CN102040828A - 抗菌组合物、抗菌刷丝及它们的制备方法 - Google Patents

抗菌组合物、抗菌刷丝及它们的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102040828A
CN102040828A CN2009102070811A CN200910207081A CN102040828A CN 102040828 A CN102040828 A CN 102040828A CN 2009102070811 A CN2009102070811 A CN 2009102070811A CN 200910207081 A CN200910207081 A CN 200910207081A CN 102040828 A CN102040828 A CN 102040828A
Authority
CN
China
Prior art keywords
micron
antibacterial
brush
silver
antibiotic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2009102070811A
Other languages
English (en)
Inventor
王铭松
刘先桥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DuPont Xingda Filaments Co Ltd
EIDP Inc
Original Assignee
DuPont Xingda Filaments Co Ltd
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DuPont Xingda Filaments Co Ltd, EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical DuPont Xingda Filaments Co Ltd
Priority to CN2009102070811A priority Critical patent/CN102040828A/zh
Priority to US12/911,229 priority patent/US20110097370A1/en
Priority to JP2012535451A priority patent/JP2013508513A/ja
Priority to PCT/US2010/054029 priority patent/WO2011056536A2/en
Priority to MX2012004763A priority patent/MX2012004763A/es
Priority to IN2570DEN2012 priority patent/IN2012DN02570A/en
Priority to BR112012009712A priority patent/BR112012009712A2/pt
Priority to KR1020127013669A priority patent/KR20120095404A/ko
Priority to EP10771868.6A priority patent/EP2493289B1/en
Publication of CN102040828A publication Critical patent/CN102040828A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D01F1/103—Agents inhibiting growth of microorganisms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A46—BRUSHWARE
    • A46B—BRUSHES
    • A46B9/00—Arrangements of the bristles in the brush body
    • A46B9/02—Position or arrangement of bristles in relation to surface of the brush body, e.g. inclined, in rows, in groups
    • A46B9/04—Arranged like in or for toothbrushes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A46—BRUSHWARE
    • A46D—MANUFACTURE OF BRUSHES
    • A46D1/00—Bristles; Selection of materials for bristles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A46—BRUSHWARE
    • A46D—MANUFACTURE OF BRUSHES
    • A46D1/00—Bristles; Selection of materials for bristles
    • A46D1/006—Antimicrobial, disinfectant bristles, handle, bristle-carrier or packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/203—Solid polymers with solid and/or liquid additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/015—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Abstract

提供了一种制备用于牙刷，化妆刷，油漆刷，民用刷或工业刷单丝的抗菌组合物的方法，所述方法包括下述顺序的步骤：(1)机械粉碎聚合物，得到聚合物粉末；(2)使步骤(1)得到的聚合物粉末与抗菌剂共混，得到抗菌组合物，其中，所述抗菌剂是银、锌或银锌复合的磷酸盐或玻璃微粉。本发明还提供了包含抗菌剂的抗菌单丝，所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉，所述抗菌单丝的抗菌效果在99％以上。本发明可以避免加工过程中由抗菌剂引起的变色问题，同时能使抗菌剂更加均匀的分散到树脂基体中，从而提高了抗菌组合物对普通细菌的抗菌效率，同时也特别提高了对真菌的抗菌效率。

Description

抗菌组合物、抗菌刷丝及它们的制备方法
技术领域
本发明涉及牙刷，化妆刷，油漆刷，民用刷或工业刷刷丝及其制备方法，具体涉及抗菌牙刷，化妆刷，油漆刷，民用刷或工业刷刷丝及其制备方法。
发明背景
通常，用于各种刷子的刷丝都是由合成材料和动物毛制成的，例如，尼龙66，610，612常用于制造牙刷的刷丝。此外聚酯如PET，PTT，PBT，也被用于制备一些用于一次性牙刷的牙刷丝。
但是，这些刷丝本身并不具有抗菌作用。当刷完牙后，放置期间其表面会产生大量的细菌和引起口腔异味的真菌白色念株菌，到下次使用时，这些细菌会被直接引入口腔，不利于保持口腔卫生，如果口腔恰恰有伤口，这些细菌就极易引发口腔疾病。化验发现，使用了3周的牙刷，细菌数量高达百万，等于超过9杯抹布水的细菌量，以及29个一元硬币的细菌量，是马桶水细菌含量的80倍。
为了使现有的刷丝材料具有抗菌和保持清洁的功能，通常是在这些聚合物材料中加入抗菌剂。WO2009/026725公开了一种抗菌组合物，所述抗菌组合物包含至少两种具有不同抗菌机理的抗菌剂。上述文献也公开了一种抗菌母料，所述抗菌母料包括上述抗菌剂以及聚合物载体。但是，上述抗菌母料不能用于制备牙刷刷丝，因为用这种抗菌母料制备的刷丝在使用过程中会出现变色、变黄等问题，同时该抗菌剂也无法通过食品级认证，不能直接用于和口腔接触的牙刷丝。
WO2008/151948也公开了一种抗菌聚烯烃和聚酯组合物，所述组合物包含一种或多种银抗菌添加剂和一种或多种润湿性添加剂。但是，上述聚烯烃或聚酯组合物也不能用于制备牙刷刷丝，因为用这种聚烯烃或聚酯组合物制备的刷丝在使用过程中也会出现变色、变黄以及抗菌效果持续性短等问题。
因此，本领域中急需一种能够用于牙刷或化妆刷刷丝的抗菌组合物。
发明内容
本发明的发明人经过大量研究发现，采用玻璃基材的银锌复合抗菌剂，并在混合聚合物和抗菌剂之前对聚合物颗粒进行机械粉碎处理可解决上述变色和抗菌效果持续性等问题。基于上述发现，完成了本发明。
本说明书一方面提供了一种制备抗菌组合物的方法，所述方法包括下述顺序的步骤：
本说明书一方面提供了一种制备抗菌组合物的方法，所述方法包括下述顺序的步骤：
(1)机械粉碎聚合物，得到聚合物粉末；
(2)使步骤(1)得到的聚合物粉末与抗菌剂共混，得到抗菌组合物，
其中，所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉。
在本说明书的一个优选实例中，所述聚合物是尼龙例如PA612、PA610、PA1010和/或PA66、聚酯例如PBT、PTT、PET和/或索罗那及其组合。
在本说明书的一个优选实例中，所述机械粉碎步骤包括流化床式气流超微粉碎、水平圆盘式气流粉碎，循环式气流粉碎、对喷式逆向气流粉碎、撞击板靶式气流粉碎、球磨式粉碎及其组合。
在本说明书的一个优选实例中，所述聚合物粉末的粒径为0.1-100微米，较好为0.1-50微米，更好为0.5-30微米，最好为1-15微米；和/或，所述聚合物粉末的D50粒径为1-10微米，较好为1.5-8微米，更好为1.5-7微米，最好为2-5微米。
在本说明书的一个优选实例中，所述银、锌或银锌复合物的负载量为0.1-5重量％，较好为0.2-2重量％，更好为0.3-1重量％，以所述磷酸盐或玻璃微粉的重量计。
在本说明书的一个优选实例中，所述磷酸盐选自立方晶型磷酸锆、层状磷酸锆或磷酸钠。
在本说明书的一个优选实例中，所述玻璃微粉的平均粒径为0.1-30微米，优选为1-10微米，更优选为2-5微米。
在本说明书的一个优选实例中，以100重量份的所述聚合物计，所述抗菌剂的用量为2-40重量份，较好为5-35重量份，更好为6-30重量份，最好为10-20重量份。
本说明书还提供了一种由本说明书所述方法制备的抗菌组合物。
本说明书另一方面提供了一种用于牙刷，化妆刷，油漆刷，民用刷或工业刷刷丝，所述刷丝含有本说明书所述的抗菌组合物。
在本说明书的一个优选实例中，所述刷丝包括PBT和粘土添加剂，且所述刷丝具有普通刷丝外观或波浪型外观。
在本说明书的一个优选实例中，所述刷丝的一端或两端是化学削尖的。
在本说明书的一个优选实例中，所述刷丝包括PET、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、热塑性弹性体及其组合。
本说明书还提供了一种包含抗菌剂的抗菌单丝，所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉，所述抗菌单丝的抗菌效果在99％以上。
在本说明书的一个优选实例中，所述抗菌单丝满足食品接触级的要求。
在本说明书的一个优选实例中，所述抗菌单丝是用本说明书所述方法制备的抗菌组合物制得的。
本发明可以避免加工过程中由抗菌剂引起的变色问题，同时能使抗菌剂更加均匀的分散到树脂基体中，从而提高抗菌效率，特别是对真菌的抗菌效率。
具体实施方式
本文所公开的“范围”以下限和上限的形式。可以分别为一个或多个下限，和一个或多个上限。给定范围是通过选定一个下限和一个上限进行限定的。选定的下限和上限限定了特别范围的边界。所有可以这种方式进行限定的范围是包含和可组合的，即任何下限可以与任何上限组合形成一个范围。例如，针对特定参数列出了60-120和80-110的范围，理解为60-110和80-120的范围也是预料到的。此外，如果列出的最小范围值1和2，和如果列出了最大范围值3，4和5，则下面的范围可全部预料到：1-3、1-4、1-5、2-3、2-4、和2-5。
在本说明书中，除非有其他说明，组合物的各组分的含量范围以及其优选范围之间可以相互组合形成新的技术方案。
在本说明书中，除非有其他说明，“其组合”表示所述各元件的多组分混合物，例如两种、三种、四种以及直到最大可能的多组分混合物。
在本说明书中，除非有其他说明，所有“份”和百分数(％)都指重量百分数。
在本说明书中，除非有其他说明，所有组合物中各组分的百分数之和为100％。
在本说明书中，除非有其他说明，数值范围“a-b”表示a到b之间的任意实数组合的缩略表示，其中a和b都是实数。例如数值范围“0-5”表示本文中已经全部列出了“0-5”之间的全部实数，“0-5”只是这些数值组合的缩略表示。
在本说明书中，除非有其他说明，整数数值范围“a-b”表示a到b之间的任意整数组合的缩略表示，其中a和b都是整数。例如整数数值范围“1-N”表示1、2……N，其中N是整数。
在本说明书中提到所有文献(包括专利公开文本以及非专利公开文献)都以引用的方式全文插入于此，作为本说明书的一部分。为了简要起见，本说明书不再对上述文献的全文进行描述，但并不表示上述文献的内容并没有公开在本说明书中。
本说明书一方面提供了一种制备抗菌组合物的方法，所述方法包括下述顺序的步骤：
(1)机械粉碎聚合物，得到聚合物粉末；
(2)使步骤(1)得到的聚合物粉末与抗菌剂共混，得到抗菌组合物，
其中，所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉。
在本说明书中，用于所述抗菌组合物的聚合物是常规的，它可以是任意的常规聚合物。在本发明的一个优选实例中，所述聚合物是尼龙(例如PA612、PA610、PA1010和/或PA66)、聚酯(例如PBT、PTT、PET和/或购自杜邦公司的
Figure G2009102070811D00041
)及其组合。
索罗那(
Figure G2009102070811D00051
)是杜邦公司开发的一种生物基高分子材料(主要成分为聚对苯二甲酸丙二醇酯，PTT)，其关键组分由农作物如玉米发酵而来，具有生物可再生性。
在本说明书中，所述聚合物在所述抗菌组合物中的用量是常规的，本领域的普通技术人员根据本发明的描述再结合其专业知识可以确定其具体用量。在本说明书的一个优选实例中，以所述组合物的总重量计，所述聚合物的用量为60-95重量％，较好为65-90重量％，更好为70-90重量％，最好为80-90重量％。
在本说明书中，所述机械粉碎步骤是常规的，它可以是本领域中用于粉碎聚合物颗粒的常用技术，例如流化床式气流超微粉碎、水平圆盘式气流粉碎，循环式气流粉碎、对喷式逆向气流粉碎、撞击板靶式气流粉碎、球磨式粉碎及其组合。
在本说明书中，对于所述聚合物粉末的粒径并没有具体限制，它可以是通过上述机械粉碎步骤得到的任意粒径或者粒径分布。在本说明书的一个优选实例中，所述聚合物粉末的粒径为0.1-100微米，较好为0.1-50微米，更好为0.5-30微米，最好为1-15微米。通常，所述聚合物粉末的D50粒径为1-10微米，较好为1.5-8微米，更好为1.5-7微米，最好为2-5微米。
在本说明书中，所述抗菌剂是负载银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉。在本说明书中，所述银、锌或银锌复合物的负载量是常规的，它可以是本领域中的任意负载量，只要能达到所需的抗菌目的即可。在本说明书的一个优选实例中，所述银、锌或银锌复合物的负载量为0.1-5重量％，较好为0.2-2重量％，更好为0.3-1重量％，以所述磷酸盐或玻璃微粉的重量计。
在本说明书中，所述磷酸盐是常规的，它可以是本领域中常用的任意磷酸盐。在本说明书的一个优选实例中，所述磷酸盐选自立方晶型磷酸锆、层状磷酸锆或磷酸钠。
在本说明书中，所述玻璃微粉是常规的，它可以是本领域中常用的任意玻璃微粉。在本说明书的一个优选实例中，所述玻璃微粉的平均粒径为0.1-30微米，优选为1-10微米，更优选为2-5微米。
在本说明书中，所述玻璃的种类是已知的，它可以是本领域中常用的任意玻璃。在本发明的一个优选实例中，所述玻璃为硼硅酸钠系列的玻璃。
在本说明书中，所述抗菌剂可以是市售产品，例如海尔科化生产的KHFS-Z25，石塚硝子株式会社生产的WPA 5，上海润河纳米材料科技有限公司生产的RHA以及汽巴精化生产的B 6000和B 7000等。
在本说明书中，所述抗菌剂的用量是常规的，它可以根据具体的用途进行调整。在本说明书中的一个优选实例中，以100重量份的所述聚合物计，所述抗菌剂的用量为2-40重量份，较好为5-35重量份，更好为6-30重量份，最好为10-20重量份。
在本说明书中，所述共混是常规的，它可以是本领域中共混聚合物与无机添加剂的任意方法，例如但不限于挤出、密炼、开炼、混合等等。在本说明书的一个优选实例中，所述共混方法是熔融挤出。
在本说明书中，所述抗菌组合物还可以根据需要添加其它添加剂，包括但不限于抗氧化剂、抗静电剂、润滑剂、抗冲改性剂、增塑剂、着色剂和填充剂。
在本说明书中，抗氧化剂可以是本领域常常使用的任何抗氧化剂。在根据本发明的一个优选实施方案中，抗氧化剂选自以下物质：丁基化甲苯(BHT)、苯基-B-萘胺、烷基对醌、硫醚、水杨酸苯酯、巯基硫醚、硫代-丙酸酯、有机磷化合物、二硫代磺酸酯、酰胺化物、肼类、芳族胺化合物以及它们的组合。
在本说明书中，抗静电剂可以是本领域常常使用的任何抗静电剂。在根据本发明的一个优选实施方案中，抗静电剂选自以下化合物：季铵盐、乙氧基化胺、脂族酯和磺化石蜡以及它们的组合。
在本说明书中，润滑剂可以是本领域通常使用的任何润滑剂。在本发明的一个优选实施方案中，润滑剂选自脂族酯类(例如，脂肪酸的单甘油酯)、以及它们的组合。
在本说明书中，增塑剂可以是本领域通常使用的任何增塑剂。在本发明的一个优选实施方案中，增塑剂选自以下物质：对苯二甲酸酯、邻苯二甲酸酯、脂族二元酸酯、磷酸酯、氯化石蜡、以及它们的组合。
在本说明书中，填充剂可以是任何填充剂，但是优选选自以下物质：碳酸钙、具有圆形和非圆形横截面的玻璃纤维、玻璃片、玻璃珠、碳纤维、滑石粉、云母、硅灰石、煅烧粘土、高岭土、硅藻土、硫酸镁、硅酸镁、硫酸钡、二氧化钛、碳酸铝钠、亚铁酸钡、钛酸钾以及它们的混合物。
本说明书另一方面提供了一种由本说明书所述方法制备的抗菌组合物，所述抗菌组合物具有高抗菌效率的优点，且不存在变色问题。
本说明书还提供了一种用于牙刷，化妆刷，油漆刷，民用刷或工业刷的刷丝，所述刷丝包含本说明书所述的抗菌组合物。
在本说明书中，形成所述刷丝的聚合物是已知的，包括但不限于尼龙(例如PA612、PA610、PA1010和/或PA66)、聚酯(例如PBT、PTT、PET和/或购自杜邦公司的
Figure G2009102070811D00071
)及其组合。在本说明书的一个优选实例中，用于形成牙刷刷丝的聚合物与所述抗菌组合物中的聚合物相同。
在本说明书中，所述抗菌组合物在刷丝中的用量是常规的，只要能达到抗菌效果即可。在本说明书的一个优选是实例中，所述抗菌组合物的用量为1-20重量％，较好为1-15重量％，更好为1-10重量％，最好为3-5重量％，以所述刷丝的总重量计。
在本说明书中，所述形成刷丝的聚合物的用量是常规的，本领域的普通技术人员可以根据本发明的描述再结合其专业知识可以确定其具体用量。在本说明书的一个优选实例中，以所述刷丝的总重量计，所述聚合物的含量为80-99.9重量％，较好为85-99.9重量％，更好为90-99.9重量％，最好为95-97重量％。
在本说明书中，所述刷丝还可以根据需要添加其它添加剂，包括但不限于抗氧化剂、抗静电剂、润滑剂、抗冲改性剂、增塑剂、着色剂和填充剂。
在本说明书中，抗氧化剂可以是本领域常常使用的任何抗氧化剂。在根据本发明的一个优选实施方案中，抗氧化剂选自以下物质：丁基化甲苯(BHT)、苯基-B-萘胺、烷基对醌、硫醚、水杨酸苯酯、巯基硫醚、硫代-丙酸酯、有机磷化合物、二硫代磺酸酯、酰胺化物、肼类、芳族胺化合物以及它们的组合。
在本说明书中，抗静电剂可以是本领域常常使用的任何抗静电剂。在根据本发明的一个优选实施方案中，抗静电剂选自以下化合物：季铵盐、乙氧基化胺、脂族酯和磺化石蜡以及它们的组合。
在本说明书中，润滑剂可以是本领域通常使用的任何润滑剂。在本发明的一个优选实施方案中，润滑剂选自脂族酯类(例如，脂肪酸的单甘油酯)、以及它们的组合。
在本说明书中，增塑剂可以是本领域通常使用的任何增塑剂。在本发明的一个优选实施方案中，增塑剂选自以下物质：对苯二甲酸酯、邻苯二甲酸酯、脂族二元酸酯、磷酸酯、氯化石蜡、以及它们的组合。
在本说明书中，填充剂可以是任何填充剂，但是优选选自以下物质：碳酸钙、具有圆形和非圆形横截面的玻璃纤维、玻璃片、玻璃珠、碳纤维、滑石粉、云母、硅灰石、煅烧粘土、高岭土、硅藻土、硫酸镁、硅酸镁、硫酸钡、二氧化钛、碳酸铝钠、亚铁酸钡、钛酸钾以及它们的混合物。
在本说明书中，形成所述刷丝的方法是常规的，本领域的普通技术人员可以直接知道哪些成丝方法可用于本发明。在本说明书的一个优选实例中，所述成丝方法包括溶液纺丝、熔体纺丝、干法纺丝、湿法纺丝等。
在本说明书中，对于刷丝的截面形状并没有具体限制，只要能用于牙刷、画笔、化妆刷、毛笔和油漆刷等具体用具即可。通常，所述刷丝单丝的截面形状为圆形、椭圆形、正方形、矩形、三角形、菱形等。
在本说明书中，所述刷丝可以是平头、一头尖头或者两头尖头的刷丝。
在本说明书的一个优选实例中，所述刷丝包括PBT和粘土添加剂，和/或所述刷丝具有波浪型外观。
在本说明书的一个优选实例中，所述刷丝的一端或两端是通过化学削尖的。所述化学削尖工艺在本领域中是常规的，且本领域的普通技术人员根据本发明的描述再结合其专业知识可以直接知道如何对刷丝进行一端或两端削尖。在本说明书的另一个优选实例中，所述削尖工艺可参见CN200810005818.7所公开的削尖工艺，具体如其实施例1-6。
在本说明书的一个优选实例中，所述刷丝包括PET、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、热塑性弹性体(例如热塑性聚酯聚醚弹性体，如购自杜邦公司的Hytrel，热塑性硫化性弹性体如购自杜邦公司的EPTV)及其组合。
本说明书还提供了一种包含抗菌剂的抗菌单丝，所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉，所述抗菌单丝的抗菌效果在99％以上。
在本说明书的一个优选实例中，所述抗菌剂与本说明书前述的抗菌剂相同。
在本说明书的一个优选实例中，所述抗菌单丝包括聚合物，例如但不限于PET、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、热塑性弹性体(例如热塑性聚酯聚醚弹性体，如购自杜邦公司的Hytrel，热塑性硫化性弹性体如购自杜邦公司的EPTV)及其组合。
在本说明书的一个优选实例中，所述抗菌单丝满足食品接触级的要求，较好能满足FDA和/或EPA的食品接触级标准。
在本说明书中，除非有其它说明，所述抗菌效果指抗真菌和细菌的总体效果。在本说明书的一个优选实例中，所述抗菌效果根据ASTM E 21492001标准测量。在本说明书的另一个优选实例中，所述抗菌效果以金黄色葡萄球菌、大肠标菌、白色念珠菌为目标。
在本说明书的一个优选实例中，所述抗菌单丝的抗菌效果为99％以上，较好为99-99.99％。
在本说明书的一个优选实例中，所述抗菌组合物的黄度指数小于或等于40，较好小于或等于30，更好小于或等于25，最好为10-25。
在本说明书的一个优选实例中，所述抗菌单丝是用本说明书所述方法制备的抗菌组合物制得的。
在本说明书中，所述刷丝可应用于各种类型的刷子，牙刷，化妆刷，油漆刷，民用刷或工业刷。
下面结合实施例详细说明本发明，其中的单位均为重量百分数，这些实施例只是用于举例说明的目的，并没有限制本发明的范围。
实施例
测试方法：
黄度指数采用HunterLab黄色指数仪(LabScan XE，购自韵鼎集团有限公司)测定。
实施例1：制备抗菌组合物
将20公斤尼龙612(购自杜邦公司)切片用机械粉碎机(JCW616超细锤式机械粉碎机，上海细创粉体装备有限公司，转速3000rpm)粉碎成粉末(粒径D50＝3微米)。然后在所述粉末中加入2公斤海尔科化生产的KHFS-Z25抗菌粉在常温下用搅拌机(SFC 100，购自KAYATA)进行混合。将得到的混合抗菌粉通过双螺杆挤出机(ZSK 70，W&P)共混造粒得到白色均一的抗菌组合物，共混加工温度为230-250度。所得抗菌组合物的黄度指数(Yellow index)为10。
实施例2
将实施例2所得抗菌组合物按5重量％的比例加入到尼龙612切片，用搅拌机(SFC 100，购自KAYATA)进行混合。然后将所得混合物直接通过单螺杆挤出机(SJ 30，东龙塑胶机械有限公司)进行熔体纺丝，加工温度为220-240度。经过冷却、拉伸和定型得到抗菌单丝。得到的抗菌单丝采用“摇瓶法”(ASTME 21492001标准)以金黄色葡萄球菌，大肠标菌，白色念珠菌为目标进行抗菌测试，抗菌率均达到99.99％。
比较例1
用与实施例1相同的方法制备抗菌组合物，不同的是取消机械粉碎步骤。所得抗菌组合物测量黄度指数(Yellow index)为50。根据实施例2相同的方法，用上述得到的抗菌组合物制成抗菌刷丝。得到的抗菌单丝采用“摇瓶法”(ASTM E 21492001标准)以金黄色葡萄球菌，大肠标菌，白色念珠菌为目标进行抗菌测试，抗菌率分别为94％、94％和73％。
实施例3：制备抗菌组合物
将10公斤索罗那(
Figure G2009102070811D00101
杜邦公司生产)切片，用机械粉碎机(JCW616超细锤式机械粉碎机，上海细创粉体装备有限公司，转速3000rpm)粉碎成粉末(粒径D50＝2微米)。然后在所述粉末中加入2公斤汽巴精化的B 7000的抗菌粉在常温下用搅拌机(SFC 100，购自KAYATA)进行混合。将得到的混合抗菌粉通过双螺杆挤出机(ZSK 70，W&P)共混造粒得到白色均一的抗菌组合物，共混加工温度为250-260度。所得抗菌组合物测量黄度指数(Yellow index)为25。
实施例4
将实施例3所得抗菌组合物按3重量％的比例加入到索罗那切片，用搅拌机(SFC 100，购自KAYATA)进行混合。然后将所得混合物直接通过单螺杆挤出机(SJ 30，东龙塑胶机械有限公司)进行熔体纺丝，加工温度为250-270度。经过冷却、拉伸和定型得到抗菌单丝。得到的抗菌单丝采用“摇瓶法”(ASTME21492001标准)以金黄色葡萄球菌，大肠标菌，白色念珠菌为目标进行抗菌测试，抗菌率均达到99.9％。
比较例2
用与实施例3相同的方法制备抗菌组合物，不同的是取消机械粉碎步骤。所得抗菌组合物的黄度指数(Yellow index)为64。根据实施例4相同的方法，用上述得到的抗菌组合物制成抗菌刷丝。得到的抗菌单丝采用“摇瓶法”(ASTM E 21492001标准)以金黄色葡萄球菌，大肠标菌，白色念珠菌为目标进行抗菌测试，抗细菌率分别为90％，90％和25％。
实施例5：制备抗菌组合物
将25公斤尼龙1010(由杜邦兴达无锡单丝有限公司提供)切片，用机械粉碎机(JCW616超细锤式机械粉碎机，上海细创粉体装备有限公司，转速3000rpm)粉碎成粉末(粒径D50＝5微米)。然后在所述粉末中加入5公斤上海润河纳米材料科技有限公司的RHA，抗菌粉在常温下用搅拌机(SFC 100，购自KAYATA)进行混合。将得到的混合抗菌粉通过双螺杆挤出机(ZSK 70，W&P)共混造粒得到白色均一的抗菌组合物，共混加工温度为230-250度。所得抗菌组合物的黄度指数(Yellow index)为19。
实施例6
将实施例5所得抗菌组合物按3重量％的比例加入到尼龙1010切片，用搅拌机(SFC 100，购自KAYATA)进行混合。然后将所得混合物直接通过单螺杆挤出机(SJ 30，东龙塑胶机械有限公司)进行熔体纺丝，加工温度为220-280度。经过冷却、拉伸和定型得到抗菌单丝。得到的抗菌单丝采用“摇瓶法”(ASTME 21492001标准)以金黄色葡萄球菌，大肠标菌，白色念珠菌为目标进行抗菌测试，抗菌率均达到99.7％。
比较例3
用与实施例5相同的方法制备抗菌组合物，不同的是取消机械粉碎步骤。所得抗菌组合物测量黄度指数(Yellow index)为60。根据实施例6相同的方法，用上述得到的抗菌组合物制成抗菌刷丝。得到的抗菌单丝采用“摇瓶法”(ASTM E 21492001标准)以金黄色葡萄球菌，大肠标菌，白色念珠菌为目标进行抗菌测试，抗细菌率分别为99％，99％和70％。

Claims (16)

1.一种制备抗菌组合物的方法，所述方法包括下述顺序的步骤：
(1)机械粉碎聚合物，得到聚合物粉末；
(2)使步骤(1)得到的聚合物粉末与抗菌剂共混，得到抗菌组合物，
其中，所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合物是尼龙例如PA612、PA610、PA1010和/或PA66、聚酯例如PBT、PTT、PET和/或索罗那及其组合。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述机械粉碎步骤包括流化床式气流超微粉碎、水平圆盘式气流粉碎，循环式气流粉碎、对喷式逆向气流粉碎、撞击板靶式气流粉碎、球磨式粉碎及其组合。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合物粉末的粒径为0.1-100微米，较好为0.1-50微米，更好为0.5-30微米，最好为1-15微米；和/或，所述聚合物粉末的D50粒径为1-10微米，较好为1.5-8微米，更好为1.5-7微米，最好为2-5微米。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述银、锌或银锌复合物的负载量为0.1-5重量％，较好为0.2-2重量％，更好为0.3-1重量％，以所述磷酸盐或玻璃微粉的重量计。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述磷酸盐选自立方晶型磷酸锆、层状磷酸锆或磷酸钠。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述玻璃微粉的平均粒径为0.1-30微米，优选为1-10微米，更优选为2-5微米。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，以100重量份的所述聚合物计，所述抗菌剂的用量为2-40重量份，较好为5-35重量份，更好为6-30重量份，最好为10-20重量份。
9.一种由权利要求1所述方法制备的抗菌组合物。
10.一种用于牙刷，化妆刷，油漆刷，民用刷或工业刷的刷丝，所述刷丝含有权利要求9所述的抗菌组合物。
11.如权利要求10所述的刷丝，其特征在于所述刷丝包括PBT和粘土添加剂，且所述刷丝具有普通刷丝的外观或波浪型外观。
12.如权利要求11所述的刷丝，其特征在于，所述刷丝的一端或两端是化学削尖的。
13.如权利要求10所述的刷丝，其特征在于，所述刷丝包括PET、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、热塑性弹性体及其组合。
14.一种包含抗菌剂的抗菌单丝，所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉，所述抗菌单丝的抗菌效果在99％以上。
15.如权利要求14所述的抗菌单丝，其特征在于，所述抗菌单丝满足食品接触级的要求。
16.如权利要求14所述的抗菌单丝，其特征在于，所述抗菌单丝是用权利要求1所述方法制备的抗菌组合物制得的。
CN2009102070811A 2009-10-26 2009-10-26 抗菌组合物、抗菌刷丝及它们的制备方法 Pending CN102040828A (zh)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009102070811A CN102040828A (zh) 2009-10-26 2009-10-26 抗菌组合物、抗菌刷丝及它们的制备方法
US12/911,229 US20110097370A1 (en) 2009-10-26 2010-10-25 Antimicrobial composition, antimicrobial brush filaments and preparation method thereof
JP2012535451A JP2013508513A (ja) 2009-10-26 2010-10-26 抗菌組成物、抗菌ブラシフィラメントおよびその製造方法
PCT/US2010/054029 WO2011056536A2 (en) 2009-10-26 2010-10-26 Antimicrobial composition, antimicrobial brush filaments and preparation method thereof
MX2012004763A MX2012004763A (es) 2009-10-26 2010-10-26 Composicion antimicrobiana, filamentos antimicrobianos de cepillos y metodo de preparacion de estos.
IN2570DEN2012 IN2012DN02570A (zh) 2009-10-26 2010-10-26
BR112012009712A BR112012009712A2 (pt) 2009-10-26 2010-10-26 metodo para a preparação de uma composição antimicrobiana composição antimicrobiana e filamento de escova
KR1020127013669A KR20120095404A (ko) 2009-10-26 2010-10-26 항미생물성 조성물, 항미생물성 브러시 필라멘트 및 그의 제조 방법
EP10771868.6A EP2493289B1 (en) 2009-10-26 2010-10-26 Antimicrobial composition, antimicrobial brush filaments and preparation method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009102070811A CN102040828A (zh) 2009-10-26 2009-10-26 抗菌组合物、抗菌刷丝及它们的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102040828A true CN102040828A (zh) 2011-05-04

Family

ID=43898630

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009102070811A Pending CN102040828A (zh) 2009-10-26 2009-10-26 抗菌组合物、抗菌刷丝及它们的制备方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20110097370A1 (zh)
EP (1) EP2493289B1 (zh)
JP (1) JP2013508513A (zh)
KR (1) KR20120095404A (zh)
CN (1) CN102040828A (zh)
BR (1) BR112012009712A2 (zh)
IN (1) IN2012DN02570A (zh)
MX (1) MX2012004763A (zh)
WO (1) WO2011056536A2 (zh)

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102634207A (zh) * 2012-04-27 2012-08-15 常熟市发东塑业有限公司 一种抗菌的无卤阻燃尼龙合金材料的制备方法
CN102643541A (zh) * 2012-04-27 2012-08-22 常熟市发东塑业有限公司 一种抗菌的无卤阻燃尼龙合金材料
CN103351585A (zh) * 2013-07-08 2013-10-16 常熟市沪联印染有限公司 一种抗菌抗静电涤纶树脂切片
CN103409842A (zh) * 2013-07-25 2013-11-27 东华大学 一种具有抗菌除臭功能的尼龙610刷丝的制备方法
CN104736015A (zh) * 2012-10-04 2015-06-24 中村宪司 抗菌性化妆用刷毛材、使用该毛材的抗菌性化妆用刷及其制造方法
CN105476942A (zh) * 2015-12-08 2016-04-13 安徽天瑞塑业有限公司 一种添加于化妆刷丝中的天然活性抗菌成分
CN105803566A (zh) * 2016-05-10 2016-07-27 潜山县福达橡胶刷业制品厂 一种抗菌防臭pet刷丝及其制备方法
CN106073146A (zh) * 2016-07-13 2016-11-09 向南物产有限公司 一种含有天然绿茶的化妆刷毛丝
CN106074230A (zh) * 2016-07-13 2016-11-09 向南物产有限公司 一种含有天然黄土的化妆刷毛丝
CN107299409A (zh) * 2017-08-18 2017-10-27 太仓佩利斯高分子材料有限公司 一种长效抗菌维纶长丝的加工工艺
CN107299410A (zh) * 2017-08-18 2017-10-27 太仓佩利斯高分子材料有限公司 一种长效抗菌锦纶长丝的加工工艺
CN107385553A (zh) * 2017-08-18 2017-11-24 太仓佩利斯高分子材料有限公司 一种长效抗菌涤纶长丝的加工工艺
CN108385203A (zh) * 2018-02-12 2018-08-10 广东新会美达锦纶股份有限公司 一种耐变色抗菌锦纶纤维的制备方法
CN108385202A (zh) * 2018-02-12 2018-08-10 广东新会美达锦纶股份有限公司 一种耐变色抗菌锦纶纤维
CN108697223A (zh) * 2015-12-31 2018-10-23 株式会社爱茉莉太平洋 具有抗菌力的海绵
CN108796646A (zh) * 2017-05-04 2018-11-13 杜邦兴达（无锡）单丝有限公司 包含水溶性活性成分的单丝
CN110158187A (zh) * 2019-05-24 2019-08-23 浦江卓尔雅化妆用具有限公司 化妆刷刷毛组合物及其制备方法
CN110731610A (zh) * 2019-10-21 2020-01-31 江苏三笑集团有限公司 一种抗菌牙刷及其制备方法
CN111621869A (zh) * 2020-06-05 2020-09-04 广东永锐实业有限公司 一种抗菌刷丝及其制备方法与应用
CN111919857A (zh) * 2020-08-12 2020-11-13 高时(厦门)石业有限公司 杀菌粉的制备方法、其杀菌粉及使用其的抗菌无机人造石
CN111945294A (zh) * 2020-06-01 2020-11-17 怀来欧洛普过滤器制造有限公司 一种抗菌熔喷布及其制备方法与应用
CN114108129A (zh) * 2021-12-28 2022-03-01 东莞市大唐塑胶有限公司 一种含胶原蛋白的抗菌化妆刷毛及其制备方法
CN115536987A (zh) * 2021-06-30 2022-12-30 南亚塑胶工业股份有限公司 抗菌防霉聚酯材料
CN115537970A (zh) * 2022-11-08 2022-12-30 湖南捷立康科技有限公司 一种耐用高效抛光刷丝复合材料及制备方法
CN116715956A (zh) * 2023-08-09 2023-09-08 广州傲群刷业科技有限公司 一种抗菌尼龙复合材料及其制备方法与在毛刷中的应用
US11968980B2 (en) 2021-06-30 2024-04-30 Nan Ya Plastics Corporation Antibacterial and antifungal polyester material

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2523551A4 (en) * 2010-01-15 2013-12-11 Noble Fiber Technologies Llc EXTRUDED COMPONENT COMPRISING ANTIMICROBIAL GLASS PARTICLES
SG194862A1 (en) 2011-05-24 2013-12-30 Agienic Inc Compositions and methods for antimicrobial metal nanoparticles
US9155310B2 (en) 2011-05-24 2015-10-13 Agienic, Inc. Antimicrobial compositions for use in products for petroleum extraction, personal care, wound care and other applications
KR101476812B1 (ko) * 2013-05-28 2014-12-26 주식회사 럭키산업 유기나노 클레이를 함유하는 항균 칫솔모 조성물과 이를 이용한 항균 칫솔모 그리고 이의 제조방법
USD754442S1 (en) 2013-07-17 2016-04-26 Colgate-Palmolive Company Toothbrush
KR101478942B1 (ko) * 2014-01-23 2015-01-02 해성엔터프라이즈 주식회사 항균성 원사의 제조방법 및 항균성 원사
JP2016067522A (ja) * 2014-09-29 2016-05-09 有限会社漢方歯科医学研究所 抗菌性歯ブラシ
CN106280423A (zh) * 2016-08-30 2017-01-04 宁波伊德尔新材料有限公司 一种抗菌尼龙复合材料及其制备方法
FR3085105B1 (fr) * 2018-08-22 2021-02-12 Commissariat Energie Atomique Nouvel agent antimicrobien a base de materiau polymerique particulaire poreux dope
CN111374442A (zh) * 2020-04-14 2020-07-07 广东迪魔生物科技有限公司 一种多孔抗菌纤维毛刷的制备方法
WO2022197804A1 (en) 2021-03-17 2022-09-22 Apeel Technology, Inc. Devices, systems, and methods for reducing microbial load during product coating

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0639368B2 (ja) * 1990-02-28 1994-05-25 株式会社萩原技研 シリカゲルを母体とした抗菌性組生物
JP3057773B2 (ja) * 1991-02-05 2000-07-04 不二製油株式会社 パイの製造方法
GB9407737D0 (en) * 1994-04-19 1994-06-15 Unilever Plc Antimicrobial materials
DE19615098A1 (de) * 1996-04-17 1997-10-23 Coronet Werke Gmbh Bürste zur Zahnfleischmassage und Zahnreinigung und Verfahren zur Herstellung der Borsten einer solchen Bürste
KR100261658B1 (ko) * 1998-03-19 2000-07-15 권영준 테이퍼링형치솔의제조방법
DE19956398A1 (de) * 1999-11-24 2001-06-13 Hahl Filaments Gmbh & Co Kg Monofile Kunstfaser
JP4076045B2 (ja) * 2000-05-25 2008-04-16 アルケマ株式会社 ポリアミド系抗菌性粉体塗料用組成物
KR100421454B1 (ko) * 2001-02-23 2004-03-09 씨제이 주식회사 탄력성이 우수한 고도 테이퍼링 칫솔모가 식모된 칫솔 및그 제조방법
US20020187175A1 (en) * 2001-05-08 2002-12-12 Petrea Randy D. Antimicrobial polyurethane films
DE10145275A1 (de) * 2001-09-14 2003-04-03 Coronet Werke Gmbh Monofil mit antimikrobiellen Eigenschaften, Verwendung solcher Monofile als Borstenmaterial und Bürste oder Pinsel mit diesem Borstenmaterial
JP4031759B2 (ja) * 2001-10-17 2008-01-09 株式会社サンギ 抗菌性複合粒子及び抗菌性樹脂組成物
US6924325B2 (en) * 2002-06-21 2005-08-02 Kerr Corporation Silver-containing dental composition
JP4388282B2 (ja) * 2003-01-24 2009-12-24 東亞合成株式会社 抗菌効果に優れる銀系ガラス質抗菌剤
DE102004011520A1 (de) * 2004-03-08 2005-10-06 Schott Ag Antimikrobiell brechzahlangepasstes Phosphatglas
JP4798700B2 (ja) * 2004-10-21 2011-10-19 憲司 中村 ブラシ毛材
KR100666460B1 (ko) * 2005-04-08 2007-01-09 권영준 침상모가 식모된 칫솔의 제조방법 및 이 방법으로 제조된칫솔
US8063116B2 (en) * 2006-08-25 2011-11-22 Sciessent Llc Antimicrobial powder coatings and method
JP5631205B2 (ja) 2007-06-11 2014-11-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 抗菌性ポリオレフィン及びポリエステル組成物
US20120082711A1 (en) 2007-08-31 2012-04-05 Konstantin Goranov Antimicrobial compositions and fibres incorporating the same
US8097263B2 (en) * 2007-10-05 2012-01-17 Toagosei Co., Ltd. Silver-containing inorganic antibacterial

Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102643541A (zh) * 2012-04-27 2012-08-22 常熟市发东塑业有限公司 一种抗菌的无卤阻燃尼龙合金材料
CN102634207A (zh) * 2012-04-27 2012-08-15 常熟市发东塑业有限公司 一种抗菌的无卤阻燃尼龙合金材料的制备方法
CN104736015A (zh) * 2012-10-04 2015-06-24 中村宪司 抗菌性化妆用刷毛材、使用该毛材的抗菌性化妆用刷及其制造方法
CN103351585A (zh) * 2013-07-08 2013-10-16 常熟市沪联印染有限公司 一种抗菌抗静电涤纶树脂切片
CN103351585B (zh) * 2013-07-08 2015-04-22 常熟市沪联印染有限公司 一种抗菌抗静电涤纶树脂切片
CN103409842A (zh) * 2013-07-25 2013-11-27 东华大学 一种具有抗菌除臭功能的尼龙610刷丝的制备方法
CN105476942A (zh) * 2015-12-08 2016-04-13 安徽天瑞塑业有限公司 一种添加于化妆刷丝中的天然活性抗菌成分
CN108697223A (zh) * 2015-12-31 2018-10-23 株式会社爱茉莉太平洋 具有抗菌力的海绵
CN105803566A (zh) * 2016-05-10 2016-07-27 潜山县福达橡胶刷业制品厂 一种抗菌防臭pet刷丝及其制备方法
CN106073146A (zh) * 2016-07-13 2016-11-09 向南物产有限公司 一种含有天然绿茶的化妆刷毛丝
CN106074230A (zh) * 2016-07-13 2016-11-09 向南物产有限公司 一种含有天然黄土的化妆刷毛丝
CN108796646A (zh) * 2017-05-04 2018-11-13 杜邦兴达（无锡）单丝有限公司 包含水溶性活性成分的单丝
CN107385553A (zh) * 2017-08-18 2017-11-24 太仓佩利斯高分子材料有限公司 一种长效抗菌涤纶长丝的加工工艺
CN107299410A (zh) * 2017-08-18 2017-10-27 太仓佩利斯高分子材料有限公司 一种长效抗菌锦纶长丝的加工工艺
CN107299409A (zh) * 2017-08-18 2017-10-27 太仓佩利斯高分子材料有限公司 一种长效抗菌维纶长丝的加工工艺
CN108385203A (zh) * 2018-02-12 2018-08-10 广东新会美达锦纶股份有限公司 一种耐变色抗菌锦纶纤维的制备方法
CN108385202A (zh) * 2018-02-12 2018-08-10 广东新会美达锦纶股份有限公司 一种耐变色抗菌锦纶纤维
CN108385202B (zh) * 2018-02-12 2021-01-26 广东新会美达锦纶股份有限公司 一种耐变色抗菌锦纶纤维
CN108385203B (zh) * 2018-02-12 2021-01-26 广东新会美达锦纶股份有限公司 一种耐变色抗菌锦纶纤维的制备方法
CN110158187A (zh) * 2019-05-24 2019-08-23 浦江卓尔雅化妆用具有限公司 化妆刷刷毛组合物及其制备方法
CN110731610A (zh) * 2019-10-21 2020-01-31 江苏三笑集团有限公司 一种抗菌牙刷及其制备方法
CN110731610B (zh) * 2019-10-21 2020-08-18 江苏三笑集团有限公司 一种抗菌牙刷及其制备方法
CN111945294A (zh) * 2020-06-01 2020-11-17 怀来欧洛普过滤器制造有限公司 一种抗菌熔喷布及其制备方法与应用
CN111945294B (zh) * 2020-06-01 2022-06-24 怀来欧洛普过滤器制造有限公司 一种抗菌熔喷布及其制备方法与应用
CN111621869A (zh) * 2020-06-05 2020-09-04 广东永锐实业有限公司 一种抗菌刷丝及其制备方法与应用
CN111919857A (zh) * 2020-08-12 2020-11-13 高时(厦门)石业有限公司 杀菌粉的制备方法、其杀菌粉及使用其的抗菌无机人造石
CN115536987A (zh) * 2021-06-30 2022-12-30 南亚塑胶工业股份有限公司 抗菌防霉聚酯材料
CN115536987B (zh) * 2021-06-30 2023-11-28 南亚塑胶工业股份有限公司 抗菌防霉聚酯材料
US11968980B2 (en) 2021-06-30 2024-04-30 Nan Ya Plastics Corporation Antibacterial and antifungal polyester material
CN114108129A (zh) * 2021-12-28 2022-03-01 东莞市大唐塑胶有限公司 一种含胶原蛋白的抗菌化妆刷毛及其制备方法
CN115537970A (zh) * 2022-11-08 2022-12-30 湖南捷立康科技有限公司 一种耐用高效抛光刷丝复合材料及制备方法
CN115537970B (zh) * 2022-11-08 2024-04-05 湖南捷立康科技有限公司 一种耐用高效抛光刷丝复合材料及制备方法
CN116715956A (zh) * 2023-08-09 2023-09-08 广州傲群刷业科技有限公司 一种抗菌尼龙复合材料及其制备方法与在毛刷中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
MX2012004763A (es) 2012-08-01
US20110097370A1 (en) 2011-04-28
IN2012DN02570A (zh) 2015-08-28
KR20120095404A (ko) 2012-08-28
EP2493289A2 (en) 2012-09-05
EP2493289B1 (en) 2015-06-03
WO2011056536A2 (en) 2011-05-12
WO2011056536A3 (en) 2012-01-19
JP2013508513A (ja) 2013-03-07
BR112012009712A2 (pt) 2015-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102040828A (zh) 抗菌组合物、抗菌刷丝及它们的制备方法
CN103547623B (zh) 聚合物-蜡组合物、其制备和使用方法
CN102197067B (zh) 树脂组合物的制造方法
CN102558676B (zh) 一种高抗菌聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103547628A (zh) 淀粉-聚合物-蜡-油组合物的模塑制品
WO2016058097A1 (en) Biodegradable polymer filament
DE69827948T2 (de) Nukleierungsmittel für polyhydroxyalkanoate und andere thermoplastischen polyester, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung
CN102691129A (zh) 一种抗菌涤纶纤维及其生产方法与它的用途
EP1932884A1 (en) Biodegradable resin composition, process for production of the same, and molded article using the same
CN103635519A (zh) 淀粉-聚合物-油组合物、其制备和使用方法
CN105907069A (zh) 植物粉改性聚乳酸3d打印材料及其制备方法
CN101870823A (zh) 一种可完全生物降解材料填充母料及其制备方法
CN102372911A (zh) 一种高效的生物降解塑料专用色母组合物及其制备方法
CN103547621A (zh) 聚合物-油组合物、其制备和使用方法
CN104072955A (zh) 一种抗菌聚乳酸复合材料及其制备方法
CN101880448A (zh) 一种纳米改性聚乳酸及其制备方法
CN109306544A (zh) 一种改性pla丝束及其制备方法
CN103547624A (zh) 聚合物-蜡组合物的模塑制品
CN103025830B (zh) 结晶性树脂组合物
US10472471B2 (en) Masterbatch comprising colorant particles and a polyol poly(hydroxy fatty acid) ester as dispersing agent
CN102070918A (zh) 一种碳酸钙母粒的制备方法
CN1321571C (zh) 无机抗菌剂、抗菌性树脂成型品及其制造方法
EP3705264A1 (en) Resin composition for molding material of fused deposition molding 3d printer, and filament-shaped molded body thereof
CN102838858A (zh) 一种聚乳酸成核剂及其制备和应用
JP2005179607A (ja) 抗菌性複合粒子

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20110504