KR20100037164A - 배기 가스 정화용 촉매 - Google Patents

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요시떼루 야자와
구니오 에자끼
히로또 이마이
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도요타지도샤가부시키가이샤
가부시키가이샤 캬타라
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Abstract

이트리아가 담체 입자에 2 내지 9몰%로 함유된, 이트리아를 함유하는 지르코니아 담체 입자에 Rh를 담지시킴으로써 얻어지는 Rh/Y-ZrO2를 포함하는, 배기 가스 정화용 촉매가 개시된다. 배기 가스 정화용 촉매는 지르코니아 담체가 열에 대해 내성을 갖기 때문에 우수한 고온 내구성을 발휘함으로써, 특히 구조 유지력 및 Rh의 열 안정성을 증가시킨다.

Description

배기 가스 정화용 촉매 {EXHAUST GAS PURIFYING CATALYST}
본 발명은 자동차 배기 가스로부터 유해한 성분을 효과적으로 정화할 수 있는 배기 가스 정화용 촉매에 관한 것으로, 보다 구체적으로 Rh의 열화를 방지할 수 있는 배기 가스 정화용 촉매에 관한 것이다.
린번 엔진용 배기 가스 정화용 촉매로서, 귀금속 및 NOx 흡장재를 포함하는 NOx 흡장 환원형 촉매가 사용되고 있다. 이러한 NOx 흡장 환원형 촉매는 린(lean) 분위기 중에서 NOx 흡장재에 NOx를 흡장하여 리치 스파이크(rich spike) 시 NOx 흡장재로부터 방출되는 NOx를 분위기 중에 풍부하게 존재하는 HC와 같은 환원 성분을 사용하여 환원 및 정화하도록 작용한다.
NOx 흡장 환원형 촉매는 통상적으로 그 상에 담지된 Pt 및 Rh를 포함한다. 우수한 산화 활성을 갖는 Pt는 HC 및 CO를 산화 및 정화하는 작용을 하고, 또한 NO가 NO2로 산화되어 NOx 흡장재에 흡장되게 작용한다. 또한, Rh는 NOx를 환원시키고, 피독되어 유황 산화물에 의해 열화된 NOx 흡장재로부터 유황 산화물을 분리하는 역할을 한다.
즉, Rh는 배기 가스 중의 HC 및 H2O로부터 높은 환원력을 갖는 수소를 생성하는 역할을 하고(수증기 개질 반응), 이러한 수소는 NOx의 환원 및 NOx 흡장재의 황산염 또는 아황산염으로부터 SOx의 분리에 크게 기여한다. 따라서, 리치 펄스(rich pulse) 시에, 환원되는 NOx의 양은 많고, 유황 피독의 정도는 현저하게 감소된다.
그러나, NOx 흡장 환원형 촉매는 린 분위기와 리치 분위기가 교대로 반복되는 특별한 분위기에서 사용되고, 또한 산화 및 환원 반응이 촉매의 표면 상에서 빈번히 일어나서, 바람직하지 않게도 촉매에 담지된 귀금속에 기인한 열 열화를 크게 촉진한다. 열 열화는 Pt와 Rh의 합금화 또는 Pt 또는 Rh의 입자 성장에 의해서 유발되는 것으로 알려져 있다.
Rh가 담지되는 담체의 예는 Rh의 수증기 개질 활성을 증가시키는 지르코니아를 포함한다. 그러나, 지르코니아는 귀금속의 담체로 주로 사용되는 산화 알루미늄보다 낮은 내열성을 갖는다. 이러한 지르코니아가 배기 가스 정화용 촉매로서 사용될 때, 이의 비표면적은 열로 인해 감소되어, 그 상에 담지된 Rh의 분산성을 감소시켜서, 저하된 정화 성능을 유발한다.
또한, 지르코니아에 의한 Rh의 수증기 개질 활성의 증가의 정도가 충분하지 않고, 따라서 Rh의 수증기 개질 활성을 더욱 증가시키기 위한 담체의 개발이 요구된다.
일본공개특허 평11-226404호 공보는 다공질 입자로 구성된 제1 담체에 Pt 및 NOx 흡장재를 담지함으로써 얻어진 제1 분말과, 적어도 하나의 알칼리 토금속 또는 희토류 금속에 의해 안정화된 지르코니아로 구성된 제2 담체에 Rh를 담지함으로써 얻어진 제2 분말을 포함하는 배기 가스 정화용 촉매를 개시한다.
이 방식으로, Pt 및 Rh가 상이한 담체 입자에 별도로 담지된 때, 그들 사이의 합금화는 억제될 수 있다. 또한, Rh는 알칼리 토금속 또는 희토류 금속에 의해서 안정화된 지르코니아 입자에 담지되고, 그에 의해서 NOx는 수증기 개질 반응에 기인한 수소에 의해서 더욱 효과적으로 환원될 수 있다. 더욱이, 담체 그 자체가 열적으로 안정화되어 있기 때문에, Rh는 안정적으로 담지될 수 있고, 따라서 Rh의 입자 성장을 더욱 억제한다.
또한, 일본공개특허 제2000-070717호 공보는 알칼리 토금속 또는 희토류 금속에 의해서 안정화된 지르코니아로 형성된 코팅층을 표면에 갖는 코어 입자를 포함하는 촉매 담체에 NOx 흡장재 및 귀금속을 담지함으로써 얻어진 배기 가스 정화용 촉매를 개시한다. 이 촉매는 코팅층이 NOx 흡장재와 반응하기 어려워, 고온 내구성을 향상시키기 때문에 유리하다.
알칼리 토금속 또는 희토류 금속에 의해서 안정화된 지르코니아가 다소 Rh의 안정화에 기여할 지라도, 그 기여는 충분하지 않고, 따라서 Rh의 열 안정화에 우수한(특히, 내구성 시험 후 입자 성장이 억제되는) 담체를 개발하는 것에 대한 요구가 있다.
따라서, 본 발명은 상술된 문제점을 고려하여 이루어졌고, 본 발명의 목적은 Rh의 열 안정성을 더욱 증가시킬 수 있어서, 우수한 고온 내구성을 실현할 수 있는 배기 가스 정화용 촉매를 제공하는 것이다.
본 발명의 실시예에 따르면, 배기 가스 정화용 촉매가 이트리아를 함유하는 지르코니아 담체 입자에 Rh를 담지시킴으로써 얻어지는 Rh/Y-ZrO2 입자를 포함할 수 있고, 상기 이트리아는 담체 입자에 2 내지 9몰%의 양으로 함유된다.
또한, 본 발명의 다른 실시예에 따르면, 배기 가스 정화용 촉매가 2 내지 9 몰%의 이트리아를 함유하는 지르코니아 담체 입자에 Rh를 담지시킴으로써 얻어지는 Rh/Y-ZrO2 입자와 다공질 산화물 입자에 백금 및 NOx 흡장재를 담지시킴으로써 얻어진 입자를 포함할 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 배기 가스 정화용 촉매에서, 이트리아는 바람직하게는 담체 입자에 3 내지 8몰%의 양으로 함유된다.
본 발명에 따르면, 배기 가스 정화용 촉매는 Rh가 2 내지 9몰%의 이트리아를 함유하는 지르코니아 담체 입자에 담지되도록 형성된다. 담체 입자는, Y가 지르코니아 중의 고용체이거나 이트리아가 미세 입자의 형태로 존재하여, 지르코니아 담체가 열에 대해 내성을 가질 수 있고 이의 구조를 유지할 수 있는 증가된 능력을 갖고, 그에 의해서 Rh의 열 안정성이 특히 증가되는 특징을 갖는다. 따라서, Rh의 열화가 억제됨에 따라, 본 발명의 배기 가스 정화용 촉매는 우수한 고온 내구성을 발휘한다.
본 발명의 상기 및 다른 목적 및 구성이 첨부 도면과 관련하여 주어진 바람직한 실시예의 후속 설명으로부터 명백해질 것이다.
도 1은 CO 흡착량을 도시하는 그래프이다.
도 2는 본 발명에 따른 배기 가스 정화용 촉매를 도시하는 개략도이다.
도 3은 이트리아의 양과 HC 50% 정화 온도의 관계를 도시하는 그래프이다.
도 4는 촉매 유입 가스 온도와 NOx 정화율의 관계를 도시하는 그래프이다.
본 발명의 다양한 실시예가 첨부 도면을 참고하여 상세하게 설명된다. 본 발명에 따른 배기 가스 정화용 촉매는 2 내지 9몰%의 이트리아를 함유하는 지르코니아 담체 입자에 Rh를 담지함으로써 얻어진 Rh/Y-ZrO2 입자를 포함한다. 이 담체 입자는 이트리아의 존재로 인해 염기성이고 따라서 높은 수증기(H2O) 흡착 능력을 나타낸다. 따라서, Rh의 수증기 개질 반응이 충분하게 진행됨으로써, NOx의 환원 반응 및 NOx 흡장재의 황산염 또는 아황산염으로부터의 SOx의 분리를 촉진하는 수소(H2)를 생성한다.
또한, 이러한 담체 입자의 사용은 특히 내열성을 증가시키고, 따라서 Rh의 높은 분산 상태가 유지된다. 따라서, Rh의 수증기 개질 반응의 진행이 보다 촉진되어, NOx 흡장재의 유황 피독을 더욱 억제한다. 또한, 담체 입자에 담지된 Rh는 열 안정성이 높아지고, 고온 내구성 시험 시에 열 열화가 억제된다. 이들 이유 때문에, 본 발명의 배기 가스 정화용 촉매의 존재 시에, 높은 정화 성능이 내구성 시험 후에도 얻어질 수 있다.
담체 입자 중에 함유되는 이트리아의 양이 2몰% 미만이거나 9몰%를 초과하는 경우, 지르코니아의 열 안정성은 감소된다. 따라서, 담체 입자에 담지된 Rh의 열 안정성이 또한 감소되고, 이의 열화로 인해 촉매 성능이 저하된다. 바람직하게는, 담체 입자 중에 함유되는 이트리아의 양은 3 내지 8몰%로, 그리고 보다 바람직하게는 4 내지 6몰%로 설정된다.
이트리아-안정화 담체 입자는 공침법(co-precipitation process) 또는 졸겔법(sol-gel process)을 통해 준비된다. 공침법에서는, 지르코늄 화합물과 이트륨(Y) 화합물이, 지르코늄 화합물 및 이트륨(Y) 화합물이 용해된 용액에서 함께 침전되고, 결과로 얻어진 침전물이 세정, 건조 및 소성(燒成)되고, 그에 의해서 담체 입자를 얻는다. 다르게는, 졸겔법에서, 지르코늄 알콕사이드 및 이트륨(Y) 알콕사이드를 포함하는 용액 혼합물에 물이 첨가되어 혼합물을 가수분해하고, 그런 후 결과로 얻어진 졸이 건조 및 소성되고, 그에 의해서 담체 입자를 얻는다.
이렇게 얻어진 담체 입자에서, 지르코니아의 피크 만이 X-선 회절에 의해 관찰되고, 이트리아에 기인한 피크는 관찰되지 않는다. 이로부터, 이트리아는 지르코니아 내에 고용체로 존재하는 것으로 추정된다. 또한, 담체 입자를 준비하는 방법은 상기 예로 한정되지 않고, 예컨대 분말 혼합 및 소성 등을 포함하고, 이트리아는 반드시 지르코니아에 고용체로 용해되지 않을 수도 있다.
담체 입자에 담지되는 Rh의 양은 바람직하게는 촉매 1리터당 0.1 내지 10g로 설정된다. 담지된 Rh의 양이 0.1g보다 적을 때, 정화 성능은 불충분해진다. 반대로, 양이 10g를 초과할 때, 정화 성능은 포화 수준에 도달하여 비용이 증가한다.
본 발명에 따른 배기 가스 정화용 촉매는 3원 촉매 또는 NOx 흡장 환원형 촉매의 형태로 사용될 수도 있다. 이를 위해, Pt 또는 Pd와 같은 높은 산화 활성을 갖는 귀금속을 추가로 담지하여야 한다. 이 경우, 바람직하게는, Rh 이외의 귀금속이 상이한 다공질 산화물 입자에 담지되고, 이로써 Rh와의 합금화를 억제하고 Rh와의 공존에 기인한 악영향을 회피하여, 내구성을 더욱 증가키시게 된다.
Rh 이외의 귀금속을 담지하는 다공질 산화물 입자의 예는 산화 알루미늄, 지르코니아, 산화 세륨 및 산화 티탄늄을 포함하고, 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용될 수도 있다. Pt와 같은 금속은 바람직하게는 촉매 1리터당 0.1 내지 10g의 양으로 담지된다. Pt와 같은 금속의 담지량이 0.1g보다 적을 때, 정화 성능은 불충분해진다. 반대로, 담지량이 10g보다 많을 때, 정화 성능은 포화되고 비용은 증가된다. 또한, 다공질 산화물 입자에는, Pd가 Pt와 함께 담지될 수도 있고, 또한 Rh는, Pt의 중량의 10%까지의 양인 한, 담지될 수도 있다.
Rh는 NOx 흡장재와 불량한 양립성을 갖는다. Rh가 NOx 흡장재와 공존하면, NOx 흡장재 및 Rh의 특성이 충분히 발휘되지 않는다. 또한, Rh의 수증기 개질 활성은 NOx 흡장재에 의해 감소된다. 따라서, NOx 흡장 환원형 촉매의 경우, NOx 흡장재는 Pt와 같은 귀금속과 함께 다공질 산화물 입자에 담지되는 것이 바람직하다. 실제로, 제2 다공질 산화물 입자가 그 상에 Pt 또는 NOx 흡장재를 담지하기 위해서 사용된다. 또한, 제2 다공질 산화물 입자 상의 NOx 흡장재의 양은, 촉매의 총량에 기초하여 산출될 때, 바람직하게는 50% 이상, 그리고 더욱 바람직하게는 70% 이상으로 설정된다. 이에 의해, NOx 흡장 능력이 최대로 발휘되고, 또한 NOx 흡장재에 의한 Rh로의 악영향이 회피될 수 있다.
NOx 흡장재는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 중에서 선택된 적어도 일종의 원소를 포함한다. 사용되는 알칼리 금속의 예는 리튬(Li), 나트륨(Na), 칼륨(K) 및 세슘(Cs)을 포함한다. 사용되는 알칼리 토금속의 예는 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 스트론튬(Sr) 및 바륨(Ba)을 포함한다.
담지된 NOx 흡장재의 양은 촉매 1리터당 바람직하게는 0.01 내지 5몰이고, 그리고 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.5몰이다. 담지되는 NOx 흡장재의 양이 0.01몰보다 적을 때, NOx 정화율이 감소된다. 반대로, 담지량이 5몰을 초과할 때, 정화 효과는 포화 수준에 도달한다.
3원 촉매의 경우, 이트리아-안정화 지르코니아 담체 입자에 Rh를 담지함하여 얻어진 분말이, 산화 알루미늄을 포함하는 다공질 산화물에 Pt와 같은 귀금속을 담지하여 얻어진 분말과 혼합됨으로써, 3원 촉매를 형성한다. 또한, NOx 흡장 환원형 촉매의 경우, 이트리아-안정화 지르코니아 담체 입자에 Rh를 담지하여 얻어진 분말이, 산화 알루미늄을 포함하는 다공질 산화물에 Pt와 같은 귀금속 및 NOx 흡장재를 담지하여 얻어진 분말과 혼합됨으로써, NOx 흡장 환원형 촉매를 형성한다.
각각의 촉매에서, 함께 혼합되는 2종류의 분말의 양은 특히 제한되지 않고, 담지되는 귀금속 또는 NOx 흡장재의 양에 따라 정해진다.
본 발명에 따른 배기 가스 정화용 촉매는 혼합된 촉매 분말을 사용하는 팰릿 촉매, 또는 다르게는 내열성 허니콤 기재 및 그 상에 형성된 촉매 분말 코팅층을 포함하는 모놀리식 촉매의 형태로 제공될 수도 있다.
[실시예]
본 발명은 후속 시험예, 실시예 및 비교예를 통해 상세하게 설명된다.
<시험예1>
실제의 배기 가스 정화용 촉매의 경우, 다양한 촉매 금속의 작용이 결합되기 때문에, Rh의 성능만을 평가하는 것은 곤란하다. 본 명세서에서는, Rh 및 담체로 구성된 샘플이 준비되었고, Rh의 고온 내구성이 평가되었다.
6몰%의 이트리아를 함유하는 Y-안정화 지르코니아 분말이 준비되고, 미리 정해진 농도를 갖는 미리 정해진 양의 로듐 아세테이트 수용액에 함침되고, 250℃에서 건조되고, 이어서 500℃에서 소성되어, 그 상에 1질량%의 Rh가 담지된 Rh/Y-ZrO2 분말을 얻었다. Rh/Y-ZrO2 분말은 750℃의 공기 중에서 5시간 동안 내구성 시험을 거쳤다. 내구성 시험 후, CO가 CO 화학 흡착법을 사용하여 Rh/Y-ZrO2 분말에 흡착되었고, 단위 중량당 Rh/Y-ZrO2 분말의 CO 흡착량을 측정하였다. 결과는 도 1에 도시된다.
또한, 4몰%의 칼슘을 함유하는 Ca-안정화 지르코니아 분말이 준비되고, 위와 같이 Rh로 함침되고, 이어서 동일한 내구성 시험을 거쳤다. 내구성 시험 후, 단위 중량당 Rh/Ca-ZrO2 분말의 CO 흡착량이 위와 동일한 방식으로 측정되었다. 결과는 도 1에 도시된다.
도 1로부터 명백한 바와 같이, Rh가 Y-안정화 지르코니아 분말에 담지되었던 Rh/Y-ZrO2 분말이, Rh가 Ca-안정화 지르코니아 분말에 담지되었던 Rh/Ca-ZrO2 분말보다 큰 CO 흡착량을 갖는다. CO 흡착량은 Rh의 분산성의 정도를 나타낸다. 따라서, Rh가 Y-안정화 지르코니아 분말에 담지되었던 Rh/Y-ZrO2 분말에서는, Rh가 Ca-안정화 지르코니아 분말에 담지되었던 Rh/Ca-ZrO2 분말과 비교될 때, 내구성 시험 시에 Rh의 입자 성장이 억제된 것으로 평가되었다.
(실시예1)
도 2는 본 발명에 따른 배기 가스 정화용 촉매를 개략적으로 도시한다. 이 배기 가스 정화용 촉매는 직선 유동 구조를 갖는 허니콤 기재(1)와 허니콤 기재(1)의 셀 벽에 형성된 촉매 코팅층(2)을 포함하는 NOx 흡장 환원형 촉매이다. 촉매 코팅층(2)은 Y-안정화 지르코니아 입자(20) 및 산화 알루미늄 분말 및 산화 세륨-지르코니아 고용체 분말로 구성된 다공질 산화물 입자(21)로 구성되었다. 이와 같이, Y-안정화 지르코니아 입자(20)는 그 상에 담지된 Rh 및 NOx 흡장재를 갖고, 다공질 산화물 입자(21)는 그 상에 담지된 Pt 및 NOx 흡장재를 가졌다.
Rh가 시험예1에서 준비된 Y-안정화 지르코니아 분말에 담지된 50질량부의 Rh/Y-ZrO2 분말이, 150질량부의 산화 알루미늄 분말, 20질량부의 산화 세륨-지르코니아 고용체 분말, 바인더로서의 100질량부의 산화 알루미늄 졸 및 물과 혼합됨으로써, 슬러리를 준비한다.
또한, 코디어라이트 허니콤 기재(부피: 2ℓ, 셀 밀도: 400셀/in2, 길이: 1500㎜)가 준비되고, 슬러리로 워시-코팅되고, 250℃에서 건조되고, 그리고 이어서 500℃에서 소성되어, 촉매 코팅층(2)을 형성한다. 촉매 코팅층(2)은 허니콤 기재(1) 1리터당 220g의 양으로 형성되고, 담지된 Rh의 양은 허니콤 기재(1) 1리터당 0.5g이었다.
그 후에, 촉매 코팅층(2)을 갖는 허니콤 기재(1)는 미리 정해진 농도를 갖는 미리 정해진 양의 디니트로디아민 플래티넘 아세테이트(dinitrodiamine platinum acetate) 수용액으로 함침되고, 250℃에서 건조되고, 이어서 500℃에서 소성됨으로써, 촉매 코팅층(2)에 Pt를 담지하였다. 담지된 Pt의 양은 허니콤 기재 1리터당 2.0g이었다.
그런 후, 촉매 코팅층(2)을 갖는 허니콤 기재(1)는 아세트산 바륨 및 아세트산 칼륨의 미리 정해진 양의 혼합 수용액에 함침되고, 250℃에서 건조되고, 이어서 500℃에서 소성됨으로써, 촉매 코팅층(2)에 Ba 및 K를 담지하였다. 담지된 Ba 및 K의 양은 각각 허니콤 기재 1리터당 0.3몰 및 0.1몰이었다.
(실시예2)
Rh/Y-ZrO2 분말이, Y-안정화 지르코니아 입자(20)로서 3몰%의 이트리아를 함유하는 Y-안정화 지르코니아가 사용된 것을 제외하고는, 시험예1에서와 동일한 방식으로 준비되었다. 이어서, NOx 흡장 환원형 촉매가 Rh/Y-ZrO2 분말을 사용하여 실시예1에서와 같이 준비되었다.
(실시예3)
Rh/Y-ZrO2 분말이, Y-안정화 지르코니아 입자(20)로서 9몰%의 이트리아를 함유하는 Y-안정화 지르코니아가 사용된 것을 제외하고는, 시험예1에서와 동일한 방식으로 준비되었다. 이어서, NOx 흡장 환원형 촉매가 Rh/Y-ZrO2 분말을 사용하여 실시예1에서와 같이 준비되었다.
(비교예1)
Rh/Ca-ZrO2 분말이, Y-안정화 지르코니아 입자(20) 대신에, 4몰%의 Ca를 함유하는 Ca-안정화 지르코니아 입자가 사용된 것을 제외하고는, 시험예1에서와 동일한 방식으로 준비되었다. 이어서, NOx 흡장 환원형 촉매가 Rh/Ca-ZrO2 분말을 사용하여 실시예1에서와 같이 준비되었다.
(비교예2)
Rh/Y-ZrO2 분말이, Y-안정화 지르코니아 입자(20)로서 1몰%의 이트리아를 함유하는 Y-안정화 지르코니아가 사용된 것을 제외하고는, 시험예1에서와 동일한 방식으로 준비되었다. 이어서, NOx 흡장 환원형 촉매가 Rh/Y-ZrO2 분말을 사용하여 실시예1에서와 같이 준비되었다.
(비교예3)
Rh/Y-ZrO2 분말이, Y-안정화 지르코니아 입자(20)로서, 9.5몰%의 이트리아를 함유하는 Y-안정화 지르코니아가 사용된 것을 제외하고는, 시험예1에서와 동일한 방식으로 준비되었다. 이어서, NOx 흡장 환원형 촉매가 Rh/Y-ZrO2 분말을 사용하여 실시예1에서와 같이 준비되었다.
<시험예2>
각각의 상기 촉매가 2.0ℓ 린번 엔진용 배기 시스템에 장착되고, 이어서 60,000㎞ 상당 주행한 엔진에 대응하는 내구성 시험을 거쳤다. 내구성 시험 후, 동일한 배기 시스템을 사용하여 이론 공연비에서 각 촉매의 HC 50% 정화 온도가 측정되었다. 결과는 도 3에 도시된다.
또한, 실시예1 및 비교예1의 촉매에서, 린/리치 분위기를 교대하면서(각각 60초/3초) 촉매 유입 가스 온도 및 NOx 정화율이 측정되었다. 결과는 도 4에 도시된다.
도 3에 도시된 바와 같이, 실시예의 촉매는, 비교예1의 촉매와 비교하여, 더 낮은 온도에서도 HC를 정화할 수 있었고, 또한 우수한 내구성도 발휘했다. 이는 Rh/Y-ZrO2 분말의 사용에 기인한 것으로 생각된다. 비교예1 내지 3 및 실시예1 내지 3의 결과로부터 명백한 바와 같이, Y-안정화 지르코니아에서 이트리아의 양은 바람직하게는 2 내지 9몰%로, 더욱 바람직하게는 3 내지 8몰%로, 그리고 더더욱 바람직하게는 4 내지 6몰%로 설정된다.
실시예1의 촉매의 초기 HC 및 NOx 정화 성능이 도 4에 도시된 바와 같이 비교예1의 촉매의 것과 동일하였지만, 실시예1의 촉매는, 비교예1의 촉매에 비해서, NOx 정화 성능에 대한 더 높은 내구성을 발휘했다. 결과적으로, Rh/Y-ZrO2 분말의 사용은 Rh/Ca-ZrO2 분말을 사용할 때보다 더 내구성을 향상시킬 수 있고, 또한 Rh의 열화를 억제할 수 있다.
본 발명이 바람직한 실시예를 참조하여 도시 및 설명되었지만, 후속 청구범위에 한정된 것과 같은 본 발명의 기술사상 및 범위로부터 벗어나지 않고 다양한 변경 및 변형이 이뤄질 수 있다는 것이 기술 분야에서 숙련된 자에 의해 이해될 것이다.
1 : 허니콤 기재
2 : 촉매 코팅층
20 : Y-안정화 지르코니아 입자
21 : 다공질 산화물 입자

Claims (4)

  1. 배기 가스 정화용 촉매이며,
    이트리아를 함유하는 지르코니아 담체 입자에 로듐을 담지시킴으로써 얻어지는 Rh/Y-ZrO2 입자를 포함하고, 상기 이트리아는 담체 입자에 2 내지 9몰%의 양으로 함유되는, 배기 가스 정화용 촉매.
  2. 제1항에 있어서, 상기 이트리아는 담체 입자에 3 내지 8몰%의 양으로 함유되는, 배기 가스 정화용 촉매.
  3. 배기 가스 정화용 촉매이며,
    2 내지 9몰%의 이트리아를 함유하는 지르코니아 담체 입자에 로듐을 담지시킴으로써 얻어지는 Rh/Y-ZrO2 입자와 다공질 산화물 입자에 귀금속 및 NOx 흡장재를 담지시킴으로써 얻어지는 입자를 포함하는, 배기 가스 정화용 촉매.
  4. 제3항에 있어서, 상기 이트리아는 담체 입자에 3 내지 8몰%의 양으로 함유되는, 배기 가스 정화용 촉매.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210063006A (ko) * 2019-11-22 2021-06-01 서울과학기술대학교 산학협력단 유해가스 촉매변환기

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014070857A2 (en) * 2012-10-31 2014-05-08 Thermochem Recovery International, Inc. System and method for processing raw gas with in-situ catalyst regeneration
JP6077367B2 (ja) * 2013-04-02 2017-02-08 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
US9849441B2 (en) * 2013-12-09 2017-12-26 Cataler Corporation Exhaust gas purifying catalyst
CN106000397B (zh) * 2016-06-08 2018-07-27 济南大学 一种单Rh三效催化剂的制备方法及所得产品
US10500562B2 (en) * 2018-04-05 2019-12-10 Magnesium Elektron Ltd. Zirconia-based compositions for use in passive NOx adsorber devices

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1213875A (en) * 1982-11-29 1986-11-12 Shigeo Uno Catalyst for catalytic combustion
CA1334962C (en) * 1988-04-14 1995-03-28 Tomohisa Ohata Catalyst for purifying exhaust gas and method for production thereof
JPH0380937A (ja) * 1989-08-25 1991-04-05 Tonen Corp 炭化水素の水蒸気改質触媒及びその製造方法
US5232890A (en) * 1990-01-02 1993-08-03 Ganguli Partha S Precious metal catalysts with oxygen-ion conducting support
US5254519A (en) * 1990-02-22 1993-10-19 Engelhard Corporation Catalyst composition containing platinum and rhodium components
US5057483A (en) * 1990-02-22 1991-10-15 Engelhard Corporation Catalyst composition containing segregated platinum and rhodium components
JP3498453B2 (ja) * 1995-11-27 2004-02-16 日産自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP3741303B2 (ja) * 1997-12-08 2006-02-01 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
JP2000070717A (ja) * 1998-08-28 2000-03-07 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 排ガス浄化用触媒および触媒担体
JP3643948B2 (ja) * 1999-03-15 2005-04-27 株式会社豊田中央研究所 チタニア−ジルコニア系粉末およびその製造方法
US6294140B1 (en) * 1999-04-23 2001-09-25 Degussa Ag Layered noble metal-containing exhaust gas catalyst and its preparation
US6878354B1 (en) * 1999-09-03 2005-04-12 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Catalyst and process for exhaust purification
US20020032123A1 (en) * 2000-02-23 2002-03-14 Ford Global Technologies, Inc. Exhaust gas catalyst and method of manufacturing same
JP4329432B2 (ja) * 2003-07-15 2009-09-09 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
US7517510B2 (en) * 2006-08-21 2009-04-14 Basf Catalysts Llc Layered catalyst composite
US7758834B2 (en) * 2006-08-21 2010-07-20 Basf Corporation Layered catalyst composite

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210063006A (ko) * 2019-11-22 2021-06-01 서울과학기술대학교 산학협력단 유해가스 촉매변환기

Also Published As

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