CN102049254A - 尾气净化用催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种尾气净化用催化剂。在Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末和贵金属(Pt和Pd中的至少一种)负载耐热性粉末含在载体(1)的催化剂层(2)里的尾气净化用催化剂中，掺杂Rh的CeZr类复合氧化物粒子进一步含有从Pr、La及Y中选出的至少一种金属且未负载上述Pt及Pd中之任一种贵金属，或者掺杂Rh的CeZr类复合氧化物粒子是复合有Al2O3而成且未负载上述Pt及Pd中之任一种贵金属的粒子，负载上述贵金属的耐热性粒子是从含La的活性Al2O3粒子、BaSO4粒子以及CeZr类复合氧化物与Al2O3的复合物粒子中选出的至少一种粒子。
Description
技术领域
本发明涉及一种尾气净化用催化剂。
背景技术
对发动机尾气中的HC(碳化氢)、CO及NOx(氮氧化物)进行净化的催化剂有以下要求，在从约200℃到约1100℃这样大的温度范围内具有较高的净化率。因此，采取了以下做法，以Pt、Pd、Rh等稀有金属作催化剂金属使用，并且在让活性氧化铝、氧化锆或者具有氧储放能力的Ce类氧化物等耐热性氧化物粒子负载这些催化剂金属的状态下让这些催化剂金属含在载体上的催化剂层里。但是已知：若催化剂暴露于高温尾气中，则催化剂金属会一点点地凝集，其表面积会减小，催化剂性能会下降。因此，通常是预测到该凝集的出现，让催化剂金属更多地含在催化剂层里。
另一方面，最近也在进行各种不让催化剂金属凝集的尝试。例如，在日本公开专利公报特开2006-35043号公报及特开2008-62156号公报中有以下记载：让Rh掺杂于CeZr类复合氧化物中，并且让一部分催化剂金属露出在该复合氧化物的表面上。根据这样的Rh掺杂型CeZr类复合氧化物，不仅能够抑制Rh的凝集，还能够同时实现CeZr类复合氧化物的氧储放量的增多和氧储放速度的提高。这在解决汽车所特有的问题时会收到下述很大的效果：即使尾气空燃比(A/F)变化，也能够让催化剂周围快速地返回到接近适于尾气净化的理想空燃比(A/F)气体环境中。
在尾气净化用催化剂中进行了主要利用氧化催化剂能力的Pt、Pd和主要利用还原催化剂能力的Rh之组合。已知有例如Pt和Rh、Pd和Rh这两种催化剂金属组合的双金属催化剂、Pt、Pd及Rh三种金属组合的三金属催化剂。在上述专利文献1、2中，Pt、Pd由活性氧化铝负载。
在作为催化剂成分的是Rh掺杂型CeZr复合氧化物粉末的情况下，若提高Ce含量，虽然氧储放量会增多，但是耐热性却有可能下降；若提高Zr含量，虽然耐热性会提高，但是氧储放量却有可能下降。从与Rh掺杂型CeZr复合氧化物粉末的关系上来看，对负载Pt、Pd的贵金属负载耐热性粉末也提出了提高净化性能之要求。
发明内容
因此，本发明提供一种在暴露于高温尾气的环境下，也会长期地显示出良好的净化性能的双金属催化剂或者三金属催化剂。
这里所公开的尾气净化用催化剂是这样形成的，即Rh固溶于含有Ce、Zr的CeZr类复合氧化物粒子而形成的Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末和Pt和Pd中至少一种贵金属的贵金属由耐热性粒子负载的贵金属负载耐热性粉末含在载体上的催化剂层里。固溶有上述Rh的CeZr类复合氧化物粒子进一步含有从Pr、La及Y中选出的至少一种金属且未负载上述Pt及Pd中的任一种贵金属，或者固溶有上述Rh的CeZr类复合氧化物粒子是复合有Al2O3而成且未负载上述Pt及Pd中的任一种贵金属的粒子。另一方面，负载上述贵金属的耐热性粒子是从含La的活性Al2O3粒子、BaSO4粒子以及CeZr类复合氧化物与Al2O3的复合物粒子这三种粒子中选出的至少一种粒子。
在是这样的尾气净化用催化剂的情况下，因为Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末中的CeZr类复合氧化物是含有从Pr、La及Y中选出的至少一种金属的复合氧化物或者与Al2O3复合而成的复合氧化物，所以显示出良好的氧储放能力及耐热性。换句话说，在含有从Pr、La及Y中选出的至少一种金属的情况下，由于这些稀土金属向CeZr复合氧化物的固溶，不仅耐热性会提高，该复合氧化物的晶体也会发生畸变，由此收到了氧储放能力升高的效果。作为该稀土金属的优选顺序是Y第一，La第二，Pr第三。在是CeZr类复合氧化物和Al2O3的复合物的情况下，由于Al2O3成为立体障碍，而抑制了CeZr类复合氧化物一次粒子的烧结(抑制了氧储放能力的下降)，还抑制了Rh固溶于Al2O3(氧储放能力乃至催化剂性能下降)。
因为负载Pt及Pd中至少一种贵金属的耐热性粒子是从含La的活性Al2O3(La含有Al2O3)粒子、BaSO4粒子以及CeZr类复合氧化物与Al2O3的复合物粒子三种粒子中选出的至少一种粒子，所以能够得到良好的催化性能和耐热性。在该情况下，作为耐热性粒子的优选顺序是：La含有Al2O3粒子第一，CeZr类复合氧化物和Al2O3的复合物粒子第二，BaSO4粒子第三。在是La含有Al2O3粒子的情况下，因为其耐热性高且具有很多微孔，表面积大，所以能够高分散地负载Pt、Pd，该Pt、Pd的烧结得以抑制。CeZr类复合氧化物与Al2O3的复合物粒子是CeZr类复合氧化物一次粒子和Al2O3一次粒子凝集而成的粒子，由Al2O3一次粒子抑制CeZr类复合氧化物一次粒子的烧结，即使长时间使用，也能够维持较高的比表面积。在是BaSO4粒子的情况下，虽然不具备活性Al2O3那么大的比表面积，但即使暴露于高温尾气中，比表面积也没有实质性的下降，BaSO4粒子作为Pt、Pd的负载材极其稳定。而且，受自发动机机油混入尾气中的P、Zn、S的毒害(催化剂的恶化)也少。
因此，根据本发明，能够得到一种即使暴露于高温尾气中使用，也会长期显示出优良净化性能的尾气净化用催化剂。
优选实施方式的特征在于：上述催化剂层具有含上述Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的层和含上述贵金属负载耐热性粉末的层，且含上述Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的层布置在含上述贵金属负载耐热性粉末的层的上侧。换句话说，虽然贵金属负载耐热性粉末中的贵金属(Pt或者Pd)比Rh容易发生烧结，但是因为在下层设置有该贵金属负载耐热性粉末，所以对于抑制Pt或者Pd的烧结有利。
另一优选实施方式的特征在于：作为上述贵金属负载耐热性粉末，具备Pt由上述耐热性粒子负载而形成的Pt负载耐热性粉末和Pd由上述耐热性粒子负载而形成的Pd负载耐热性粉末，
上述催化剂层具有含上述Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的层和含上述Pd负载耐热性粉末的层，并且含上述Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的层布置在含上述Pd负载耐热性粉末的层的上侧，
在含上述Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的层和含上述Pd负载耐热性粉末的层中至少一层里，含有上述Pt负载耐热性粉末。
这样一来，Pt、Pd及Rh三种催化剂金属便会对尾气净化发挥良好的作用，尾气净化用催化剂的净化性能提高。在该情况下，优选让含上述Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的层含有Pt负载耐热性粉末。
附图说明
图1是表示本发明第一实施方式所涉及的尾气净化用催化剂的催化剂层结构的剖视图。
图2是表示本发明第二实施方式所涉及的尾气净化用催化剂的催化剂层结构的的剖视图。
具体实施方式
下面，结合附图对本发明的实施方式进行说明。此外，以下对优选实施方式的说明仅仅是本质上的示例而已，并无限制本发明、本发明的应用对象或本发明的用途等意图。
(第一实施方式)
在图1所示的发动机尾气净化用催化剂中，1是蜂窝状载体，催化剂层2形成在该蜂窝状载体1的蜂窝孔壁面1a上。具有氧储放能力的Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末和贵金属负载耐热性粉末混合含在该催化剂层2里。
Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末是Rh固溶于含Ce和Zr的CeZr类复合氧化物粒子中而形成的粉末。该CeZr类复合氧化物粒子进一步含有从Pr、La及Y中选出的至少一种金属，或者该CeZr类复合氧化物粒子是进一步与Al2O3复合而成的粒子。已复合有Al2O3的CeZr类复合氧化物粒子(二次粒子)由CeZr类复合氧化物的一次粒子和Al2O3的一次粒子凝集而成。
贵金属负载耐热性粉末是耐热性氧化物粒子负载有Pt和Pd中至少一种贵金属所形成的粉末。该耐热性粒子是从含La的活性Al2O3粒子(La含有Al2O3)、BaSO4粒子以及CeZr类复合氧化物和Al2O3的复合物粒子(CeZrAl)中选出的至少一种粒子。
(实施例及比较例)
—Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末—
作为Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末，准备了Rh固溶于CeZrPr复合氧化物粒子中而形成的Rh-CeZrPr粉末、Rh固溶于CeZrLa复合氧化物粒子中而形成的Rh-CeZrLa粉末、Rh固溶于CeZrY复合氧化物粒子中而形成的Rh-CeZrY粉末以及Rh固溶CeZr复合氧化物和Al2O3的复合物即Rh-CeZrAl各种粉末(任一种粉末皆不含Nd)。
Rh-CeZrPr、Rh-CeZrLa及Rh-CeZrY粉末中之任一种粉末皆用共沉淀法调制。换句话说，以Rh-CeZrPr为例说明的话，该方法如下：一边搅拌一边将氨水添加在含Ce、Zr、Pr及Rh的硝酸盐的溶液里，使其中和，将所获得的共沉淀物水洗后，在大气环境150℃的温度下将该共沉淀物干燥一昼夜，粉碎，进一步进行在500℃的温度下保持两小时的焙烧，由此即调制出该Rh-CeZrPr。所掺杂的Rh至少有一部分露出在该复合氧化物粒子的表面上。任一种Rh掺杂型CeZr类复合氧化物都是，除Rh以外其它成份的组分比是CeO2∶ZrO2∶(Pr2O3或者La2O3或者Y2O3)＝45∶45∶10(质量％)，Rh掺杂型量为0.1质量％。
还用以下方法调制出Rh-CeZrAl。也就是说，一边搅拌一边将氨水添加在硝酸铝水溶液里，得到了氧化铝粒子的前驱体即氢氧化铝的沉淀。将氨水溶液添加到产生了该沉淀的溶液里以后，再添加Ce、Zr及Rh的硝酸盐水溶液并进行混合，便得到了Ce、Zr及Rh的氢氧化物的共沉淀物和上述氢氧化铝的混合物。对该混合沈殿物进行水洗，在大气环境150℃的温度下将它干燥一昼夜后，粉碎，再进行在500℃的温度下保持两小时的焙烧。这样便得到了含Ce及Zr且掺杂有Rh，且由该掺杂Rh至少有一部分露出在粒子表面上的Rh掺杂型CeZr复合氧化物的一次粒子和氧化铝的一次粒子凝集而成的该Rh-CeZrAl。除Rh以外其它成份的组分比为CeO2∶ZrO2∶Al2O3＝25∶25∶50(质量％)，Rh掺杂量为0.1质量％。
—Rh负载CeZr类复合氧化物粉末—
准备了以下各种粉末，通过蒸干而由CeZrPr复合氧化物粒子负载Rh的Rh/CeZrPr粉末、通过蒸干而由CeZrLa复合氧化物粒子负载Rh的Rh/CeZrLa粉末、通过蒸干而由CeZrY复合氧化物粒子负载Rh的Rh/CeZrY粉末、通过蒸干而由CeZr复合氧化物和Al2O3的复合物即CeZrAl复合氧化物负载Rh的Rh/CeZrAl粉末。
CeZrPr复合氧化物、CeZrLa复合氧化物、CeZrY复合氧化物以及CeZrAl复合氧化物的各种粉末的调制方法，除了不添加Rh硝酸盐这一点不同以外，其它做法都与刚才说明的Rh-CeZrPr、Rh-CeZrLa、Rh-CeZrY以及Rh-CeZrAl粉末的调制方法相同。
CeZrPr复合氧化物、CeZrLa复合氧化物、CeZrY复合氧化物以及CeZrAl复合氧化物的各种粉末的组分比是CeO2∶ZrO2∶(Pr2O3或者La2O3或者Y2O3)＝45∶45∶10(质量％)，使Rh在上述各种粉末中的负载量为0.1质量％。
—贵金属负载耐热性粉末—
作为贵金属负载耐热性粉末，准备了分别负载了Pd的La含有Al2O3、BaSO4及CeZrAl和分别负载了Pt的La含有Al2O3、BaSO4及CeZrAl。此外，CeZrAl是上述CeZr复合氧化物(无Rh掺杂)的一次粒子和氧化铝的一次粒子凝集而成的复合氧化物，其组分比是CeO2∶ZrO2∶Al2O3＝25∶25∶50(质量％)。在La含有Al2O3中使La2O3的含量为4质量％。对Pt或者Pd的负载量进行了调整，做到了：当贵金属负载耐热性粉末在蜂窝型载体中的负载量为70g/L时，该蜂窝型载体中的Pt或者Pd的负载量为1.4g/L。
—贵金属无负载耐热性粉末—
还准备了未负载贵金属的La含有Al2O3、BaSO4及CeZrAl复合氧化物的各种粉末。
—实施例中催化剂的调制—
适当组合、混合Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末(Rh-CeZrPr、Rh-CeZrLa、Rh-CeZrY及Rh-CeZrAl中之一)、贵金属负载耐热性粉末(Pd负载La含有Al2O3、Pd负载BaSO4、Pd负载CeZrAl、Pt负载La含有Al2O3、Pt负载BaSO4及Pt负载CeZrAl中之一)，并将它涂敷在蜂窝型载体上，由此便调制出催化剂层成分不同的各种实施例催化剂。每一立升蜂窝型载体中Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的负载量为100g/L，贵金属负载耐热性粉末的负载量为70g/L，Pd或Pt的负载量为1.4g/L。此外，Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末等催化剂粉末的涂敷是通过在该催化剂粉末中加入粘结剂和水浆化而进行的(下同)。
作为蜂窝型载体，都是蜂窝孔壁厚3.5密耳(8.89×10-2mm)、每一平方英寸(645.16mm2)的蜂窝孔数量为600个的堇青石制载体，该载体的形状是直径25.4mm、长度50mm的圆柱状(容积25ml)。这一点后述其它实施例及比较例也一样。
—第一比较例中催化剂的调制—
除了使用Rh负载CeZr类复合氧化物粉末(Rh/CeZrPr、Rh/CeZrLa、Rh/CeZrY及Rh/CeZrAl中之一)代替Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末以外，其它地方都与实施例中的催化剂一样，调制了催化剂层成分不同的第一比较例中的各种催化剂。Rh负载CeZr类复合氧化物粉末的负载量为100g/L，贵金属负载耐热性粉末的负载量为70g/L，Pd或Pt的负载量为1.4g/L。
—第二比较例中催化剂的调制—
适当组合、混合Rh负载CeZr类复合氧化物粉末(Rh/CeZrPr、Rh/CeZrLa、Rh/CeZrY、及Rh/CeZrAl中之一)和贵金属无负载耐热性粉末(La含有Al2O3、BaSO4、及CeZrAl复合氧化物中之一)，并将它涂敷在蜂窝型载体上，之后，让Pd溶液或者Pt溶液浸渍在该涂敷层里，进行干燥和焙烧，由此而调制出了催化剂层的含有成分不同的第二比较例的各种催化剂。Rh负载CeZr类复合氧化物粉末的负载量为100g/L，贵金属无负载耐热性粉末的负载量为70g/L，浸渍产生的Pd或Pt的负载量为1.4g/L。
第二比较例催化剂，在采用Rh负载CeZr类复合氧化物粉末代替Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末，采用尚未负载贵金属的耐热性粉末作贵金属负载耐热性粉末，浸渍并负载贵金属(Rh负载CeZr类复合氧化物粉末和耐热性粉末中浸渍负载有Pd或Pt)等方面与实施例催化剂不同。
—尾气净化性能评价—
对实施例及比较例中的各种催化剂进行了大气环境1000℃的温度下加热24小时的老化试验。接下来，将这些催化剂安装在模拟尾气流通反应装置上，利用评价用模拟尾气测量了与HC、CO及NOx的净化有关的起燃温度T50。T50是让流入催化剂的模拟尾气温度从常温逐渐上升，当净化率达到50％时催化剂入口的气体温度。将评价用模拟尾气的空燃比设定为A/F＝14.7±0.9。换句话说，一边让A/F＝14.7的主流气体正常地流入边以1赫兹为脉冲单位脉冲状地添加规定量的变动用气体，以强制A/F为±0.9的振幅下变动。空速SV为60000h-1，升温速度为30℃/分。
实施例的结果示于表1，第一比较例的结果示于表2，第二比较例的结果示于表3。此外，在表1～3中，“Al2O3”即是“Al2O3”，“BaSO4”即是“BaSO4”。在这一点上后述其它表也如此。
[表1]
[表2]
[表3]
拿表1和表2做一下分析比较，就HC、CO及NOx中任一物质的净化情况而言，在CeZr类复合氧化物粉末及贵金属负载耐热性粉末的种类相同的情况下，都是使用了Rh掺杂型CeZr类复合氧化物的第一实施方式的T50比使用了Rh负载CeZr类复合氧化物的第一比较例的T50低。拿表2和表3做一下分析比较，是第一比较例的T50比第二比较例(让Pd或Pt浸渍在Rh负载CeZr类复合氧化物粉末和未负载贵金属的耐热性粉末的混合层的催化剂)的T50低。因此，能够说事先让耐热性粉末负载Pd或Pt，在负载Rh的氧化物粉末中不共存负载Pd或Pt是优选做法。
接下来，分析一下第一实施方式(表1)中Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末中的CeZr类复合氧化物的种类对T50所产生的影响，基本上是Rh-CeZrAl的T50最低，Rh-CeZrY的T50第二低，Rh-CeZrLa及Rh-CeZrPr的T50第三低，第四低。但是由耐热性粉末负载Pd的情况下的NOx的净化例外，Rh-CeZrY的T50比Rh-CeZrAl的T50低。
接下来，分析一下贵金属负载耐热性粉末中的耐热性粒子的种类对T50所产生的影响，使用La含有Al2O3时的T50最低，CeZrAl第二低，BaSO4第三低。若用由耐热性粒子负载的贵金属做比较，则负载了Pd时的T50比负载了Pt时的T50低。
(第二实施方式)
本实施方式中的发动机尾气净化用催化剂所涉及的催化剂层结构示于图2。与第一实施方式不同，本第二实施方式中，形成在蜂窝型载体1的单元壁面1a上的催化剂层2是一个具有含Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的上层2a和含贵金属负载耐热性粉末的下层2b的双层结构。
(实施例)
—实施例中催化剂的调制—
适当组合刚才说明的各种Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末和贵金属负载耐热性粉末，调制出了催化剂层2的构成不同的实施例的各种催化剂。该催化剂的调制方法仅在先由蜂窝型载体负载贵金属负载耐热性粉末来形成下层2b，之后再负载Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末来形成上层2a这一点上与刚才说明的第一实施方式不同，其它做法都与第一实施方式相同。每一立升蜂窝型载体上的Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的负载量为100g/L，贵金属负载耐热性粉末的负载量为70g/L，Pd或Pt的负载量为1.4g/L。
—尾气净化性能评价—
在与第一实施方式相同的条件下对上述实施例中的各种催化剂进行老化试验，在相同条件下测量了与HC、CO及NOx的净化有关的起燃温度T50。结果示于表4。
[表4]
对表4与第一实施方式中的实施例催化剂(表1)做一下分析比较，在Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末及贵金属负载耐热性粉末的种类相同的情况下，HC、CO及NOx中任一种物质的净化，都是本第二实施方式中的T50比第一实施方式中的T50低。可以认为这是在本第二实施方式中，贵金属负载耐热性粉末设在下层2b，其上的Pt或者Pd的烧结受到上层2a抑制的结果。在Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末中的CeZr类复合氧化物粉末的种类对T50造成的影响，贵金属负载耐热性粉末中的耐热性粒子的种类对T50造成的影响以及由耐热性粒子负载的贵金属的种类所造成的影响方面，看到了与第一实施方式相同的倾向。但是，由耐热性粉末负载Pd的情况下的CO的净化例外，Rh-CeZrY的T50比Rh-CeZrAl的T50低。
(第三实施方式)
本实施方式，在图2所示的催化剂层2是双层结构的发动机的尾气净化用催化剂中，使上层及下层中之一层为两种催化剂粉末的混合层，使另一层为一种催化剂粉末的单独层(不过，含有粘结材)，具有以下两种情况。第一种情况，使上层2a为Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末和Pt负载耐热性粉末的混合层，使下层2b为Pd负载耐热性粉末的单独层。第二种情况，使上层2a为Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的单独层，使下层2b为Pd负载耐热性粉末和Pt负载耐热性粉末的混合层。
(实施例及比较例)
—实施例中催化剂的调制—
适当组合以上说明的各种Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末和贵金属负载耐热性粉末，调制出了催化剂层2的构成不同的实施例中的各种催化剂。就该催化剂的调制方法而言，在第一种情况下，在先由蜂窝型载体负载Pd负载耐热性粉末来形成下层2b，然后再通过混合负载Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末和Pt负载耐热性粉末来上层2a这一点上与刚才的第二实施方式不同，其它做法都和第二实施方式相同。在第二种情况下，在先让蜂窝型载体混合负载Pd负载耐热性粉末和Pt负载粉末来形成下层2b，然后再负载Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末来形成上层2a这一点与刚才说明的第二实施方式不同，其它做法都和第二实施方式相同。
无论是第一种情况还是第二种情况，每一立升蜂窝型载体上的Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的负载量都是100g/L，Pd负载耐热性粉末及Pt负载耐热性粉末的负载量分别为35g/L(合计70g/L)、Pd及Pt各自的负载量为0.7g/L(合计为1.4g/L)。
—第三比较例中催化剂的调制—
适当组合刚才已说明的Rh负载CeZr类复合氧化物粉末和Pd负载耐热性粉末，再将未负载贵金属的耐热性粉末(与Pd负载耐热性粉末相同的耐热性粉末)加入该组合后的粉末中并进行混合，然后涂敷在蜂窝型载体上。让Pt溶液浸渍在该涂敷层里，进行干燥与焙烧，由此调制出了催化剂层的含有成分不同的各种第三比较例催化剂。每一立升蜂窝型载体上Rh负载CeZr类复合氧化物粉末的负载量为100g/L，Pd负载耐热性粉末的负载量为35g/L，贵金属无负载耐热性粉末为35g/L，耐热性粉末中的Pd负载量以及浸渍带来的Pt负载量分别为0.7g/L(合计1.4g/L)。
—尾气净化性能评价—
在与第一实施方式相同的条件下对上述实施例及比较例中的各种催化剂进行了老化试验，在相同条件下测量了与HC、CO及NOx净化相关的起燃温度T50。实施例的结果示于表5，第三比较例的结果示于表6。
[表5]
[表6]
对表5和表6与第二实施方式中的实施例催化剂(表4)做一分析比较。在本第三实施方式的第一种情况和第二种情况，且Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末及负载耐热性粉末的种类相同的情况下，HC、CO及NOx任一种物质的净化，都是此时的T50比第二实施方式的T50低。这是使用了三种贵金属(Rh、Pd及Pt)带来的效果。
对第一种情况(上层：Rh+Pt、下层：Pd)和第二种情况(上层：Rh、下层：Pd+Pt)做一分析比较，第一种情况下的T50大致比第二种情况下的T50低。Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末中CeZr类复合氧化物粉末的种类对T50造成的影响、贵金属负载耐热性粉末中的耐热性粒子的种类对T50造成的影响，看到了与第一实施方式一样的倾向。但是，在Rh-CeZrAl和Rh-CeZrY之间几乎不存在T50之差，因此，耐热性粉末中也存在会使第二种情况的T50比第一种情况的T50低的粉末。
第三比较例(表6)与第三实施方式相同，是用三种贵金属(Rh、Pd及Pt)得到的，其T50在CeZr类复合氧化物粉末及负载耐热性粉末的种类相同的情况下，不仅比第三实施方式低，也比第一实施方式低。
此外，第一实施方式到第三实施方式中，贵金属负载耐热性粉末是作为贵金属负载了Pt及Pd中之一的粉末，但除此以外，还能够使贵金属负载耐热性粉末为负载了Pt及Pd二者的粉末。
有关Rh-CeZrAl，还可以通过Rh固溶于其中且含有从Pr、La及Y中选出的至少一种金属的CeZr类复合氧化物和Al2O3复合后得到。
Claims (3)
1.一种尾气净化用催化剂，在该尾气净化用催化剂中，Rh固溶于含有Ce、Zr的CeZr类复合氧化物粒子而形成的Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末和Pt和Pd中的至少一种贵金属由耐热性粒子负载的贵金属负载耐热性粉末含在载体(1)上的催化剂层(2)里，其特征在于：
固溶有上述Rh的CeZr类复合氧化物粒子进一步含有从Pr、La及Y中选出的至少一种金属且未负载上述Pt及Pd中的任一种贵金属，或者固溶有上述Rh的CeZr类复合氧化物粒子是复合有Al2O3而成且未负载上述Pt及Pd中的任一种贵金属的粒子，
负载上述贵金属的耐热性粒子是从含La的活性Al2O3粒子、BaSO4粒子以及CeZr类复合氧化物与Al2O3的复合物粒子中选出的至少一种粒子。
2.根据权利要求1所述的尾气净化用催化剂，其特征在于：
上述催化剂层(2)具有含上述Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的层(2a)和含上述贵金属负载耐热性粉末的层(2b)，且含上述Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的层(2a)布置在含上述贵金属负载耐热性粉末的层(2b)的上侧。
3.根据权利要求1所述的尾气净化用催化剂，其特征在于：
作为上述贵金属负载耐热性粉末，包括Pt由上述耐热性粒子负载而形成的Pt负载耐热性粉末和Pd由上述耐热性粒子负载而形成的Pd负载耐热性粉末，
上述催化剂层(2)具有含上述Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的层(2a)和含上述Pd负载耐热性粉末的层(2b)，并且含上述Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的层(2a)布置在含上述Pd负载耐热性粉末的层(2b)的上侧，
上述Pt负载耐热性粉末含在含上述Rh掺杂型CeZr类复合氧化物粉末的层(2a)和含上述Pd负载耐热性粉末的层(2b)中的至少一层里。
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