CN102046553A - 玻璃的临时保护 - Google Patents

玻璃的临时保护 Download PDF

Info

Publication number
CN102046553A
CN102046553A CN2009801193795A CN200980119379A CN102046553A CN 102046553 A CN102046553 A CN 102046553A CN 2009801193795 A CN2009801193795 A CN 2009801193795A CN 200980119379 A CN200980119379 A CN 200980119379A CN 102046553 A CN102046553 A CN 102046553A
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
substrate
temporary protection
glass
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2009801193795A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102046553B (zh
Inventor
G·扎格杜恩
E·鲁瓦耶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
Original Assignee
Saint Gobain Glass France SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Glass France SAS filed Critical Saint Gobain Glass France SAS
Publication of CN102046553A publication Critical patent/CN102046553A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102046553B publication Critical patent/CN102046553B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65G—TRANSPORT OR STORAGE DEVICES, e.g. CONVEYORS FOR LOADING OR TIPPING, SHOP CONVEYOR SYSTEMS OR PNEUMATIC TUBE CONVEYORS
    • B65G49/00—Conveying systems characterised by their application for specified purposes not otherwise provided for
    • B65G49/05—Conveying systems characterised by their application for specified purposes not otherwise provided for for fragile or damageable materials or articles
    • B65G49/06—Conveying systems characterised by their application for specified purposes not otherwise provided for for fragile or damageable materials or articles for fragile sheets, e.g. glass
    • B65G49/068—Stacking or destacking devices; Means for preventing damage to stacked sheets, e.g. spaces
    • B65G49/069—Means for avoiding damage to stacked plate glass, e.g. by interposing paper or powder spacers in the stack
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/42—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating of an organic material and at least one non-metal coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/42—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of particles only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/355—Temporary coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/254—Polymeric or resinous material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264—Up to 3 mils
    • Y10T428/265—1 mil or less
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明的一个主题是涂覆有连续临时保护层的玻璃基底，所述层基本由可辨别的胶体聚合物粒子堆叠体构成。本发明的另一主题是用连续临时保护层涂覆玻璃基底的方法，在该方法中，在所述基底的至少一个表面上沉积至少一种水不溶性固体聚合物的胶体粒子的水分散体，随后在高于所述至少一种聚合物的玻璃化转变温度但低于或等于50℃的温度下干燥由此获得的层。

Description

玻璃的临时保护
本发明涉及玻璃保护层领域。
在玻璃制造、加工、运输或储存步骤的过程中，玻璃表面容易被各种化学剂污染或机械损坏。例如，为了制造隔热多层(双层或三层)窗玻璃，窗玻璃的加工有时使用有机硅基的密封材料或胶合剂。在该使用后在时间上有限的一段时期，所述密封材料具有释放有机硅蒸气(尚未完全聚合的单体或低聚物)的趋势，该蒸气迁移到玻璃表面并污染玻璃。由于它们的化学相似性，有机硅层极粘着到玻璃上，由此明显使清洁窗玻璃的步骤复杂化。因此适当的是最大限制有机硅污染。
当希望利用沉积在玻璃上的层的表面性质，尤其是亲水性质时，这一问题特别显著。例如，已知在玻璃上沉积基于光催化性氧化钛的层。例如，专利申请EP-A-0 850 204描述了氧化钛基层，由于它们的光催化和光诱导的超亲水性质，其使玻璃表面是自清洁和防污的。有机硅污染这时可能将该层的性能降至0。
因此可以临时保护玻璃表面免受这类污染的系统是重要的。
已知用可剥离的粘性聚合物层保护玻璃表面。这些层可以以固态(例如专利申请EP-A-1 610 940中)或液态沉积。例如在专利US 5 866 199阐述的后一情况中，在玻璃上沉积聚合物溶液，其在聚合后产生粘附到玻璃上并能通过剥离除去的连续膜。但是，固态沉积粘性层需要相当复杂的沉积装置。此外，剥离步骤通常相当冗长和乏味的，并可能在玻璃表面上留下粘合剂痕迹。
已经开发出由液相获得并能用水溶液清洁的聚合物层。美国专利申请2002/0176988描述了例如各种聚合物的水溶液或分散体的沉积，这形成在某些情况下可通过用水或用碱性水溶液洗涤来除去的保护膜。通常，由聚合物(例如如上述美国专利申请2002/0176988中所述的聚乙烯醇或如专利申请WO 00/50354中所述的丙烯酸聚合物)的水溶液获得的膜容易用水除去，因为该聚合物本身可溶于水。但是，此类层不是非常耐久并具有极快除去的趋势，例如在雨水的作用下。该保护因此太短，重新提到自洁多层窗玻璃的实例，在有机硅密封材料结束释放有机硅蒸气之前该保护层已被除去。现有技术还描述了由水分散体和因此水不溶性聚合物获得的膜，其更耐久，但其要求使用碱性溶液(例如如专利申请US 2002/0176988中所述基于氢氧化铵的那些)或其在用水清洗之前从玻璃表面上剥离该膜的特殊清洁剂和有机产品(如专利US 5 453 459中所述)。这些溶液或清洁剂难以操作和/或相对不环保。因此仍然需要沉积既足够耐久又能用水除去的临时保护层。该保护层例如应该能在暴露几周或几个月后和因此在有机硅密封材料已结束释放有机硅蒸气后容易被住宅居住者或被玻璃工除去。
本发明的目的因此是提供具有足够耐久性，但可用纯水除去的玻璃临时保护层。
为此，本发明的一个主题是涂覆有连续临时保护层的玻璃基底，所述层基本由可辨别的胶体聚合物粒子堆叠体构成。优选地，该聚合物粒子由水不溶性固体聚合物构成。
本发明的另一主题是获得所述基底的方法。这特别是用连续临时保护层涂覆玻璃基底的方法，在该方法中，在所述基底的至少一个表面上沉积至少一种水不溶性固体聚合物的胶体粒子的水分散体，随后在高于所述至少一种聚合物的玻璃化转变温度但低于或等于50℃的温度下干燥由此获得的层。
在本说明书的剩余部分中，将胶体粒子在水中的分散体称为“胶体水分散体”。
在下文中，优选实施方案以相同方式适用于本发明的这两个主题：涂覆的基底及其获得方法。
本发明因此在于在玻璃基底上沉积弱粘性层，所述层简单地由小的硬聚合物球体的堆叠体构成。由于这些硬球体没有在它们本身之间也没有与玻璃表面建立强的化学键，所得层可容易用纯水(无论是冷的还是温的)除去而不需要高碱性溶液或潜在污染性的有机化合物。虽然由范德华力或静电力类型的弱力提供该层的内聚，其耐磨性/耐擦性是显著的。优选地，本发明的层就其在EN 1096-2标准中所述的试验中耐受至少500个周期或甚至至少2000个周期的意义上是耐磨的，本文中随后将解释该试验。
但是，由水不溶性聚合物的水分散体获得的现有技术的保护层表现出相当强的内聚作用，这可能归因于化学聚合反应或粒子的部分熔融和粘合，由此要求使用碱性溶液或特殊有机物质。
术语“基本由...构成”被理解为是指该保护层可任选包括痕量的其它化合物，它们对该层在解决基于本发明的技术问题的方式没有影响。本发明的层优选由可辨别的胶体聚合物粒子堆叠体构成。
该胶体水分散体优选由水和胶体聚合物粒子构成，并因此不包括任何其它化学剂(例如颜料、粘合剂、增塑剂等)。该胶体水分散体也优选是用于形成该临时保护层的唯一化合物。
在高于该聚合物的玻璃化转变温度的温度下进行干燥以获得连续层。这是因为，已经观察到，在该玻璃化转变温度以下，该干燥伴随着裂纹生成，破坏了该保护层的连续特征。相反地，该干燥在最多50℃的温度下进行以保持清晰可辨的粒子，它们在干燥时候彼此不聚结。太高温度具有产生不再由小的可辨别的硬球体而是由彼此粘合在一起的粒子构成的膜的风险，这损害随后去除的容易性。该干燥优选在接近室温的温度下或在略高的温度，例如25至35℃下进行。优选地，任选地除了可使用热空气干燥或用几个红外灯干燥的温和干燥装置(在略高于室温的温度下)外，不使用加热装置(例如红外灯)和/或强制干燥装置，如通风系统或热空气或冷空气吹风系统。因为过长或过强的加热或干燥具有形成其中的聚合物粒子不再可辨而是彼此粘合在一起(部分甚至完全熔融)的层的危险，所得层随后难以除去。强制干燥或加热装置在大多数时间不需要，因为已经观察到，可以非常自然地在几分钟，通常少于三分钟或甚至少于两分钟内进行层干燥。
一般而言，该干燥优选基本不改变该胶体粒子的形状和尺寸。这种特征通常证明在粒子之间不存在强键，这对于获得用水清除的所需效果是决定性的。通常，这通过在不过高于该聚合物的玻璃化转变温度的温度下快速干燥来获得。
该胶体水分散体和/或临时层中的胶体聚合物粒子的平均直径优选为40至500纳米，尤其是50至300纳米，甚至80至250纳米。
该聚合物优选是丙烯酸聚合物或共聚物，例如苯乙烯-丙烯酸共聚物。这种类型的聚合物具有极弱粘合到玻璃表面上由此可容易除去该层的优点。此外，通过乳液聚合反应容易获得丙烯酸分散体，其产生具有受控和可再现的尺寸的粒子。可以使用其它类型的聚合物，例如聚氨酯。这些聚合物不具有与有机硅的特定化学亲合力，已经观察到，有机硅不迁移和不接枝到这种类型的聚合物上，这是本发明的保护层的附加优点。
该分散体中所用的聚合物优选完全聚合以避免在干燥过程中和/或随后各种粒子之间的任何聚合反应。因为这些化学反应不合意地提高该膜的内聚力和阻碍用纯水的清除。
该聚合物或各聚合物的玻璃化转变温度优选小于或等于30℃和/或大于或等于20℃。其原因在于，已经观察到，该玻璃化转变温度影响所得层的耐水性。当该聚合物的玻璃化转变温度低于大约20℃时，该层更容易用冷水除去。对更高玻璃化转变温度(因此要求在更高温度下干燥)而言，所得层更耐冷水(因此更好地耐雨水)，但其可使用温水除去。
可以通过各种技术，如流涂(“flow coating”)、浸涂(“dip-coating”)、幕涂或喷涂(spray-coating)沉积该胶体水分散体。
为提供最佳保护，该临时保护层的厚度(如果适当，在干燥后)优选为2至100微米，尤其是5至50微米，或甚至10至30微米。
该玻璃基底通常是玻璃板，如平坦或曲面、简单或多层(双层、三层等)窗玻璃、淬火或退火窗玻璃、透明或彩色窗玻璃等，其厚度尤其为1至19毫米，更特别2至10毫米，甚至3至6毫米。这种基底或窗玻璃可本身在其至少一面上覆盖有提供光学性质(镜面或减反射层等)、热性质(低E(低发射率)或日光防护层，尤其是基于银层的那些)或电性质(抗静电层、透明导电层)的层或多层叠层。在这种情况下，该临时保护层也保护在该基底上沉积的层。
该保护层可涂覆该窗玻璃的表面之一或两个表面。
要涂覆的基底优选在该临时保护层下方包含至少一个亲水层，尤其是基于光催化性氧化钛的层。该亲水层优选与该临时保护层接触，因为亲水层的功能性更容易受外部污染，如有机硅影响。优选地，该氧化钛基层是在沉积本发明的临时保护层前沉积在该基底上的最后层。该氧化钛基层可以由尤其通过溶胶-凝胶法、通过化学气相沉积(CVD)法或通过阴极溅射法(例如通过磁控管溅射)沉积的氧化钛构成。或者，该氧化钛基层可以由掺入到通过溶胶-凝胶类型方法获得的矿物粘合剂，例如二氧化硅粘合剂中的氧化钛粒子构成。该亲水层，尤其是如果它是基于光催化性氧化钛的层，优选沉积在阻挡碱金属离子迁移的下垫层上，尤其是由硅衍生物，如硅氧化物、氮化物或氮氧化物，或它们的混合物任一种制成的下垫层上。替换地或另外地，该亲水层，尤其是基于光催化性氧化钛的亲水层可以与其它类型的下垫层，尤其是与具有光学功能(减反射层或减弱来自氧化钛的反射的层)或具有热功能(日光防护层或低发射层，尤其是包含至少一个薄银层的类型，或透明导电层)的层组合。
本发明的保护层耐擦耐磨。其因此可以在窗玻璃制造时沉积，并耐储存、加工、运输和现场安装。可以例如在玻璃上刚沉积薄层之后沉积本发明的保护层。在隔热窗玻璃(多层窗玻璃，尤其是双层窗玻璃或三层窗玻璃)的情况下，本发明的保护层可以在加工过程中的各种阶段进行沉积。通过使用丁基密封材料围绕通常金属的外框组装几个玻璃板(通常两个或甚至三个)，获得多层窗玻璃。由涂覆在该隔热窗玻璃的整个边缘上的外周胶合剂保护这种密封材料本身。在被称作“结构”隔热窗玻璃单元的情况下，在不将这些窗玻璃插入窗框槽口的意义上，该外周胶合剂通常是有机硅制成。在这种情况下，本发明的保护层优选在这种涂覆步骤之前沉积以保护亲水官能免受有机硅蒸气影响，或在临组装玻璃板和框之前或就在这种组装之后沉积。在要插入窗框，例如基于PVD、铝或木材的窗框的窗玻璃的情况下，外周胶合剂通常不基于有机硅。在这种情况下，在用胶合剂涂覆后沉积该保护层是优选和更简单的，因此是制造隔热窗玻璃的方法中的最终步骤。或者，其可以在组装前或在涂覆前进行沉积。因此，该隔热窗玻璃在所有后继步骤，即储存、运输到工地和现场安装的全程中保持受到保护，在这些步骤过程中该窗玻璃可受到意外污染，尤其是有机硅污染。
该保护层可以沉积在涂覆有光催化性氧化钛层的玻璃板表面上，所述玻璃板要用于装配双层或三层窗玻璃，且该光催化层朝向建筑物外侧。该临时保护层可以在现场安装后被除去或保留几周，即供该多层窗玻璃的有机硅密封材料已经结束释放有机硅蒸气的时间。一旦该时间经过，容易使用冷水或温水除去保护该窗玻璃免受有机硅蒸气影响的该临时保护层。
本发明的再一主题是使用本发明的临时保护层的方法，其中所述保护层用于临时保护窗玻璃表面，随后使用冷水或温水除去所述临时保护层。在其不含有机化合物(例如清洁剂)或无机化合物(例如铵盐)的意义上，除不容易避免的痕量外，该水优选是纯的。所用水的pH值优选为6至8，尤其是6.5至7.5。该pH值有时可小于6，尤其是在去离子水的情况下。
无须说，本发明的优选特征的各种组合本身构成本发明的优选实施方案。
参照附图和下列非限制性实施例更好地理解本发明。
图1显示覆有本发明的保护层的玻璃试样的横截面的扫描电子显微照片。图1显示覆有本发明的保护层2的玻璃基底的一部分，在该图中仅可见所述层的一部分。保护层2由许多完美可辨别的胶体粒子3的集合构成。
实施例1
要涂覆的玻璃基底是通过浮法(所述浮法包括将熔融玻璃倒到锡浴上)获得的大约6毫米厚的平板玻璃基底。这种基底预先用碳氧化硅(SiOC)层涂覆，在该层本身上安装15纳米厚的光催化性氧化钛层。通过CVD类型法获得这两个层，其中在通过浮法形成后，使有机金属或卤化物前体以气相形式接近热玻璃带。
所用胶体分散体是DSM NeoResins公司以NéoCryl XK-240为名出售的丙烯酸共聚物的水分散体。这种分散体由48重量％水和52重量％其平均直径为大约180纳米(通过使用光散射的已知方法测得)的丙烯酸共聚物粒子构成。该聚合物的玻璃化转变温度为-4℃。该分散体在25℃下的粘度为160mPa.s且其pH为7.5。
该分散体通过浸涂沉积在玻璃基底上，在没有强制通风的情况下在室温下干燥几分钟(通常2至3分钟)后，所得层是连续的，厚度大约20微米。该保护层的光透射为大约88％，浊度为大约30％。
该层在EN 1096-2标准的含义上是耐磨的。该试验包括，在9.4厘米长的涂覆表面部分——该部分被称作轨道——上在39.22MPa(400g/cm2)的负荷下施加14毫米直径、10毫米厚度和0.52克/平方厘米密度的毡，使该毡在以6rpm旋转的同时平移运动(每分钟在整个轨道长度上往复运动50次)(1周期＝1次往复运动)。本发明的层耐受至少2000个周期。
然而，该临时保护层非常容易通过在室温下用纯水(不添加有机添加剂)喷洒来除去。
还进行了可以表征有机硅污染的试验。这些试验包括使实施例1的涂覆基底与有机硅珠粒(Dow Corning参考号787s)接触并在7天后测量与水的接触角。也并行测试对比例，其由未用本发明的保护层涂覆的基底构成。在7天后，对比例的与水的接触角从30°变成大于75°，证实相当强的有机硅蒸气污染。相反，实施例1的试样的与水的接触角保持稳定，低于35°。这种结果清楚表明，有机硅蒸气未迁移到本发明的保护层上。
实施例2
要涂覆的基底与实施例1中所用的相同。
所用胶体分散体是DSM NeoResins公司以NéoCryl XK-87为名出售的丙烯酸共聚物的水分散体。这种分散体由49重量％水和51重量％其平均直径为大约210纳米的苯乙烯-丙烯酸共聚物粒子构成。该聚合物的玻璃化转变温度为24℃。该分散体在25℃下的粘度为250mPa.s且其pH为7.4。
如实施例1中的情况那样施加该分散体，但在此在35℃下进行干燥以保持高于该聚合物的玻璃化转变温度的温度。在更低温度(例如20℃)下沉积导致产生不连续层。
光学性质和耐擦性类似于实施例1。但是，该层耐冷水，因此能耐受恶劣气候。但是，该层容易在使用海绵或抹布施加轻微摩擦的同时可用温水(在大约30至35℃下)除去。
对比例
要涂覆的基底与实施例1中所用的相同。
所用胶体分散体是DSM NeoResins公司以NéoCryl XK-52为名出售的丙烯酸共聚物的水分散体。
这种分散体由60重量％水和40重量％其平均直径为大约70纳米的丙烯酸共聚物粒子构成。该聚合物的玻璃化转变温度为115℃。该分散体在25℃下的粘度为15mPa.s且其pH为5.1。
如实施例1中的情况那样施加该分散体，但在此如实施例2中那样在35℃下进行干燥。在低于该聚合物的玻璃化转变温度的温度下进行的沉积导致产生由被裂纹隔开的尺寸大约10微米的区域构成的不连续层。这种不连续层不能有效保护该基底表面，特别是免受由有机硅蒸气迁移造成的污染。

Claims (11)

1.涂覆有连续临时保护层(2)的玻璃基底(1)，所述层(2)基本由可辨别的胶体聚合物粒子(3)堆叠体构成。
2.如权利要求1所述的基底，以使该聚合物粒子(3)的平均直径为40至500纳米，尤其是50至300纳米。
3.如前述权利要求之一所述的基底，以使该聚合物是丙烯酸聚合物或共聚物。
4.如前述权利要求之一所述的基底，以使该聚合物或各聚合物的玻璃化转变温度小于或等于30℃和/或大于或等于20℃。
5.如前述权利要求之一所述的基底，以使该临时保护层(2)的厚度为2至100微米，尤其是5至50微米。
6.如前述权利要求之一所述的基底，其在该临时保护层(2)下方包含至少一个亲水层，尤其是基于光催化性氧化钛的层。
7.用连续临时保护层(2)涂覆玻璃基底(1)的方法，在该方法中，在所述基底的至少一个表面上沉积至少一种水不溶性固体聚合物的胶体粒子(3)的水分散体，随后在高于所述至少一种聚合物的玻璃化转变温度但低于或等于50℃的温度下干燥由此获得的层。
8.如前述方法权利要求之一所述的方法，以使该水分散体由水和所述胶体聚合物粒子(3)构成。
9.如前述方法权利要求之一所述的方法，以使该干燥基本不改变胶体粒子(3)的形状和尺寸。
10.如前述方法权利要求之一所述的方法，以使通过流涂、浸涂、幕涂或喷涂沉积该胶体水分散体。
11.权利要求1至6之一所述的或根据权利要求7至10之一获得的临时保护层(2)的使用方法，其中所述保护层(2)用于临时保护窗玻璃表面，随后使用冷水或温水除去所述临时保护层(2)。
CN200980119379.5A 2008-05-26 2009-05-25 玻璃的临时保护 Expired - Fee Related CN102046553B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0853406A FR2931474B1 (fr) 2008-05-26 2008-05-26 Protection temporaire du verre.
FR0853406 2008-05-26
PCT/FR2009/050962 WO2009153490A2 (fr) 2008-05-26 2009-05-25 Protection temporaire du verre

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102046553A true CN102046553A (zh) 2011-05-04
CN102046553B CN102046553B (zh) 2016-03-30

Family

ID=40130959

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980119379.5A Expired - Fee Related CN102046553B (zh) 2008-05-26 2009-05-25 玻璃的临时保护

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20110177324A1 (zh)
EP (1) EP2297057B1 (zh)
JP (1) JP5735416B2 (zh)
CN (1) CN102046553B (zh)
EA (1) EA019017B1 (zh)
ES (1) ES2622557T3 (zh)
FR (1) FR2931474B1 (zh)
LT (1) LT2297057T (zh)
PL (1) PL2297057T3 (zh)
PT (1) PT2297057T (zh)
WO (1) WO2009153490A2 (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103897657A (zh) * 2014-03-28 2014-07-02 文仁光 基于改性有机硅材料的玻璃叠层加工用uv胶及其应用
CN104768890A (zh) * 2012-05-09 2015-07-08 康宁股份有限公司 制造覆盖玻璃的方法
CN109942206A (zh) * 2013-08-05 2019-06-28 法国圣戈班玻璃厂 具有功能性涂层和临时保护层的基材
CN112839911A (zh) * 2018-06-29 2021-05-25 维特罗平板玻璃有限责任公司 可烧除保护性涂层
CN114351960A (zh) * 2021-12-20 2022-04-15 广东博智林机器人有限公司 一种施工方法和墙面施工系统
US11602767B2 (en) 2019-06-28 2023-03-14 Vitro Flat Glass Llc Substrate having a burnable coating mask
CN115803298A (zh) * 2020-05-01 2023-03-14 维特罗平板玻璃有限责任公司 受保护的基底和保护基底的方法
US11885174B2 (en) 2018-02-05 2024-01-30 Vitro Flat Glass Llc Solar control coatings with quadruple metallic layers

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2976279C (en) 2014-03-07 2022-07-26 Tsytex E-Coatings Inc. Temporary protective coating and removal system
FR3065723B1 (fr) * 2017-04-28 2021-09-03 Saint Gobain Article protege par une couche de protection temporaire rugueuse
US20190161399A1 (en) * 2017-11-30 2019-05-30 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings and methods for coating glass articles
JP2024144785A (ja) * 2021-08-30 2024-10-15 積水化学工業株式会社 積層体の製造方法、基材の製造方法及び基材

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4053666A (en) * 1971-10-14 1977-10-11 Owens-Illinois, Inc. Recoverable, recyclable, and reusable composite container
CN1150806A (zh) * 1994-06-10 1997-05-28 W·L·戈尔及同仁股份有限公司 制备微小聚合物颗粒的种子微乳状液聚合
WO2001002496A2 (en) * 1999-07-02 2001-01-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Light-transmitting and/or coated article with removable protective coating and methods of making the same
CN1417147A (zh) * 2002-11-26 2003-05-14 复旦大学 一种纳米二氧化钛自清洁玻璃的低温制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2333722A1 (de) * 1973-07-03 1975-01-23 Braun & Kemmler Verglasung fuer industriebauten, insbesondere fabrikfenster
IT1173538B (it) * 1983-04-01 1987-06-24 Ppg Industries Inc Pellicola protettiva solubile per superfici di vetro
JPH02110119A (ja) * 1988-10-19 1990-04-23 Mitsui Toatsu Chem Inc 防曇用樹脂
DE4103283C2 (de) * 1991-02-04 1999-04-29 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Zwischenlagenmaterial für Flachglas
US5405879A (en) * 1991-04-05 1995-04-11 Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha Aqueous dispersion of acrylic polymer
DE4311888A1 (de) * 1993-04-10 1994-10-13 Du Pont Deutschland Lichtempfindliches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial mit verminderter Druckempfindlichkeit
CN1346337A (zh) * 1999-02-23 2002-04-24 伊尼奥斯丙烯酸牛顿阿克利夫有限公司 玻璃涂层
WO2002055446A1 (de) * 2001-01-12 2002-07-18 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur schmutzabweisenden ausrüstung von oberflächen
DE10155184A1 (de) * 2001-11-12 2003-05-22 Bayer Ag Emulsionspolymerisate als Abziehlack
US6838226B2 (en) * 2003-05-20 2005-01-04 Eastman Kodak Company Imaging member with microgel protective layer

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4053666A (en) * 1971-10-14 1977-10-11 Owens-Illinois, Inc. Recoverable, recyclable, and reusable composite container
CN1150806A (zh) * 1994-06-10 1997-05-28 W·L·戈尔及同仁股份有限公司 制备微小聚合物颗粒的种子微乳状液聚合
WO2001002496A2 (en) * 1999-07-02 2001-01-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Light-transmitting and/or coated article with removable protective coating and methods of making the same
CN1417147A (zh) * 2002-11-26 2003-05-14 复旦大学 一种纳米二氧化钛自清洁玻璃的低温制备方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104768890A (zh) * 2012-05-09 2015-07-08 康宁股份有限公司 制造覆盖玻璃的方法
CN104768890B (zh) * 2012-05-09 2017-02-22 康宁股份有限公司 制造覆盖玻璃的方法
CN109942206A (zh) * 2013-08-05 2019-06-28 法国圣戈班玻璃厂 具有功能性涂层和临时保护层的基材
CN103897657A (zh) * 2014-03-28 2014-07-02 文仁光 基于改性有机硅材料的玻璃叠层加工用uv胶及其应用
CN103897657B (zh) * 2014-03-28 2015-11-04 文仁光 基于改性有机硅材料的玻璃叠层加工用uv胶及其应用
US11885174B2 (en) 2018-02-05 2024-01-30 Vitro Flat Glass Llc Solar control coatings with quadruple metallic layers
CN112839911A (zh) * 2018-06-29 2021-05-25 维特罗平板玻璃有限责任公司 可烧除保护性涂层
US11426984B2 (en) 2018-06-29 2022-08-30 Vitro Flat Glass Llc Protected substrate
US11440297B2 (en) 2018-06-29 2022-09-13 Vitro Flat Glass Llc Burn-off protective coating
US11602767B2 (en) 2019-06-28 2023-03-14 Vitro Flat Glass Llc Substrate having a burnable coating mask
CN115803298A (zh) * 2020-05-01 2023-03-14 维特罗平板玻璃有限责任公司 受保护的基底和保护基底的方法
CN114351960B (zh) * 2021-12-20 2023-09-22 广东博智林机器人有限公司 一种施工方法和墙面施工系统
CN114351960A (zh) * 2021-12-20 2022-04-15 广东博智林机器人有限公司 一种施工方法和墙面施工系统

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009153490A3 (fr) 2010-02-18
US20110177324A1 (en) 2011-07-21
JP2011520766A (ja) 2011-07-21
FR2931474A1 (fr) 2009-11-27
CN102046553B (zh) 2016-03-30
EP2297057A2 (fr) 2011-03-23
WO2009153490A2 (fr) 2009-12-23
PL2297057T3 (pl) 2017-07-31
JP5735416B2 (ja) 2015-06-17
ES2622557T3 (es) 2017-07-06
FR2931474B1 (fr) 2011-01-21
EA201071363A1 (ru) 2011-06-30
EA019017B1 (ru) 2013-12-30
LT2297057T (lt) 2017-04-10
PT2297057T (pt) 2017-04-11
EP2297057B1 (fr) 2017-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102046553A (zh) 玻璃的临时保护
JPH09227169A (ja) 転写シート、及び光触媒性親水性薄膜の転写方法
TWI377986B (en) Photocatalyst hard coat film
WO1998055573A1 (fr) Procede de traitement prealable de surface avant formation d'une pellicule hydrophile photocatalytique, detergent et composition de sous-couche mis en application dans ce procede
JP2001088247A (ja) 防汚性部材および防汚性コーティング組成物
JP2004142161A (ja) 表面防汚性複合樹脂フィルム、表面防汚性物品、化粧板
US20200399170A1 (en) Coated glass sheet and method for producing same
JP2004168057A (ja) フッ素系複合樹脂フィルム及び太陽電池
US11298921B2 (en) Glass article having coating with interpenetrating polymer network
US6602607B2 (en) Titanium doxide photocatalyst carrier and process for its production
JP2018119067A (ja) 親水性コーティング剤、及びその塗布膜
AU2016258878B2 (en) Coated glass for solar reflectors
WO2018054299A1 (en) A coating liquid, coating composition and the substrate coated with the same
JP6846129B2 (ja) 遮熱複層塗膜の形成方法
JP2001152137A (ja) 防曇性被膜形成基材およびその製造方法
JPH10180948A (ja) 転写シ−ト、及び光触媒性親水性薄膜の転写方法
JPH0959045A (ja) 合わせガラス及びその製造方法
JPH10337526A (ja) 光触媒性親水性被膜の形成方法ならびに光触媒性親水性被膜形成用基材洗浄剤および光触媒性親水性被膜形成材料
WO2007018270A1 (ja) 防曇性物品およびその製造方法
WO1999041322A1 (fr) Matiere de revetement pour former une pellicule photocatalytique hydrophile, procede de fabrication d'une pellicule photocatalytique hydrophile, et element photocatalytique hydrophile
JP2001079979A (ja) 光触媒性親水性部材
JP3183806B2 (ja) ゾルゲル膜およびその形成法
JPH11320750A (ja) 光触媒性親水性複合材料
JPH10296902A (ja) 光触媒性親水性部材、及び部材表面の親水化方法
JP2006272810A (ja) 合成樹脂建材の表面改質方法及びその表面改質合成樹脂建材

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160330

Termination date: 20190525