来酸聚烯烃层(例如,参照专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本国特许第3114174号公报
专利文献2:日本国特许第3505905号公报
专利文献3:日本国特许第3562129号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是,与在小型电子产品中的用途相比,在车载用途的带引线部件电池中,由于整体的尺寸变大,因而构成引线部件的引线导体的厚度及宽度尺寸也变大。
因此,在引线导体的两侧,绝缘膜彼此不能充分地贴合而绝缘膜彼此剥离,由此可能会在引线导体的两侧形成空隙从而产生电解质介质泄漏等麻烦。
本发明的目的在于提供一种绝缘膜确实地贴合在引线导体上的可靠性高的引线部件、带引线部件的蓄电装置以及引线部件的制造方法。
解决问题的手段
能够解决上述问题的本发明引线部件为在引线导体的两面贴附有一对绝缘膜的引线部件,其特征在于,
所述引线导体由厚度大于或等于0.1mm且小于或等于1.5mm的金属材料构成,
所述绝缘膜由交联层和粘接层构成,
所述粘接层以熔体流动速率大于或等于4g/10分钟且小于或等于7g/10分钟的聚丙烯为基础树脂,其厚度为所述引线导体厚度的五分之一以上二分之一以下,
在所述交联层中,以聚丙烯为基础树脂,添加有大于或等于0.5重量%而小于或等于10重量%的交联助剂以及大于或等于0.1重量%而小于或等于3.0重量%的酚系抗氧化剂,所述交联助剂由分子内含有至少两个以上的不饱和基团的化合物构成,
所述绝缘膜的各粘接层隔着所述引线导体进行热融接而相互贴合。
本发明带引线部件蓄电装置的特征在于,连接有所述引线部件的正极和负极与电解质介质一起被密封材料密封,并且所述引线部件的所述绝缘膜与所述密封材料密接。
本发明引线部件的制造方法为在引线导体的两面贴附有一对绝缘膜的引线部件的制造方法,其特征在于,
将由粘接层和交联层构成的所述绝缘膜从由厚度大于或等于0.1mm且小于或等于1.5mm的金属材料构成的所述引线导体的两面、使所述粘接层相对而进行热融接,从而进行贴合,其中所述粘接层以熔体流动速率大于或等于4g/10分钟而小于或等于7g/10分钟的聚丙烯为基础,其厚度为所述引线导体厚度的五分之一以上二分之一以下,所述交联层以聚丙烯为基础树脂,并且添加有大于或等于0.5重量%而小于或等于10重量%的由分子内含有至少两个以上不饱和基团的化合物构成的交联助剂、以及大于或等于0.1重量%而小于或等于3.0重量%的酚系抗氧化剂。
另外,在本发明的引线部件制造方法中,优选的是,在温度高于或等于160℃而低于或等于230℃的条件下加热大于或等于7秒而小于或等于20秒的时间,使上述绝缘膜热融接而进行贴合。
发明效果
根据本发明的引线部件以及引线部件的制造方法,由于使用了具有以熔体流动速率大于或等于4g/10分钟而小于或等于7g/10分钟的聚丙烯为基础、厚度为导体厚度的五分之一以上二分之一以下的粘接层的绝缘膜,因此,绝缘膜可以以无间隙地埋在引线导体的周围的方式进行贴合。由此,即使引线导体的厚度达到大于或等于0.1mm且小于或等于1.5mm,也能够确实地防止绝缘膜在易产生间隙的引线导体的两侧处发生剥离。
另外,由于交联层在聚丙烯基础树脂中添加有大于或等于0.1重量%而小于或等于3.0重量%的酚系抗氧化剂,因而能够抑制由于交联层氧化造成的劣化。
采用使用了该引线部件的带引线部件蓄电装置,可以制成没有电解质介质泄漏等的可靠性高的电池。
附图简要说明
图1是示出具备本发明引线部件的非水电解质电池的一个例子的外观图;
图2是示出具备本发明引线部件的非水电解质电池的一个例子的透视平面图;
图3是说明引线部件的构成的非水电解质电池的局部的剖面图。
符号说明
11:密封材料、12:正极、13:负极、15:电解质介质、21:引线部件、22:引线导体、23:绝缘膜、23a:交联层、23b:粘接层
具体实施方式
下面,参照附图说明本发明涉及的引线部件、带引线部件蓄电装置以及引线部件的制造方法的实施方案的例子。
非水电解质蓄电装置包括锂离子电池等非水电解质电池、双电荷层电容器(EDLC)、或锂离子电容器等电容器,等。在双电荷层电容器中,正极和负极都在引线部件的导体中使用铝。在锂离子电池或锂离子电容器中,正极的引线部件的导体中使用铝,负极的引线部件的导体中使用铜。铜大多镀镍后使用。非水电解质蓄电装置中,电解质都密封在袋状或箱状的密封材料中,并且引线部件从密封材料的密闭部分的一部分处伸到外面。
下面以非水电解质电池为例进行说明,但是,双电荷层电容器等其它非水电解质蓄电装置中,也同样为了不泄露电解质而将引线部件和密封材料密闭。
如图1及图2所示,非水电解质电池(带引线部件蓄电装置)10具有:密封材料11、与正极12及负极13连接的引线部件21。
密封材料11为将周缘部的密封部16用热密封法进行热融接而做成的袋状物,在密封材料11内,密封容纳有单一的电化学电池,其中所述电化学电池含有正极12、负极13、设于正极12和负极13之间的隔膜14、以及在非水溶剂(例如,有机溶剂)中溶解有电解质(例如锂化合物)的非水电解质介质15。
引线部件21由于用作非水电解质电池10的引线,因此其具有由平角导体或者金属箔等构成的引线导体22。而且,该引线导体22分别与密封材料11内的正极12及负极13连接。
如图3所示,密封材料11为由层叠膜11a、11b及金属箔11c构成的层叠体,最内层的层叠膜11b做成不被电解液溶解并且适合防止非水电解质介质15从密封部11a泄漏,可使用聚烯烃树脂(例如,马来酸酐改性低密度聚乙烯或者聚丙烯)。最外层的层叠膜11a用于保护内侧的金属箔11c免受外伤,可由聚对苯二甲酸乙二醇酯(简称PET)等形成。
作为容纳在密封材料11内的电解质,可以使用在碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃等有机溶剂中溶解有LiClO4、LiBF4、LiPF6、LiAsF6等电解质的非水电解液或锂离子传导性固体电解质等。
引线部件21为了与外部电连接而从密封部16引出来,在该引出部分,引线导体22被绝缘膜23覆盖绝缘,从而不与形成密封材料11的金属箔11c发生电接触。
引线导体22由厚度大于或等于0.1mm且小于或等于1.5mm的镍、镀镍铜或者铝等金属材料构成,在车载用途的情况下,其宽度尺寸例如为30mm、50mm、70mm、90mm。
绝缘膜23为具有交联层23a和粘接层23b的双层结构,粘接层23b由以熔体流动速率(MFR)大于或等于4g/10分钟而小于或等于7g/10分钟的聚丙烯(PP)为基础的树脂形成。在此,熔体流动速率为温度为230℃、荷重为2.16kg时的值。粘接层23b的厚度为引线导体22厚度的五分之一以上二分之一以下。
交联层23a以聚丙烯树脂为基础,添加有大于或等于0.5重量%而小于或等于10重量%的交联助剂、及大于或等于0.1重量%而小于或等于3.0重量%的酚系抗氧化剂(例如,ADEKA株式会社制的アデカスタブAO系列)。交联助剂由分子内含有至少2个以上不饱和基团的化合物构成。例如,可优选使用:三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制的NKエステルPMPT)、三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(日本化成工业株式会社制造的FA-731A)、三烯丙基异氰脲酸酯(例如日本化成株式会社制造的TAIC(注册商标))、聚丙二醇丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制造的FA-P270A)、1,3-二烯丙基-5-缩水甘油基异氰脲酸酯(四国化成工业株式会社制造的DA-MGIC)。交联层23a中交联助剂的添加量优选为大于或等于2重量%且小于或等于5重量%。若交联助剂的添加量过多,则交联助剂渗出到交联层的表面,使表面发粘,因而不优选。
若将交联层的厚度设为0.05mm,则可获得足够强度的绝缘膜。不必不必要地增厚交联层,可以做成0.1mm以下的厚度。
另外,也可以在粘接层23b中添加酚系抗氧化剂。
而且,上述的绝缘膜23通过热融接而使粘接层23b彼此相互贴合。
下面对上述结构的引线部件21的制造方法进行说明。
在制造上述引线部件21时,从引线导体22的两面,在分别使绝缘膜23的粘接层23b相对的情况下,在夹着绝缘膜23用加热部件对绝缘膜23进行加热的同时进行压合,从而使绝缘膜23热融接而贴合。
作为对绝缘膜23进行热融接的条件,优选的是,将加热部件的表面温度设为大于或等于140℃而小于或等于230℃,将加热时间(热融接时间)设为大于或等于2秒而小于或等于30秒。温度越低则加热时间越长,温度越高则加热时间越短。在粘接层23b较薄的情况下,可以通过较短时间的加热使粘接层23b的树脂充分熔化而使其热融接。粘接层23b越厚则加热时间越长。例如,引线部件为0.5mm以上时,粘接层23b的厚度优选为0.1mm以上。在对粘接层23b的厚度为该厚度以上的厚度且宽度为30mm以上的大型绝缘膜23进行热融接时,可以在温度为160℃~230℃下加热7秒~20秒以使其热融接。
这样,可得到引线导体22的正反面无间隙地贴合有绝缘膜23的引线部件21。
在这样制造的引线部件21中,使融接时绝缘膜23的粘度达到最佳,从厚的引线导体22的两面进行贴合时,粘接层23b很好地进入引线导体22的两侧,由此,绝缘膜23良好地粘接在引线导体22上。
上述实施方案涉及的引线部件及其制造方法,由于使用了具有以熔体流动速率大于或等于4g/10分钟而小于或等于7g/10分钟的聚丙烯为基础、且厚度为引线导体22的厚度的五分之一以上二分之一以下的粘接层23b的绝缘膜23,因此能够使绝缘膜23的粘接层23b以无间隙地埋在引线导体22周围的方式进行贴合。在本发明中,由于作为粘接层23b的基础树脂的聚丙烯的熔体流动速率大于或等于4g/10分钟而小于或等于7g/10分钟,因此,在热融接时使构成粘接层23b的树脂快速移动到在导体末端产生高度差的部分,从而可以无间隙地埋在引线导体22的周围。特别是,即使引线导体22的厚度大于或等于0.5mm而小于或等于1.5mm时,也能够确实地防止绝缘膜23在易产生间隙的引线导体22的两侧处发生剥离。另外,由于粘接层23b的厚度为引线导体22厚度的五分之一以上二分之一以下,因而在埋入间隙时具有足够的树脂量。当粘接层23b变厚时由于长时间使用而有水分侵入使密封性变差,但是,在本发明中,由于将粘接层23b的厚度设为引线导体22厚度的二分之一以下,因而在长期可靠性方面没有问题。
另外,由于在交联层23a中添加有大于或等于0.1重量%而小于或等于3.0重量%的酚系抗氧化剂,因而可抑制因交联层23a的氧化造成的劣化,从而可以长期地获得高的可靠性。
例如,即使是相对于可用作车载用途的引线的引线导体22(其厚度比小型电子产品用途时的厚度厚,并且宽度尺寸为小型电子产品用途时的宽度10倍以上),也能够无间隙地使绝缘膜23贴合,从而可获得可靠性高的引线部件21。
由此,采用使用了该引线部件21的非水电解质蓄电装置,可获得长时间不会发生电解质介质15泄漏等的可靠性高的电池。
实施例
对在厚度为0.1mm、0.5mm或者1.5mm、宽度尺寸为50mm的引线导体的两面贴合有绝缘膜的引线部件的绝缘膜进行剥离评价。
(1)所评价的绝缘膜
(实施例1)
导体的厚度:0.1mm
粘接层的厚度:0.02mm(导体厚度的1/5)
构成粘接层的聚丙烯的熔体流动速率:4g/10分钟(230℃、2.16kg)
交联层的厚度:0.05mm
交联层中抗氧化剂的添加量:1重量%
交联层中交联助剂的添加量:2重量%
(实施例2)
导体的厚度:0.5mm
粘接层的厚度:0.1mm(导体厚度的1/5)
构成粘接层的聚丙烯的熔体流动速率:6g/10分钟(230℃、2.16kg)
交联层的厚度:0.05mm
交联层中抗氧化剂的添加量:1重量%
交联层中交联助剂的添加量:2重量%
(实施例3)
导体的厚度:0.5mm
粘接层的厚度:0.25mm(导体厚度的1/2)
构成粘接层的聚丙烯的熔体流动速率:6g/10分钟(230℃、2.16kg)
交联层的厚度:0.05mm
交联层和粘接层中抗氧化剂的添加量:1重量%
交联层中交联助剂的添加量:3重量%
(实施例4)
导体的厚度:0.7mm
粘接层的厚度:0.35mm(导体厚度的1/2)
构成粘接层的聚丙烯的熔体流动速率:6g/10分钟(230℃、2.16kg)
交联层的厚度:0.05mm
交联层和粘接层中抗氧化剂的添加量:1重量%
交联层中交联助剂的添加量:3重量%
(实施例5)
导体的厚度:1.5mm
粘接层的厚度:0.3mm(导体厚度的1/5)
构成粘接层的聚丙烯的熔体流动速率:7g/10分钟(230℃、2.16kg)
交联层的厚度:0.05mm
交联层中抗氧化剂的添加量:1重量%
交联层中交联助剂的添加量:5重量%
(实施例6)
导体的厚度:1.5mm
粘接层的厚度:0.75mm(导体厚度的1/2)
构成粘接层的聚丙烯的熔体流动速率:7g/10分钟(230℃、2.16kg)
交联层的厚度:0.05mm
交联层中抗氧化剂的添加量:1重量%
交联层中交联助剂的添加量:5重量%
(实施例7)
导体的厚度:1.5mm
粘接层的厚度:0.3mm(导体厚度的1/5)
构成粘接层的聚丙烯的熔体流动速率:7g/10分钟(230℃、2.16kg)
交联层的厚度:0.05mm
交联层中抗氧化剂的添加量:0.1重量%
交联层中交联助剂的添加量:5重量%
(实施例8)
导体的厚度:1.5mm
粘接层的厚度:0.75mm(导体厚度的1/2)
构成粘接层的聚丙烯的熔体流动速率:7g/10分钟(230℃、2.16kg)
交联层的厚度:0.05mm
交联层中抗氧化剂的添加量:3重量%
交联层中交联助剂的添加量:5重量%
(比较例1)
导体的厚度:0.1mm
粘接层的厚度:0.02mm(导体厚度的1/5)
构成粘接层的聚丙烯的熔体流动速率:1g/10分钟(230℃、2.16kg)
交联层的厚度:0.05mm
交联层中抗氧化剂的添加量:0.1重量%
交联层中交联助剂的添加量:3重量%
(比较例2)
导体的厚度:0.5mm
粘接层的厚度:0.25mm(导体厚度的1/2)
构成粘接层的聚丙烯的熔体流动速率:10g/10分钟(230℃、2.16kg)
交联层的厚度:0.05mm
交联层中抗氧化剂的添加量:0.1重量%
交联层中交联助剂的添加量:3重量%
(比较例3)
导体的厚度:1.5mm
粘接层的厚度:0.75mm(导体厚度的1/2)
构成粘接层的聚丙烯的熔体流动速率:7g/10分钟(230℃、2.16kg)
交联层的厚度:0.05mm
未在交联层中添加抗氧化剂
交联层中交联助剂的添加量:3重量%
(比较例4)
导体的厚度:1.5mm
粘接层的厚度:0.75mm(导体厚度的1/2)
构成粘接层的聚丙烯的熔体流动速率:7g/10分钟(230℃、2.16kg)
交联层的厚度:0.05mm
交联层中抗氧化剂的添加量:10重量%
交联层中交联助剂的添加量:3重量%
(2)评价方法
将绝缘膜粘接在引线导体上之后,将引线部件切断使得在引线部件的长度方向上形成垂直的剖面,观察引线导体与绝缘膜的粘接状态,以进行掩埋性的判定。
在65℃的电解液中浸渍16周,对绝缘膜是否发生剥离等粘接状态进行评价。
(3)评价结果
实施例1~8均没有发生绝缘膜剥离,为良好。据认为原因如下:使绝缘膜热融接时的粘度达到最佳,在从厚的引线导体的两面进行贴合时,粘接层很好地进入到引线导体的两侧,由此将绝缘膜无间隙地粘接于引线导体。另外,由于添加有合适量的抗氧化剂,可以抑制因绝缘膜的氧化而造成的劣化,从而可长时间地获得高的可靠性。
与此相对,可以看出,比较例1在引线导体的侧面产生了间隙。据认为原因如下:由于熔体流动速率过小,使得绝缘膜的融接不充分。
另外,比较例2中因热融接时的加热,绝缘膜发生了变形。据认为原因如下:由于熔体流动速率过大,热融接时的加热造成绝缘膜过度软化。
另外,比较例3中虽然绝缘膜的粘接性良好,但是由于未添加抗氧化剂,绝缘膜过早地发生劣化,因此,不能获得长期可靠性。
另外,比较例4中由于抗氧化剂过多,融接时的加热造成抗氧化剂溶出到绝缘膜的表面,表面发粘从而不能得到充分的产品品质。
Claims (4)
1.一种引线部件,其为在引线导体的两面贴附有一对绝缘膜的引线部件,其特征在于,
所述引线导体由厚度大于或等于0.1mm且小于或等于1.5mm的金属材料构成,
所述绝缘膜由交联层和粘接层构成,
所述粘接层以熔体流动速率大于或等于4g/10分钟且小于或等于7g/10分钟的聚丙烯为基础树脂,其厚度为所述引线导体厚度的五分之一以上二分之一以下,
在所述交联层中,以聚丙烯为基础树脂,添加有大于或等于0.5重量%而小于或等于10重量%的交联助剂以及大于或等于0.1重量%而小于或等于3.0重量%的酚系抗氧化剂,所述交联助剂由分子内含有至少两个以上不饱和基团的化合物构成,
所述绝缘膜的各粘接层隔着所述引线导体被热融接而相互贴合。
2.一种带引线部件的蓄电装置,其特征在于,连接有权利要求1所述引线部件的正极和负极与电解质介质一起被密封材料密封,且所述引线部件的所述绝缘膜与所述密封材料密接。
3.一种引线部件的制造方法,其为在引线导体的两面贴附有一对绝缘膜的引线部件的制造方法,其特征在于,
将由粘接层和交联层构成的所述绝缘膜从由厚度大于或等于0.1mm且小于或等于1.5mm的金属材料构成的所述引线导体的两面、使所述粘接层相对而进行热融接,从而进行贴合,其中所述粘接层以熔体流动速率大于或等于4g/10分钟而小于或等于7g/10分钟的聚丙烯为基础,其厚度为所述引线导体厚度的五分之一以上二分之一以下,所述交联层以聚丙烯为基础树脂,并且添加有大于或等于0.5重量%而小于或等于10重量%的由分子内含有至少两个以上不饱和基团的化合物构成的交联助剂、以及大于或等于0.1重量%而小于或等于3.0重量%的酚系抗氧化剂。
4.如权利要求3所述的引线部件的制造方法,其特征在于,
在温度高于或等于160℃而低于或等于230℃的条件下加热大于或等于7秒而小于或等于20秒的时间,使所述绝缘膜热融接而进行贴合。
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