JPH05112764A

JPH05112764A - 粘着剤

Info

Publication number: JPH05112764A
Application number: JP30116691A
Authority: JP
Inventors: Minoru Atsuji; 稔阿津地; Tetsuji Jitsumatsu; 徹司実松; Takenao Hattori; 武尚服部
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1991-10-21
Filing date: 1991-10-21
Publication date: 1993-05-07

Abstract

(57)【要約】【目的】アルカリ水溶液に溶解し易く、しかも耐水性お
よび粘着物性に優れる粘着剤の提供。【構成】全単量体単位の合計量を基準にして、（ａ）分
子内にカルボキシル基を有し、単独重合体のＴｇが−２
０℃以下であるラジカル重合製単量体単位を１０〜７０
重量％、（ｂ）炭素数が４〜１２のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を３０
〜９０重量％および（ｃ）その他のラジカル重合製単量
体単位を０〜６０重量％有する共重合体からなる粘着
剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルカリ水に溶解し易
く、しかも粘着物性および耐水性に優れる粘着剤組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来技術】環境保護、資源再利用という時流の中で、
現在製紙分野などを主体として、古紙の回収や再利用が
進んでいる。回収対象の古紙等には粘着テープ等の付着
した紙もあり、その例としては、製紙加工で発生する両
面粘着テープによるスプライス箇所を含む紙および商品
ラベルやクラフトテープ等の付着したダンボール等があ
る。粘着テープ類の付いた紙から再生紙を得るために
は、事前に粘着テープあるいは粘着ラベル等を紙から除
去する必要があり、その除去方法としては、一般的に水
またはアリカリ水溶液によって洗い取る方法が採用され
ている。そのため、上記スプライスにおける接合用粘着
テープでは、再生にあたりテープが容易に紙から剥がれ
るように、デンプン系またはポリビニルアルコール系等
の水溶性粘着剤が用いられている。

【０００３】これに対して、ダンボール等に使用されて
いる一般的な粘着テープあるいは粘着ラベル等はスプラ
イス用と異なり、高粘着物性および高耐水性が求められ
るため、スプライス用粘着テープと同様な水溶性粘着剤
を使用し難い場合が多く、通常水やアルカリ水溶液に不
溶ないし難溶な耐水性粘着剤が使用されていた。従っ
て、粘着テープ類の付いたダンボールおよび一般紙に関
しては、その再生の作業性に問題があり、業界において
は、耐水性に優れしかもアルカリ水溶液には可溶な粘着
剤が切望されている。かかる特異な性質の粘着剤を得る
ために、アクリル酸エステル共重合体系粘着剤の製造に
おいて、アクリル酸またはメタクリル酸の如き不飽和カ
ルボン酸を多量に共重合するという技術手段が検討され
ているが、現在までに得られている粘着剤はタックや粘
着力に劣り、実用性に乏しいのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、５重量％程
度の苛性ソーダ水溶液に容易に溶解し、しかも耐水性に
も優れ、粘着力、タックおよび凝集力の粘着特性のバラ
ンスが取れた粘着剤を提供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決する為の手段】本発明者らは、前記問題点
につき鋭意検討した結果、本発明を完成した。即ち、本
発明は、全単量体単位の合計量を基準にして、（ａ）分
子内にカルボキシル基を有し、単独重合体のガラス転移
点が−２０℃以下であるラジカル重合性単量体単位を１
０〜７０重量％、（ｂ）炭素数が４〜１２のアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単
位を３０〜９０重量％および（ｃ）その他のラジカル重
合性単量体単位を０〜６０重量％有する共重合体からな
る粘着剤である。以下、本発明についてさらに詳しく説
明する。

【０００６】本発明の粘着剤の主成分となる共重合体に
おける上記（ａ）単量体単位の割合が、１０重量％未満
であると、得られる粘着剤のアルカリ可溶性が劣り、一
方７０重量％を越えると、耐水性が低下する。また、上
記（ｂ）単量体単位の割合が３０重量％未満であると、
得られる粘着剤のタックが低下し、一方９０重量％を越
えると、粘着剤の凝集力が低下する。共重合体における
各単量体単位の好ましい割合は、前記（ａ）単量体単位
が２０〜５０重量％で、（ｂ）単量体単位が４０〜８０
重量％で、また（ｃ）単量体単位が０〜４０重量％であ
る。

【０００７】上記共重合体を形成する（ａ）単量体は、
前記のとおり、分子内にカルボキシル基を有し、単独重
合体のガラス転移点（以下Ｔｇという）が−２０℃以下
であるラジカル重合性単量体であり、具体例としては、
コハク酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
（単独重合体のＴｇ：−４０℃）および下記化合物（ａ
₁）、（ａ₂）、（ａ₃）等が挙げられ、得られる共重合
体の耐水性がより一層優れる点で、化合物（ａ₁）およ
び（ａ₂）が好ましい。（ａ₁）：（メタ）アクリル酸にε−カプロラクトンを
１個または複数個付加させて得られる下記一般式〔１〕
で表される化合物。ＣＨ₂＝ＣＲ−Ｃ（＝Ｏ）−〔Ｏ−（ＣＨ₂）₅−ＣＯ〕_n−ＯＨ〔１〕（式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１以
上の整数である。）化合物（ａ₁）としては、東亞合成
化学工業（株）製商品名Ｍ−５３００（単独重合体のＴ
ｇ：−４１℃）等がある。（ａ₂）：２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
にε−カプロラクトンを１個または複数個付加させて得
られる下記一般式〔２〕で表される化合物と、ＣＨ₂＝ＣＲ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−Ｏ− −〔ＯＣ−（ＣＨ₂）₅−Ｏ〕_n−Ｈ〔２〕（式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１以
上の整数である。）無水コハク酸や無水フタール酸等の
反応させて得られる化合物。上記一般式〔２〕で表され
る化合物としては、ダイセル化学工業（株）製商品名プ
ラクセルＦＡ−１〜５およびＦＭ−１〜５等がある。（ａ₃）：ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レートまたはポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレートと、酸無水物を反応させて得られる化合物。上記Ｔｇは、単量体に光重合開始剤を添加した後、紫外
線を照射して得られる重合体について、示差走査熱量計
を用いるＪＩＳＫ−７１２１に規定の方法等によって測
定することができる。

【０００８】（ｂ）単量体の具体例としては、（メタ）
アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸
ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アク
リル酸デシルおよび（メタ）アクリル酸ラウリル等が挙
げられる。

【０００９】また、（ｃ）その他のラジカル重合性単量
体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−プロピル等の（メタ）アクリル酸ア
ルキル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン等のビニル芳香族系単量体；（メタ）アクリル酸、ク
ロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸およびマレ
イン酸等の不飽和カルボン酸；イタコン酸モノエチルエ
ステル、フマル酸モノブチルエステルおよびマレイン酸
モノブチルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアル
キルエステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシ
ル基含有（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリ
ル、α−クロルアクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のシアン化ビニル単量体；アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のエチレン
系不飽和カルボン酸アミド；その他にメタクリル酸グリ
シジル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が
挙げられる。

【００１０】その他のラジカル重合性単量体として、カ
ルボキシル基、アミド基、水酸基あるいはエポキシ基等
の官能基を有するビニル単量体を用いる場合、共重合体
における該ビニル単量体単位の好ましい量は、１０重量
％以下であり、更に好ましくは５重量％以下である。上
記官能基を有するビニル単量体単位の量が１０重量％を
越えると、得られる共重合体のＴｇが高くなり、粘着剤
として用いる際のタックが劣る。

【００１１】上記共重合体は、公知の乳化重合法、溶液
重合法またはマイクロサスペンジョン重合法等により合
成され、その際必要に応じて連鎖移動剤および可塑剤等
を添加しても良い。好ましい重合法は、溶液重合法およ
びマイクロサスペンジョン重合法である。マイクロサス
ペンジョン重合法は、油溶性重合開始剤を使用する点で
懸濁重合法の一種であるが、この重合法によれば、極め
て微細な重合体粒子が形成され、乳化重合法によって得
られるエマルジョンと同様な性状の重合体エマルジョン
が得られる。斯くして得られた共重合体は、それが溶液
重合品の場合、重合体溶液にイソシアネート系架橋剤ま
たはメラミン系架橋剤を加えたものを粘着剤として使用
すれば良く、またマイクロサスペンジョン重合品の場
合、重合体乳液に通常消泡剤、防腐剤、ならびにアルカ
リ増粘型増粘剤またはノニオン型増粘剤等を加えること
により水性粘着剤が得られる。水性粘着剤の粘度につい
ては１0,０００ｃｐｓ程度が適当である。なお、上記溶
液型粘着剤および水性粘着剤には、防錆剤、顔料、可塑
剤、濡れ剤、充填剤、凍結防止剤および高沸点溶剤が添
加されていても良い。

【００１２】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて、本発明
を更に具体的に説明する。以下の各例における「部」は
「重量部」であり、また「％」は「重量％」である。各
例で得られた粘着剤については、それを５０μ厚ポリエ
ステルフィルムに乾燥後の厚みが２５μとなるように塗
布した後、１００℃で２分乾燥して得られた粘着フィル
ムを用いて下記物性を測定した。粘着力粘着フィルムにステンレス板を貼合わせ、２３℃で６５
％ＲＨの条件により、ＪＩＳＺ−０２３７に規定の１８
０度剥離強度を測定。保持力粘着フィルムをステンレス板に２５×２５ｍｍで貼合わ
せ、８０℃にて１Ｋｇ荷重をかけて３時間経過後のずれ
幅を測定。タックＪＩＳＺ−０２３７の球転法により２３℃で６５％ＲＨ
の条件で測定。アルカリ可溶性粘着フィルムを７０℃に加熱した５％苛性ソーダ水溶液
に浸漬して撹拌した。粘着フィルムから粘着剤が溶解す
るまでの時間を測定した。耐水性粘着フィルムをガラス板に２５×１５０ｍｍで貼合わ
せ、水に浸漬し１日放置した。粘着フィルム上の粘着剤
の白化の状態を評価した。評価の基準は以下のとおり。 ○ 粘着剤がまったく白化していない状態 △ 端の部分が一部白化した状態 × ほぼ粘着剤全体が白化した状態

【００１３】実施例１撹拌機、温度計、冷却器、滴下ロートを装着した３Ｌフ
ラスコに酢酸エチル６０部、トルエン８０部、アゾビス
イソブチロニトリル（以下「ＡＩＢＮ」と称する）０．
３部を仕込み８０℃に昇温した。アクリル酸ｎ−ブチル
（以下「ＢＡ」と称する）７４部、ω−カルボキシ−ポ
リカプロラクトンアクリレート（東亞合成化学工業
（株）製、商品名アロニックスＭ−５３００、単独重合
体のＴｇ：−４１℃）２５部および２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート（以下「ＨＥＡ」と称する）１部を混合
した。得られた単量体混合物を滴下ロートより４時間か
けて、連続的にフラスコ内に滴下し重合を行った。滴下
の終了後、８０℃で更に４時間熟成を行い、室温におけ
る粘度が4,６００ｃｐｓで固形分濃度が４１．２％の共
重合体溶液を得た。得られた共重合体溶液の固形分１０
０部当たり、イソシアネート架橋剤（日本ポリウレタン
工業（株）製商品名コロネートＬ）を１．２部添加し
て粘着剤を得た。得られた粘着剤に関する各種物性の測
定結果を表１に示した。

【００１４】実施例２〜４実施例１において使用したＢＡとＭ−５３００の量を、
以下に示す割合で用い重合した後、該共重合体溶液の固
形分１００部当たり、コロネートＬを１．２部添加して
粘着剤を得た。実施例２ＢＡ８４部Ｍ−５３００１５部実施例３ＢＡ５４部Ｍ−５３００４５部実施例４ＢＡ３４部Ｍ−５３００６５部得られた粘着剤に関する物性の測定結果を表１に示し
た。

【００１５】実施例５単量体として、アクリル酸２−エチルヘキシル（以下
「ＨＡ」と称する）６５部、スチレン５部およびコハク
酸モノヒドロキシエチルアクリレート（東亞合成化学工
業（株）製、商品名アロニックスＭ−５５００、単独重
合体のＴｇ：−４０℃）３０部使用して、実施例１と同
様の方法で重合した。粘度４，２００ｃｐｓ、固形分４
０．３％の共重合体溶液を得、該共重合体溶液の固形分
１００部当たり、コロネートＬを１．２部添加して粘着
剤を得た。得られた粘着剤の物性は表１に示すとおりで
ある。

【００１６】実施例６撹拌機、温度計、冷却器、滴下ロートを装着した３Ｌフ
ラスコに、水６０部を仕込み８０℃に昇温した。ＢＡ５
５部、酢酸ビニル４部、Ｍ−５３００；４０部、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート（以下「ＨＥＭＡ」と称
する）１部およびＡＩＢＮ0.４部を混合して得られた単
量体混合物を、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム２
部、ＨＬＢが１５であるポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル３部および水３５部からなる水溶液に加え
て乳化させた。得られた乳液を上記滴下ロートより、４
時間かけて連続的にフラスコ内に滴下して重合を行っ
た。滴下終了後さらに８０℃で２時間熟成を行い、室温
における粘度２５０ｃｐｓ、固形分５１．２％およびｐ
Ｈ２．１の共重合体エマルジョンを得た。得られたエマ
ルジョン１００部に１０％アンモニア水を加えて、ｐＨ
７．０に調整した後、ポリカルボン酸型増粘剤（東亞合
成化学工業（株）製、商品名Ｂ−３００）１．８部添加
し、粘度１0,５００ｃｐｓの粘着剤を得た。得られた粘
着剤の物性は表１に示すとおりである。

【００１７】

【表１】

【００１８】比較例１〜３以下の単量体を使用する以外、すべて実施例１と同様に
操作して重合体溶液を得た。該共重合体溶液の固形分１
００部当たり、コロネートＬを１．２部添加して粘着剤
を得た。比較例１：ＨＡ９４部、ＡＡ５部、ＨＥＭＡ１部比較例２：ＨＡ７９部、ＡＡ２０部、ＨＥＭＡ１部比較例３：ＢＡ７４部、２−エチルヘキシルカルビトー
ルアクリレート（東亞合成化学工業（株）製、商品名ア
ロニックスＭ−１２０、ガラス転移点−６５℃）２５
部、ＨＥＡ１部比較例４：ＢＡ９６部、Ｍ−５３００３部、ＨＥＡ１
部上記比較例１〜４の粘着剤の粘着特性を表２に示す。

【００１９】

【表２】

【００２０】

【発明の効果】本発明の粘着剤は、５重量％程度の希薄
なアルカリ水に可溶であり、しかも耐水性、粘着力、凝
集力およびタックに優れているため、従来アクリル酸エ
テスル共重合体系粘着剤が使用されていた各種の用途に
使用することができ、さらに本発明の粘着剤を用いた粘
着ラベル・テープ類が再生用古紙に含まれていても、そ
の再生は容易である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者服部武尚愛知県名古屋市港区船見町１番地の１東亞合成化学工業株式会社名古屋総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】全単量体単位の合計量を基準にして、
（ａ）分子内にカルボキシル基を有し、単独重合体のガ
ラス転移点が−２０℃以下であるラジカル重合性単量体
単位を１０〜７０重量％、（ｂ）炭素数が４〜１２のア
ルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル
単量体単位を３０〜９０重量％および（ｃ）その他のラ
ジカル重合性単量体単位を０〜６０重量％有する共重合
体からなる粘着剤。