CN102037032B - 共交联聚合物微粒 - Google Patents

共交联聚合物微粒 Download PDF

Info

Publication number
CN102037032B
CN102037032B CN2009801186611A CN200980118661A CN102037032B CN 102037032 B CN102037032 B CN 102037032B CN 2009801186611 A CN2009801186611 A CN 2009801186611A CN 200980118661 A CN200980118661 A CN 200980118661A CN 102037032 B CN102037032 B CN 102037032B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
methyl
water
acrylate
crosslinker
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2009801186611A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102037032A (zh
Inventor
曾启明
马京晶
保罗·塞奇威克
彼得·B·霍尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of CN102037032A publication Critical patent/CN102037032A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102037032B publication Critical patent/CN102037032B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate

Abstract

本发明描述了包含共交联的聚合物微粒的粘合剂。该聚合物微粒包括丙烯酸类聚合物。本发明还涉及包含聚合物微粒和合适的共交联剂的水基乳液，以及从该水基乳液制备粘合剂的方法。

Description

共交联聚合物微粒
技术领域
本发明涉及包含共交联聚合物微粒的粘合剂，包括水分散性的、压敏的粘合剂。聚合物微粒包括一种可以是内交联的丙烯酸类聚合物。本发明还涉及包含聚合物微粒和合适的共交联剂的水基乳液，以及从该乳液制备粘合剂的方法和采用该粘合剂的粘合剂制品。
发明内容
简而言之，在一个方面，本发明提供了一种水基乳液，该水基乳液包含分散在水中的聚合物微粒、多胺共交联剂和中和剂。聚合物微粒包含(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基羧酸、聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯官能低聚物和多官能交联单体的混合物的反应产物。在一些实施例中，反应产物还包含共聚的离子单体，如包含苯乙烯磺酸根的离子单体。在一些实施例中，水基乳液还包含附加的共交联剂，如聚酰胺-环氧氯丙烷共聚物。
在一些实施例中，(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基具有4-8个碳原子，如丙烯酸异辛酯或丙烯酸2-乙基-己基酯。在一些实施例中，乙烯基羧酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸和β-羧乙基丙烯酸酯。在一些实施例中，反应产物还包含如下两者中的至少之一：(vi)一个或多个附加的共聚(甲基)丙烯酸烷基酯和(vii)一个或多个附加的共聚乙烯基羧酸。在一些实施例中，反应产物还包含一种或多个种附加的共聚单体，如丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺和由(甲基)丙烯酸与醇形成的单酯。
在一些实施例中，(甲基)丙烯酸酯官能低聚物包含聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，如羟基聚亚烷基二醇或烷氧基聚亚烷基二醇。
在一些实施例中，多官能交联单体是烷基多元醇多元丙烯酸酯。在一些实施例中，多官能交联单体是多胺，如二胺或三胺。在一些实施例中，多胺共交联剂包含聚氧化烯基胺。
在一些实施例中，水基乳液还包含聚合表面活性剂，如乙氧基化物。在一些实施例中，中和剂包含氢氧化钾。
在一些实施例中，混合物独立地包含60％至80％的(甲基)丙烯酸烷基酯，8％至12％的乙烯基羧酸，15％至22％的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯官能低聚物，0.01至0.05％多官能交联单体。在一些实施例中，乳液包含相对于每100份数聚合物微粒为5至20重量份的多胺共交联剂。
在另一方面，本发明提供了一种粘合剂，其包含由多胺共交联剂共交联的聚合物微粒。聚合物微粒包含(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基羧酸、聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯官能低聚物、多官能交联单体和可任选地共聚的离子单体的混合物的反应产物。在一些实施例中，混合物包含60％至80％(甲基)丙烯酸烷基酯，8％至12％乙烯基羧酸，15％至22％聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯官能低聚物，0.01至0.05％多官能交联单体。
在一些实施例中，粘合剂包含相对于每100份数聚合物微粒为5至20重量份的多胺共交联剂。在一些实施例中，(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基基团包含4-8个碳原子；以及乙烯基羧酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸和β-羧乙基丙烯酸酯。在一些实施例中，反应产物还包含一种或多个种附加的共聚单体，该共聚单体选自一个或多个附加的共聚(甲基)丙烯酸烷基酯、一个或多个附加的共聚乙烯基羧酸、丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、由(甲基)丙烯酸与醇形成的单酯，以及它们的组合。
在一些实施例中，(甲基)丙烯酸酯官能低聚物包含聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。在一些实施例中，多官能交联单体是烷基多元醇多元丙烯酸酯。在一些实施例中，多胺共交联剂包含二胺或三胺。在一些实施例中，多胺共交联剂包含聚氧化烯基胺。
在一些实施例中，粘合剂是水分散性的。
在另一方面，本发明提供了一种形成粘合剂制品的方法，包括用根据本发明各个实施例中任一的水基乳液在基质上涂层，干燥乳液和用多胺共交联剂共交联聚合物微粒。
在另一方面，本发明提供了一种粘合剂制品，其包括基质和与基质粘结的根据本发明各个实施例中的任一粘合剂。在一些实施例中，基质包含水分散性的纤维。
本公开的上述发明内容并不旨在描述本发明的每一个实施例。本发明的一个和多个实施例的细节还在下面的描述中给出。本发明的其他特征、目标和优点从所述描述和权利要求中将显而易见。
具体实施方式
本文所用的“聚合物微粒”指的是包含一个或多个聚合物链的微粒。在一些实施例中，具有特定微粒的聚合物链可以是“内交联的”，即交联可以在具有单个微粒的聚合物链之间发生。
本文所用的“共交联聚合物微粒”指的是与一个或多个其它聚合物微粒交联的聚合物微粒。给定的聚合物微粒可以同时是内交联的和共交联的。
本文所用的“(甲基)丙烯酸酯”指的是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。例如，(甲基)丙烯酸丁酯指的是丙烯酸丁酯和/或甲基丙烯酸丁酯。
本文所用的术语“水分散性的”是指各种组合物在下文描述的“水分散度测试”中的等级不超过2。
本文所用的所有的百分比和份数，除非另外指明，均以重量计。
一般来讲，本发明的水基乳液包含聚合物微粒。具有内交联丙烯酸聚合物的微粒包含(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基羧酸、聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯官能低聚物和多官能交联单体的反应产物。所得的微粒是由如多胺共交联剂共交联的。
一般来讲，可以使用任何已知的(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸烷基酯的组合。在一些实施例中，至少一个(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基基团包含1-8个碳原子。一般来讲，丙烯酸类聚合物的水分散度可以在大量的较高分子量的(甲基)丙烯酸烷基酯(即(甲基)丙烯酸烷基酯具有含9个或更多碳原子的烷基基团)存在下被抑制。在一些实施例中，包含大于80重量％的具有含9个或更多碳原子的烷基基团的丙烯酸烷基酯的丙烯酸类聚合物可能不是充分地水分散性的。在一些实施例中，包含大于70重量％的具有含9个或更多碳原子的烷基基团的丙烯酸烷基酯的丙烯酸类聚合物可能不是充分地水分散性的。
在一些实施例中，至少一个(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基基团具有8个碳原子，如(甲基)丙烯酸异辛酯和/或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。在一些实施例中，至少一个(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基基团含4-7个碳原子，在一些实施例中，含4或5个碳原子，如丙烯酸丁酯。在一些实施例中，至少一个(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基基团含1-2个碳原子，如丙烯酸甲酯和/或丙烯酸乙酯。在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含至少一个具有8个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸烷基酯和至少一个另外的具有1-7个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸烷基酯。
在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含至少50重量％的(在一些实施例中，至少60重量％)至少一个(甲基)丙烯酸烷基酯。在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含不超过90％(在一些实施例中，不超过85％，或者甚至不超过80％)的(甲基)丙烯酸烷基酯。在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含65％至75％(甲基)丙烯酸烷基酯。
在本发明的一些实施例中有用的示例性的乙烯基羧酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸和β-羧乙基丙烯酸酯。在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含不超过15重量％的(在一些实施例中，不超过12重量％的)乙烯基羧酸。在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含至少5％(在一些实施例中，至少8％)乙烯基羧酸。在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含9-12％乙烯基羧酸。
在本发明的一些实施例中有用的示例性的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯包括羟基和烷氧基(如甲氧基或乙氧基)聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。在一些实施例中，聚亚烷基可以是选自聚乙烯、聚丙烯、共聚的乙烯和丙烯，以及它们的组合。在本发明的一些实施例中有用的具体的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸羟基聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯和(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯。
在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含少于25重量％(如少于22重量％)的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含至少5％(在一些实施例中，至少10％或甚至至少15％)的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含18-22％的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。
丙烯酸类聚合物还包含与其它单体共反应的多官能交联单体。一般来讲，多官能交联单体包括至少两个官能团，其中每一个官能团可以被独立地选择。在一些实施例中，多官能交联单体可以是双官能团的。在一些实施例中，官能团均可以是相同的官能团。在一些实施例中，可以存在两个不同的官能团。
示例性的多官能交联单体包括聚丙烯酸酯，其包括烷基多元醇多元丙烯酸酯，如烷基二醇二丙烯酸酯和烷基三醇三丙烯酸酯。适用于本发明一些实施例的示例性的烷基二醇二丙烯酸酯包括二丙烯酸1，4-丁二醇酯(BDDA)和二丙烯酸1，6-己二醇酯(HDDA)。适用于本发明一些实施例的示例性的烷基三醇三丙烯酸酯包括丙烷三丙烯酸三羟甲基酯(TMPTA)和丙烷三甲基丙烯酸三羟甲基酯(TMPTM)。其它的示例性的多官能交联单体包括二乙烯基化合物，如二乙烯基苯。
在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含不大于0.05重量％(在一些实施例中，不大于0.04重量％或甚至不大于0.03重量％)的多官能交联单体。在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含至少0.01％或甚至至少0.02％的多官能交联聚合物。
在一些实施例中，丙烯酸类聚合物还包含共聚的离子单体。在一些实施例中，离子单体包含无机阳离子和有机阴离子。示例性的无机阳离子包括钠(Na+)，钾(K+)和铵(NH4 +)。示例性的有机阴离子包括苯乙烯磺酸根。
在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含至少1重量％(以及在一些实施例中至少1.3重量％)的共聚的离子单体。在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含不大于3％(以及在一些实施例中不大于2％)的共聚的离子单体。
在一些实施例中，丙烯酸类聚合物可以包括一种或多个种附加的共聚单体。示例性的附加的单体包括丙烯酸或甲基丙烯酸与醇的单酯，所述醇为例如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-己醇、2-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、3-庚醇、乙二醇和丙二醇等。其它的示例性的单体包括丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺和(甲基)丙烯酸羟烷基酯，如丙烯酸羟乙基酯。
在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含不大于25重量％的一种或多个种附加的共聚单体。在一些实施例中，丙烯酸类聚合物包含不大于20重量％，不大于15重量％，不大于10重量％，不大于5重量％，以及在一些实施例中，不大于2重量％，或甚至不大于1重量％的一种或多个种附加的共聚单体。
一般来讲，在聚合物微粒的形成中可以存在聚合表面活性剂。在一些实施例中，聚合表面活性剂是乙氧基化物。示例性的聚合表面活性剂包括壬基酚乙氧基化物、C12-C14仲醇乙氧基化物以及它们的组合。
使用的表面活性剂的量取决于多种因素。一般来讲，基于单体的总重量加入至少0.5重量％的表面活性剂。在一些实施例中，可以使用0.5％至5％，或甚至0.5％至2％(如约1％)的表面活性剂。
通常所得的微粒包括聚合物链，该聚合物链包含多种单体(即(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基羧酸、聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、多官能交联单体和任何附加的单体(包括如离子单体))的反应产物。每一个微粒中的这些聚合物链通过涉及共反应的多官能交联单体的反应内交联。
一般来讲，微粒具有至少1微米(在一些实施例中，至少4微米，或甚至至少5微米)的体积平均粒度(如用HORIBA LA-910粒度分析仪确定)。在一些实施例中，微粒具有不大于15微米(如不大于10微米，不大于9微米，不大于7微米，或甚至不大于6微米)的体积平均粒度。在一些实施例中，微粒具有4至10微米(如4至7微米，5至7微米或5至6微米)的体积平均粒度。
在一些实施例中，聚合物微粒与共交联剂一起分散在水中。在一些实施例中，共交联剂是多胺共交联剂。示例性的多胺共交联剂包括二胺(如N，N，N′，N′-四(2-羟丙基)乙二胺)、三胺和四胺。在一些实施例中，可以使用聚醚胺，如聚氧化烯基胺(包括二胺和三胺得自如HuntsmanCorporation(The Woodlands，Texas)，商品名为JEFFAMINE)。
在一些实施例中，分散体包含相对于每100份数聚合物微粒为至少5重量份共交联剂。在一些实施例中，分散体包含相对于每100份数聚合物微粒为至少8重量份共交联剂。在一些实施例中，分散体包含相对于每100份数聚合物微粒为不大于20重量份(在一些实施例中，不大于约17重量份)共交联剂。
在一些实施例中，水基乳液也包括中和剂(如胺和/或碱金属氢氧化物)，以中和丙烯酸类聚合物的至少一些酸基团。在一些实施例中，中和作用不仅提高粘合剂的水分散度，还增加粘合剂组合物的粘合强度。在一些实施例中，金属氢氧化物(如氢氧化钠和/或氢氧化钾)可以用作中和剂。在一些实施例中，铵化合物可以用作中和剂。
一般来讲，加入的中和剂的量选择成中和所需比率的微粒的羧酸基团。在一些实施例中，可以加入足够量的中和剂以中和至少30％的酸基团(在一些实施例中，至少40％的酸基团)。
在一些实施例中，粘合剂的粘合强度还可以通过使用附加的共交联剂(如除了多胺共交联剂之外的第二共交联剂)来调节。可以使用几种已知的共交联剂的任一种，包括双酰胺、聚酰胺-环氧氯丙烷化合物和金属螯合物(如乙酰丙酮化铝)。另外的示例性的共交联剂包括在U.S.专利第4,418,120号(Kealy等人)和第4,569,960号(Blake)中公开的那些。一般来讲，附加的交联剂的量和类型选择成，使粘合度高达粘合剂的水分散度不受到负面影响的程度。加入的交联剂的量还部分地取决于丙烯酸粘合剂和所选择的特定的另外交联剂的组合物，其可由常规的实验确定。
包含本发明粘合剂组合物的条带可以不带背衬(如传送条带)或带背衬。如果使用背衬，可以在背衬的一侧(如单侧条带)或两侧(如双侧条带)覆盖粘合剂。
在一些实施例中，单或双粘合剂层可以与背衬直接粘结。在一些实施例中，单或双粘合剂层可以与背衬直接粘结，如在背衬和粘合剂层之间可以插入单层或多层。在一些实施例中，在背衬和粘合剂层之间可以插入粘合力增强层。一般来讲，可以使用任何已知的粘合力增强层(如底漆)。在一些实施例中，在与粘合剂相同的条件下，粘合力增强层是水分散性的。
在一些实施例中，粘合剂层可以包含纤维。在一些实施例中，在与粘合剂组合物相同的条件下，纤维可以是水分散性的，如纤维素纤维和/或人造纤维。在一些实施例中，粘合传送条带(如不带背衬的粘合剂层)包含纤维。
实例
使用下述测试方法评价各种粘合剂。
成像。使用成像(“IM”)测试评价可多次使用的条带引起大纸中可视的缺陷和撕裂的可能性。3个2.5厘米(cm)(1.0英寸)方形的条带样品置于10.2cm×5.1cm(4英寸×2英寸)的测试纸(62克/平方米(gsm)光滑的“ADVOCATE PAPER”，得自Verso Paper Company，Jay，Maine)的14层之间，有7层在样品的上方，7层在样品的下方。将纸的第一层置于条带样品的每一侧以后，用3M PA-1条带弧刷(得自3M Company，St.Paul，Minnesota)擦遍层叠件以确保没有空气泡。然后加上剩下的纸层。布置纸层使它们都有相同的取向(即所有的纸层布置在线材侧下)和对齐，以使所有层覆盖在测试方块上。带有嵌入的条带样品的纸层层叠件置于两个事先准备好的两片12.7cm(5英寸)的方形闻香纸条料(Ahlstrom Grade2400002，白纸浆测试，141gsm，得自Ahlstrom Mount Holly Springs，MountHolly Springs，Pennsylvania)之间。包括闻香纸条料的样品层叠件置于两片硅橡胶垫之间，每片橡胶垫具有约0.32cm(1/8英寸)的厚度和60A硬度检测器硬度(商品名Plain Back Silicone Rubber Sheet，McMaster-Carr，Chicago，Illinois)。将该层板置于温度设置为71℃(160℉)和压力为618kPa(90psi)的预热的压锻机中(自动液压式压锻机，型号2824-1，得自Fred S Carver，Incorporated，Menomonee Falls，Wisconsin)4小时。
从压锻机中取出并移除硅垫和闻香纸条料后，层叠件冷却至室温，测试纸的每一层被小心地逐层分开后，从样品层叠件的两侧的最外层开始，按顺序置于照明的看片台上。针对成像测试的目的，从直接布置在每一条带样品上的方形区域的中心到纸层外边缘的表面变色进行视觉上的评价。此外，还评估了直接与粘合剂表面(和单侧涂布条带时的条带背衬)接触的纸层。将显示出表面变色的层的总数目除以2，结果报告在标题“成像”下。
粘附。除了评价“成像”，用下述的粘附(“BL”)测试对同样的纸层的粘附进行评估。对层叠件的每一侧的层从零开始连续编号，即直接与粘合剂接触的纸层编号为“0”。对于单层涂布的条带，从条带背衬开始对一侧编号，即与条带背衬接触(除了粘合剂层)的第一纸层编号为“1”。从最外层开始，剥落每一纸层。鉴定第一纸层显示出的对下一最内层的任何程度的粘合度，并记录该最内层的编号。即如果粘合剂层外的第五纸层(即第四层)表现出对下一(内)纸层(即第三层)任何程度上的粘合度，则分配为值3。层叠件的每一侧均如此处理。层叠件纪录的最大编号报告在标题“粘附”下。
接头粘合强度。用下述的接头粘合强度测试对用来制备料片接头的条带样品的性能进行测量，该测试一般根据描述在压敏条带协会(PressureSensitive Tape Council)PSTC-131(Rev 10/03)“压敏条带的抗伸强度和延伸率”的测试方法。测试在21℃(70℉)和50％的相对湿度(RH)下进行。在每一个测试中使用的条带样品和纸带在使用之前在测试条件下至少进行平衡30分钟。
用单侧涂布的压敏条带样品(5厘米(cm)长，2.5cm宽)制备在两个纸带(20.3cm长，2.5cm宽)之间的纵向邻接接头，每一张纸上的条带具有相等的部分。测试了两种不同的纸浆，即S20 White Copy Bond，79gsm，得自Georgia Pacific，Camas，Washington(“纸1”)和MAC1淀粉涂布的空白片材，113gsm，得自Boise Incorporated，International Falls，Minnesota(“纸2”)。
对于双侧涂布的压敏条带，条带和纸带都以上述同样的方式处理过。然后，用条带样品(2.5cm，方形)制备在两个纸带(20.2cm长，2.5cm宽)之间纵向交搭的接头，在条带样品的相对侧上有纸的相等部分。
对于单侧涂布和双侧涂布的条带接合的样品，每一纸带单独地通过用一片SCOTCH细丝条带893(单侧涂布的、压敏的粘合剂细丝条带，得自3M公司，St.Paul，Minnesota)覆盖它的整个背侧进行强化，以得到接合的制品。用具有6.8千克的橡胶辊的机械轧制单元(Poweroll PR-100，得自Instrumentors，Incorporated，Strongsville，Ohio)以30.5厘米/分钟的速率轧制接合制品，以确保紧密的和一贯的接触。
然后立即将接合制品置于张力试验机(Instron通用材料测试机，型号4465，Instron Corporation，Norwood，Massachusetts)的夹片中，并且接合粘合力用以下参数测量。与样品没有松弛时夹片间的初始距离为12.7cm，夹片分离的速率是1.25cm/min且测力传感器容量为91kg(200磅)。记录了破断拉力。对三种样品进行了评价，并以千牛每米(kN/m)为单位记录平均接合粘合强度。
90°剥离粘合强度。用下述的90°剥离粘合强度(“90°PAS”)测试对一些条带样品的性能进行测量，该测试一般根据描述在压敏条带协会(PressureSensitive Tape Council)PSTC-101方法F(Rev 10/03)“压敏条带的剥离粘合度”的测试方法。在21℃(70℉)和50％相对湿度(RH)下进行测试。
将不锈钢测试面板(12.5cm长，5cm宽)的表面用一片3MFLEXMOUNT板装备条带411DL(两侧涂布的压敏粘合剂条带，得自3MCompany，St.Paul，Minnesota)覆盖，该条带经加工成相同的尺寸。然后，用一张纸(S20White Copy Bond)覆盖装备的条带的整个表面，接着加工成相同的尺寸。采用稳固的手压力使用3M PA-1条带弧刷同时将纸向下压至条带和将条带向下压至面板。在测试条件下将测试面板和单侧涂布压敏粘合剂条带平衡至少30分钟后，实验条带样品(30cm长，2.5cm宽)在一端上自身折叠(粘合剂至粘合剂)以形成1.2cm长的凸块。条带样品的另一端纵向放置与测试面板的暴露的纸表面接触，粘合剂与纸接触，并且与面板的一端齐平。然后用适于具有100克橡胶辊的机械轧制单元以61cm/min的速率轧制条带样品。然后将所得的测试面板置于剥离粘合度测试仪(滑动/剥离测试仪，型号3M90，得自Instrumentors，Incorporated，Strongsville，Ohio)上的90°角度测试固定装置中。将条带样品的凸块末端紧固在粘合度测试仪的夹具中，并且以30.5cm/min的剥离速率测量剥离粘合度。对三块测试面板进行了评价，并且以牛顿每米(N/m)报道了平均剥离力。
对于双侧涂布压敏粘合剂条带，其在粘合剂的一个表面上具有防护的隔离衬片，暴露的粘合剂表面用牛皮袋纸覆盖(Wausau Mosinee纸696-C，61lb(100gsm)，得自Wausau Mosinee，Mosinee，Wisconsin)，并且采用稳固的手压力使用3M PA-1条带弧刷将纸向下压至条带。然后移除隔离衬片，所得的条带制品如上述的单侧涂布条带样品使用。
剪切时间。用剪切时间测试评价了在沿着与条带和基质表面平行的方向施加恒定负载下压敏粘合剂条带保持粘附在基质上的能力，该测试一般根据描述在压敏条带协会(Pressure Sensitive Tape Council)PSTC-107(Rev 10/03)“压敏条带的剪切粘合力”工序B的测试方法。不锈钢测试面板(10.2cm长，7.6cm宽)的表面用一个装备条带411DL的加工成相同尺寸的3MFLEXMOUNT板覆盖。然后，用一张纸(S20 White CopyBond)覆盖暴露的条带的整个表面，接着加工成相同的尺寸。采用稳固的手压力使用3M PA-1条带弧刷同时将纸向下压至条带和将条带向下压至面板。在21℃(70℉)和50％相对湿度(RH)下，平衡测试面板和单侧涂布压敏粘合剂条带样品。
然后，在粘合剂与纸接触下，放置实验条带样品(15.2cm长，2.54cm宽)与测试面板上的暴露的纸表面纵向接触，使得面板上的条带的长度大于2.54cm，并且有足够过量的条带延伸至面板的边缘外以形成一个套环。然后用具有2千克橡胶辊的机械轧制单元以61cm/min的速率在每个方向上轧制条带样品两次，以确保紧密的和一致的接触。然后，在面板上的条带部分被加工成精确的2.54cm长度。延伸到面板边缘外的过量的条带在金属挂钩周围卷绕，然后卷绕到其自身上，粘合剂至粘合剂，并且通过网装固定以固定挂钩，并提供测试样品。测试样品立即转移到夹具上，并且其布置方式使得面板设置成与竖直成2度的角度，夹带的自由端与测试面板成178度角度向下延伸。1千克砝码放置在金属挂钩上。以分钟记录样品保持在测试面板上的时间量。测试在21℃(70℉)和50％相对湿度(RH)下进行。对三个样品进行了评价，以分钟报道平均剪切时间。在一些情况下，测试在2800分钟后终止。
对于双侧涂布压敏粘合剂条带，其在粘合剂的一个表面具有防护的隔离衬片，暴露的粘合剂表面用牛皮袋纸(Wausau Mosinee纸696-C，61lb(100gsm)，得自Wausau Mosinee，Mosinee，Wisconsin)覆盖，并且采用稳固的手压力使用3M PA-1条带弧刷将纸向下压至条带。然后移除隔离衬片，所得的条带制品用作上述单侧涂布条带样品。
300℉剪切时间和滑移。该测试测量了在300度F(149℃)和用于条带和基质表面平行的方向的恒定负载下，压敏粘合带保持粘附在基质上的能力。
用单侧涂布压敏粘合剂条带样品(5cm长，2.5cm宽)制备在两个纸带(Mosinee Grade GX532012，89gsm，得自Wausau Mosinee，Rhinelander，Wisconsin)(每一个长20.3cm，宽2.5cm)之间的纵向邻接接头，其在每一张纸上具有相等部分的条带。用具有6.8千克橡胶辊的机械轧制单元以30.5cm/min的速率轧制接合制品，以确保紧密的和一致的接触。在纸带上在条带样品的每一末端用铅笔对接合制品作记号。然后，折叠接合制品每一末端并且固定两次，以在每一末端得到一个开放的套环。
对于双侧涂布压敏条带，用2.5cm方形的条带样品在两个纸带(Mosinee Grade GX532012，每一个长20.3cm，宽2.5cm)之间制备纵向的交搭接头(其在条带样品的相对侧具有相等部分的纸)，以得到接合制品。所得接合制品随后被轧制，用铅笔标记，并且给单侧涂布条带样品设置上述的套环。
在鼓风烘箱中预热计时台和1000克砝码至300℉(149℃)。计时台包括悬挂支架和连接到计时器的停止开关。随后借助于穿过一个末端处的套环放置的黄铜挂钩将接合制品从计时台悬挂下来，借助于相反末端处的套环将1000克配重悬挂在制品上，关闭烘箱门并且计时器调零。尽可能快地完成该工序，以使烘箱开启的时间最小化。将加重的接合制品留在烘箱中5分钟。完全失效的接合制品导致配重掉落在停止开关上，以标记该样品失效的时间。5分钟后，从烘箱中取出未失效的任何样品，并且以铅笔标号作为基准点，用高倍镜观察两张纸之间的滑移并测量至最近的0.01毫米(mm)。
水分散度。用如下所述的测试评估条带样品的水分散度，该测试一般根据描述在RTS-RH：013/90-14“接合条带测试：在水中的再分散度的确定”，1990年10月(得自PTS(纸技术专家)，慕尼黑，德国)中的测试方法。
将重量为0.3克的压敏粘合剂条带样品与49.7克的闻香纸条纸张(Ahlstrom Grade 2400002白纸浆测试)结合。将纸/条带结合物切割成约1cm×1cm方形的片，并且转移到粉碎机(英国纸浆评价设备，得自MavisEngineering Limited，伦敦，英格兰)。用室温的自来水充满粉碎器至2000毫升(ml)的总体积，以每分钟3000转(rpm)的转子速度运行10分钟。粉碎器运转完成后，搅拌纸浆原料以保证均匀度，然后倾注到200mm×200mm(8英寸×8英寸)的薄板模子(得自Williams ApparatusCompany，Watertown，New York)中，并注满自来水。此前已经在薄板模子的底部装上100目筛网。搅拌原料从而得到均匀的分散体后，水从薄板模子排干，打开薄板模子的框架使沉积纤维垫暴露。将两片闻香纸条纸张置于垫的顶部上，用压制销轴轧制几次以吸收水。然后将闻香纸条纸张/纤维垫层叠翻转，第三张干燥的闻香纸条纸张放在暴露的底部垫表面，再轧制以从层叠进一步吸收水。然后，分离层叠以暴露顶部垫表面，随后用第四张干燥的闻香纸条纸张覆盖。然后将该制品置于液压机中，对该制品施用5.5千克/平方厘米的压力30秒钟。取出压过的制品，置于薄板干燥机(薄板干燥机，得自Testing Machines Incorporated，Amityville，NewYork)中直到干燥(约5分钟)。
从闻香纸条片分离干燥的制品，得到手抄纸页。在背光源下对手抄纸页检查透明斑点，其可以表征非分散的粘合剂。制备并评价了四张手抄纸。记录了每片上的斑点数目和四片上的斑点总数目，用来确定下表中使用的等级。对于任何指定的等级，均必须符合表1中每列(每片的总斑点和四片的总斑点)的要求。
表1：水分散度(WD)等级体系。
  等级   斑点总数目/片   斑点总数目/4片
  1   0至2   0至2
  2   0至3   3至12
  3   0至5   5至20
  4   大于5   大于5
表2：在实施例中使用的材料。
  材料   说明   来源
  BA   丙烯酸丁酯   BASF
  IOA   丙烯酸异辛酯   3M Company
Figure BPA00001257413300141
微粒A：微粒鉴定为得自Sumitomo 3M的JPM-8495。微粒的组成为IOA/M-90G/AA/NaSS/BDDA(68.5/20/10/1.5/0.025)(组成以重量份数报道)。EMULGEN 985用作聚合表面活性剂。
用总结在表2中的材料制备各种微粒。用相同的单体组合物制备微粒B-J：IOA/M-90G/AA/NaSS/BDDA(68.5/20/10/1.5/0.025)(组成以重量份数报道)，除了用AM-90G替换M-90G的微粒B以外。
微粒B：Igepal CO987(4.6克(g))，NaSS(4.5g)，IOA(206g)，AM-90G(60g)，AA(30g)，BDDA(0.075g)和Luperox A-75(1.3g)与660g去离子水在2000毫升塑料烧杯中用机械搅拌器以每分钟500转(rpm)混合三分钟。然后用GIFFORD-WOOD HOMOMIXER以3000rpm使混合物均质化11分钟。然后将均质化的分散体倾注到2升的装有温度计、机械搅拌器和氮气导入管的树脂烧瓶中。在氮气层下反应混合物以300-400rpm搅拌，加热至66摄氏度(℃)，保持14小时。冷却所得的组合物，通过干酪包布过滤得到约32.0％固体的分散体，其具有0.34帕斯卡秒(Pa·s)的布鲁克菲尔德粘度。
微粒C：Igepal CO987(6.0g)，NaSS(5.9g)，IOA(268g)，M-90G(78g)，AA(39g)，BDDA(0.1g)和Luperox A-75(1.7g)与840g去离子水在2000ml塑料烧杯中用机械搅拌器以500rpm混合3分钟，随后用GIFFORD-WOOD HOMOMIXER以3000rpm均质化10分钟。然后将均质化的分散体倾注到2升的装有温度计、机械搅拌器和氮气导入管的树脂烧瓶中。在氮气层下以300-400rpm搅拌反应混合物，加热至66℃并保持14小时。冷却所得的组合物并通过干酪包布过滤。制备了另外三个相同的批次，并组合得到约33.4％固体和0.50Pa·s布鲁克菲尔德粘度的分散体。通过HORIBA LA-910粒度分析仪确定体积平均粒度为7.9微米(μm)。
微粒D：Igepal CO987(4.8g)，NaSS(4.7g)，IOA(214g)，M-90G(62g)，AA(31g)和BDDA(0.08g)与712g去离子水在2000ml塑料烧杯中用机械搅拌器以500rpm混合3分钟，随后用GIFFORD-WOODHOMOMIXER以4000rpm均质化10分钟。然后将均质化的分散体倾注到2升的装有温度计、机械搅拌器和氮气导入管的树脂烧瓶中。将Luperox A-75(0.7g)加入分散体中，在氮气层下以300-400rpm搅拌30分钟。随后将反应混合物加热至70℃1小时，接着75℃4小时。冷却所得组合物，通过干酪布过滤得到约30.3％固体和0.30Pa·s布鲁克费尔德粘度的分散体。通过HORIBA LA-910粒度分析仪确定体积平均粒度为5.4μm。
表3：微粒A-J的组成、加工条件和性能。
Figure BPA00001257413300151
Figure BPA00001257413300161
微粒E至J：与微粒D类似地制备微粒E至J，不同的是如表3中说明的使用了不同类型的表面活性剂(在相同的固体基础上)和不同的均质化速率(均质搅拌机速率)。另外，对于微粒J，在均质搅拌机中以4000rpm均质化材料10分钟后，以5000rpm均质化1分钟。如表3所示，均质搅拌机速率的增加使平均微粒粒度减小(见微粒C-F)。对比微粒D、H和I，表面活性剂的选择不会影响微粒粒度。
通过用表3中描述的微粒A和C-I制备的粘合剂条带评价微粒粒度的效果。通过将微粒分散体与2.5克TEA共交联剂(每30克微粒)、0.93gKOH和0.1重量％的另外的共交联剂(即POLYCUP)用机械搅拌系统在每一步以500rpm混合足够的时间以生成充分混合的乳状液，从而制备粘合剂。
在释放表面涂布各个粘合剂乳状液，在100℃下在烘箱中干燥5分钟。然后将涂布0.038mm厚度(1.5密耳)的干燥粘合剂与纸背衬层合从而得到单侧构造。移除隔离衬片后对单侧构造实施测试。
测试条带样品的利用纸1的接合张力，300℉(149℃)剪切(分钟)和滑移(mm)以及90°剥离粘合强度(90°PAS)。结果列于表4。
表4：示例性微粒的组成和性能。
Figure BPA00001257413300171
用如表5所述的微粒D和各种含量的单胺共交联剂(TEA)或多胺共交联剂(QUADROL)制备胶带样品。通过将微粒分散体与胺共交联剂、KOH、IPA和POLYCUP(另外的共交联剂)用机械搅拌系统在每一步以500rpm混合足够的时间以生成充分混合的乳状液，从而制备粘合剂。表5中所列的所有粘合剂组合物都是基于30克干燥的聚合物微粒。
表5：粘合剂组合物。
Figure BPA00001257413300172
实例9至12以及比较例CE1至CE4评价了纸1和纸2的接合张力、300℉(149℃)剪切(失效分钟数(min.)和滑移(mm))、成像(“IM”)、粘附(“BL”)、90°剥离粘合强度(“90°PAS”)以及“水分散度”(“WD”)。结果在表6中列出。
表6：粘合带性能。
Figure BPA00001257413300181
表7总结了与市售的条带(由它们供应的商业来源和产品号确定)比较的实例11的性能。实例3是单侧涂布条带，而每个市售产品均为双侧涂布条带。如测试方法中所描述，单侧涂布条带用邻接接合测试接合张力，而双侧涂布条带用交搭接合进行测试。类似地，如测试方法中所描述，对于单-与双-涂布条带的成像和粘合测试有细微的差别。另外如测试方法中所描述，在300℉(149℃)剪切测试和90°剥离粘合强度测试中，双侧涂布条带经修饰并以单侧涂布条带测试。
表7：比较实例3与市售条带。
Figure BPA00001257413300182
按照描述的微粒D的工序，制备另外的示例性的聚合物微粒。对于每一个下述样品，使用TERGITOL 15-S-40作为聚合表面活性剂。表8中总结了所得微粒的组成和性能。
表8：示例性的微粒的组成和性能。
Figure BPA00001257413300191
按照上面描述的工序制备和测试粘合带，不同的是另外的共交联剂(POLYCUP 172)没有包括在内。对于每一个实例，使用3.75克多胺共交联剂。表9中总结了含有粘合剂的聚合物微粒。表9中列出的所有粘合剂组合物均基于30克干燥的聚合物微粒。
表9：粘合剂组合物。
  实例   分散体   注释   胺的类型   KOH(g)
  13   K   QUADROL   0.93
  14   L   无NaSS   QUADROL   0.93
  15   P   BA   QUADROL   0.93
  16   Q   DVB   QUADROL   0.93
  17   R   TMPTA   QUADROL   0.93
  18   S   PPGMA   QUADROL   0.93
  19   W   M90G(5％)   QUADROL   0.93
  20   V   M90G(10％)   QUADROL   0.93
  21   U   M90G(15％)   QUADROL   0.93
  22   X   AA(5％)   QUADROL   0.93
  23   X   AA(5％)   QUADROL   0.47
  24   K   三胺   T403   0.93
测试每个样品的剪切时间、接合张力(纸1和纸2)、300℉(149℃)剪切、成像(IM)、粘附(BL)、90°剥离粘合强度(90°PAS)以及水分散度(WD)。结果总结在表10中。
用微粒J制备两种粘合带。基于30克微粒，每一粘合剂含有3.75克TEA和0.93克KOH。比较例14不包含任何另外的交联剂，而实例25包含0.10重量％的POLYCUP。测试这些样品对纸1和纸2的接合张力、剪切时间(失效的分钟数(min.))、300℉(149℃)剪切(失效的分钟数(min.)和滑移(mm))、成像(“IM”)、粘附(“BL”)以及90°剥离粘合强度(“90°PAS”)。结果总结在表11中。
表10：实例13-24粘合带的性能。
Figure BPA00001257413300201
表11：粘合带性能。
Figure BPA00001257413300211
在不脱离本发明范围和精神的前提下，对本发明进行的各种修改和更改对本领域内的技术人员来说将是显而易见的。

Claims (15)

1.一种水基乳液，包含分散在水中的以下物质：
(a)聚合物微粒，该聚合物微粒包含下述成分的混合物的反应产物：
(i)(甲基)丙烯酸烷基酯；
(ii)乙烯基羧酸；
(iii)聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯官能低聚物；
(iv)离子单体；以及
(v)多官能交联单体；
(b)多胺共交联剂；以及
(c)中和剂。
2.根据权利要求1所述的水基乳液，其中所述聚合物微粒具有1至10微米的体积平均粒度。
3.根据权利要求1或2所述的水基乳液，还包含(d)另外的共交联剂，其中所述另外的共交联剂包含聚酰胺-环氧氯丙烷共聚物。
4.根据权利要求1或2所述的水基乳液，其中所述(甲基)丙烯酸烷基酯包含丙烯酸异辛酯和丙烯酸2-乙基-己基酯中的至少一个，且乙烯基羧酸包含丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一个。
5.根据权利要求1或2所述的水基乳液，其中所述反应产物还包含一种或多种附加的共聚单体，其中至少一种所述附加的共聚单体选自丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺以及由(甲基)丙烯酸与醇形成的单酯。
6.根据权利要求1或2所述的水基乳液，其中所述的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯官能低聚物包含羟基聚亚烷基二醇或烷氧基聚亚烷基二醇。
7.根据权利要求1或2所述的水基乳液，其中所述的多官能交联单体是烷基多元醇多元丙烯酸酯。
8.根据权利要求1或2所述的水基乳液，其中所述多胺共交联剂包含N，N，N′，N′-四(2-羟丙基)乙二胺或聚氧化烯基胺。
9.根据权利要求1或2所述的水基乳液，其中所述混合物包含：60重量％至80重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯和0.01重量％至0.05重量％的多官能交联单体；8重量％至12重量％的乙烯基羧酸；10重量％至22重量％的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯官能低聚物；其中所述乳液包含相对于每100份聚合物微粒为5至20重量份的多胺共交联剂。
10.一种粘合剂，包含由多胺共交联剂共交联的聚合物微粒；其中所述聚合物微粒包含下述成分的混合物的反应产物：
(i)(甲基)丙烯酸烷基酯；
(ii)乙烯基羧酸；
(iii)聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯官能低聚物；
(iv)离子单体；以及
(v)多官能交联单体。
11.根据权利要求10所述的粘合剂，其中所述混合物包含60重量％至80重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯、8重量％至12重量％的乙烯基羧酸、10重量％至22重量％的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯官能低聚物和0.01重量％至0.05重量％的多官能交联单体，以及相对于每100份聚合物微粒为5至20重量份的多胺共交联剂。
12.根据权利要求10或11所述的粘合剂，其中所述(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基基团包含4-8个碳原子；所述乙烯基羧酸包含丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一个；
所述多官能交联单体是烷基多元醇多元丙烯酸酯，以及所述的多胺共交联剂包含聚氧化烯基胺。
13.一种形成粘合剂制品的方法，包括
(i)将根据权利要求1或2所述的水基乳液涂布在基质上；
(ii)干燥所述乳液；以及
(iii)用所述多胺共交联剂共交联所述聚合物微粒。
14.一种粘合剂制品，包含基质和与所述基质粘结的根据权利要求10或11所述的粘合剂。
15.根据权利要求14所述的粘合剂制品，其中所述基质包含水分散性的纤维。
CN2009801186611A 2008-04-18 2009-03-25 共交联聚合物微粒 Expired - Fee Related CN102037032B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US4611708P 2008-04-18 2008-04-18
US61/046,117 2008-04-18
PCT/US2009/038154 WO2009129033A1 (en) 2008-04-18 2009-03-25 Inter-crosslinked polymeric microparticles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102037032A CN102037032A (zh) 2011-04-27
CN102037032B true CN102037032B (zh) 2013-08-14

Family

ID=40673992

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801186611A Expired - Fee Related CN102037032B (zh) 2008-04-18 2009-03-25 共交联聚合物微粒

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8222333B2 (zh)
EP (1) EP2285847B1 (zh)
JP (1) JP4971521B2 (zh)
CN (1) CN102037032B (zh)
AT (1) ATE532803T1 (zh)
BR (1) BRPI0910663A2 (zh)
WO (1) WO2009129033A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102140149B (zh) * 2010-12-30 2013-03-06 长兴化学工业(中国)有限公司 水性乳液组成物、由其制得的乳液树脂及其用途
CN103792603B (zh) 2012-10-26 2016-07-06 3M创新有限公司 回归反射材料及制品
CN103792604B (zh) 2012-10-26 2016-12-21 3M创新有限公司 回归反射制品和附饰物
US10703941B2 (en) 2013-09-27 2020-07-07 Lintec Corporation Electrically peelable adhesive composition and electrically peelable pressure sensitive adhesive sheet, and method for using electrically peelable pressure sensitive adhesive sheet
US11155685B2 (en) 2017-10-12 2021-10-26 Miwon North America Incorporated Acrylic emulsions modified with functional (meth)acrylates to enable crosslinking
US11384165B2 (en) 2018-07-10 2022-07-12 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion of multi-stage polymeric particles and process of making the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3896070A (en) * 1973-07-03 1975-07-22 Vianova Kunstharz Ag Dispersion of cross-linkable acrylic resin with amino-aldehyde
US3983297A (en) * 1972-06-14 1976-09-28 Teijin Limited Pressure-sensitive adhesive tape or drape
EP0473148A1 (de) * 1990-08-31 1992-03-04 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wasserverdünnbares Copolymerisat, dessen Herstellung und Verwendung, sowie wässrige Überzugsmittel

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3039086A1 (de) * 1980-10-16 1982-05-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2-fluorphenyl-(di)thiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
US4418120A (en) * 1982-07-19 1983-11-29 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Tackified crosslinked acrylic adhesives
US4569960A (en) 1983-09-06 1986-02-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water-dispersible pressure-sensitive adhesive and tape made therewith
JP2831749B2 (ja) 1989-11-07 1998-12-02 エスケ−化研株式会社 水性樹脂分散液
TW338043B (en) * 1992-12-11 1998-08-11 Minnesota Mining & Mfg Tacky microspheres having pendant hydrophilic polymeric or oligomeric moieties
US5512612A (en) * 1994-04-04 1996-04-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesive employing a water-dispersible polymer and articles made there from
US5450027A (en) 1994-04-08 1995-09-12 At&T Corp. Low-power-dissipation CMOS circuits
JP3313276B2 (ja) 1995-03-15 2002-08-12 株式会社東芝 Ｍｏｓゲート回路及びその電源供給方法
JP2001101369A (ja) 1999-10-01 2001-04-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd Ｒｆタグ
US6342561B1 (en) * 1999-11-17 2002-01-29 3M Innovative Properties Company Organic particulate-filled adhesive
US6745008B1 (en) 2000-06-06 2004-06-01 Battelle Memorial Institute K1-53 Multi-frequency communication system and method
US6995652B2 (en) 2001-04-11 2006-02-07 Battelle Memorial Institute K1-53 System and method for controlling remote devices
JP2003055624A (ja) 2001-08-21 2003-02-26 Ricoh Co Ltd 感熱性粘着材料
JP2007224187A (ja) 2006-02-24 2007-09-06 Toyo Ink Mfg Co Ltd エマルジョン型粘着剤およびそれを用いた粘着シート
JP5095150B2 (ja) 2006-08-03 2012-12-12 日東電工株式会社 水性感圧接着剤組成物およびその利用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3983297A (en) * 1972-06-14 1976-09-28 Teijin Limited Pressure-sensitive adhesive tape or drape
US3896070A (en) * 1973-07-03 1975-07-22 Vianova Kunstharz Ag Dispersion of cross-linkable acrylic resin with amino-aldehyde
EP0473148A1 (de) * 1990-08-31 1992-03-04 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Wasserverdünnbares Copolymerisat, dessen Herstellung und Verwendung, sowie wässrige Überzugsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0910663A2 (pt) 2015-09-29
EP2285847A1 (en) 2011-02-23
WO2009129033A1 (en) 2009-10-22
ATE532803T1 (de) 2011-11-15
US20110034624A1 (en) 2011-02-10
US8222333B2 (en) 2012-07-17
EP2285847B1 (en) 2011-11-09
CN102037032A (zh) 2011-04-27
JP2011519387A (ja) 2011-07-07
JP4971521B2 (ja) 2012-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102037032B (zh) 共交联聚合物微粒
CN101535437B (zh) 包含胺增塑剂的丙烯酸粘合剂
AU665567B2 (en) Pressure sensitive adhesive composition which is repulpable under acidic pH conditions
CN101611112B (zh) 与多官能氮丙啶交联的包含二氧化硅纳米颗粒的丙烯酸酯粘合剂
JPH09511538A (ja) 感圧接着剤および製品
TW460558B (en) Pressure-sensitive adhesive polymers
WO2016036632A1 (en) Pressure-sensitive adhesive containing nanocrystalline cellulose
CN101981151A (zh) 具有氮丙啶交联剂的丙烯酸类压敏粘合剂
CN1089284A (zh) 用于压敏粘合剂的含水剥离涂料组合物
GB2043669A (en) Watersoluble pressure-sensitive adhesive compositions
TW200413491A (en) Overlaminating adhesive film
US20120157593A1 (en) Pressure-sensitive adhesive composition and use thereof
JPH0374486A (ja) 再パルプ化できるテープ、そのための接着剤組成物及び該組成物の製造方法
JP5557023B2 (ja) 自動車内装用粘着剤組成物の製造方法
US20220380981A1 (en) Aqueous Compositions with Improved Barrier Properties
WO2015060210A1 (ja) 粘着剤組成物及びそれを用いた再剥離型粘着両面テープ
JP2015110685A (ja) 粘着剤組成物及びそれを用いた再剥離型粘着両面シート
JPH05112764A (ja) 粘着剤
JP2001200228A (ja) 水分散型非架橋感圧性接着剤組成物とその接着シ―ト類
JP2002241731A (ja) 感圧性接着剤組成物およびそれを用いた感圧性接着シート
WO2022092250A1 (ja) アクリル系ポリマー粒子の製造方法、アクリル系ポリマー粒子、アクリル系ポリマー粒子含有組成物、及び水性粘着剤
JPH0873827A (ja) 粘着剤組成物
US20040043199A1 (en) Lithographic ink composition

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130814

Termination date: 20170325