JPH0713220B2 - 感圧接着剤組成物 - Google Patents
感圧接着剤組成物Info
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- JPH0713220B2 JPH0713220B2 JP62207426A JP20742687A JPH0713220B2 JP H0713220 B2 JPH0713220 B2 JP H0713220B2 JP 62207426 A JP62207426 A JP 62207426A JP 20742687 A JP20742687 A JP 20742687A JP H0713220 B2 JPH0713220 B2 JP H0713220B2
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- acrylate
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- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/385—Acrylic polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は感圧接着剤組成物に関するものである。
感圧接着剤（PSA）は、圧力、通常は指圧で接着する組
成物に属するものであって、材料の接着に当って液相か
ら固相への転移が伴なわないものである。PSAは粘着性
と称せられる粘弾性を有する無溶剤の天然ゴムまたは合
成ゴムで作ることができる。粘着性とは、基質に対し短
時間軽く接触させて、基質をポリマーで急速にぬらすこ
とにより接着結合を形成させることを特徴とする性質で
ある。PSAの代表的適用例としては、感圧テープ、ラベ
ル、転写紙、装飾ビニル、積層品、壁紙、床タイルが挙
げられる。
成物に属するものであって、材料の接着に当って液相か
ら固相への転移が伴なわないものである。PSAは粘着性
と称せられる粘弾性を有する無溶剤の天然ゴムまたは合
成ゴムで作ることができる。粘着性とは、基質に対し短
時間軽く接触させて、基質をポリマーで急速にぬらすこ
とにより接着結合を形成させることを特徴とする性質で
ある。PSAの代表的適用例としては、感圧テープ、ラベ
ル、転写紙、装飾ビニル、積層品、壁紙、床タイルが挙
げられる。
初期の感圧テープは、天然ゴムまたは合成ゴムの有機溶
剤溶液をベースとし、樹脂材料によって粘着性を付与し
た接着剤を使用していた。最近、感圧接着剤に使用され
ていたゴムは、スチレン−ブタジエンブロックコポリマ
ーに代って来た。さらに最近では、透明性と耐酸化性な
らびに耐日光性のためにポリアクリレートが感圧接着剤
処方に広く使用されるようになってきた。
剤溶液をベースとし、樹脂材料によって粘着性を付与し
た接着剤を使用していた。最近、感圧接着剤に使用され
ていたゴムは、スチレン−ブタジエンブロックコポリマ
ーに代って来た。さらに最近では、透明性と耐酸化性な
らびに耐日光性のためにポリアクリレートが感圧接着剤
処方に広く使用されるようになってきた。
アクリル系コポリマーPSAは溶液ポリマーまたは水性エ
マルジョンポリマーとして市販されている。溶液ポリマ
ーは重合中の連鎖移動のため分子量が小さく、分子量が
高くなると粘性が上昇し、塗布作業を十分管理して行な
う必要があることと、経済性と環境上の問題から溶剤回
収設備を必要とするという欠点がある。アクリル乳化重
合で一般に使用されているアニオン系乳化剤および非イ
オン系乳化剤は、反応中に軟らかい感圧ポリマーが衝撃
癒着するのを防止し、ラテックスに十分な機械的安定性
と貯蔵安定性を与えている。しかし乳化剤は感圧接着剤
の性質に悪影響を及ぼしている。それは乳化重合に使用
されている乳化剤が、耐水性、粘着性およびエマルジョ
ンポリマー接着剤の粘着性を低下させるためである。
マルジョンポリマーとして市販されている。溶液ポリマ
ーは重合中の連鎖移動のため分子量が小さく、分子量が
高くなると粘性が上昇し、塗布作業を十分管理して行な
う必要があることと、経済性と環境上の問題から溶剤回
収設備を必要とするという欠点がある。アクリル乳化重
合で一般に使用されているアニオン系乳化剤および非イ
オン系乳化剤は、反応中に軟らかい感圧ポリマーが衝撃
癒着するのを防止し、ラテックスに十分な機械的安定性
と貯蔵安定性を与えている。しかし乳化剤は感圧接着剤
の性質に悪影響を及ぼしている。それは乳化重合に使用
されている乳化剤が、耐水性、粘着性およびエマルジョ
ンポリマー接着剤の粘着性を低下させるためである。
カナダ特許第814,528号には、低分子量のアルカリ可溶
性樹脂、樹脂の切返し、およびその樹脂の調製ならびに
製造法について開示している。この樹脂は、乳化剤、均
展材および塗膜形成剤としてとくに有用であることを開
示している。この樹脂の数平均分子量は700ないし5000
であり、酸価は140ないし300である。この樹脂をエマル
ジョンポリマーの製造時の乳化剤として使用すると、安
定でほぼ凝固のないエマルジョンポリマーが得られると
開示している。乳化重合反応の乳化剤として使用するに
は、この樹脂の数平均分子量は1,000ないし2,000、好ま
しくは、1,000ないし1,500でなければならない。2,000
以上の数平均分子量を有する樹脂は不安定で、乳化重合
反応の乳化剤として使用するとエマルジョンポリマーを
凝固させるようになる。
性樹脂、樹脂の切返し、およびその樹脂の調製ならびに
製造法について開示している。この樹脂は、乳化剤、均
展材および塗膜形成剤としてとくに有用であることを開
示している。この樹脂の数平均分子量は700ないし5000
であり、酸価は140ないし300である。この樹脂をエマル
ジョンポリマーの製造時の乳化剤として使用すると、安
定でほぼ凝固のないエマルジョンポリマーが得られると
開示している。乳化重合反応の乳化剤として使用するに
は、この樹脂の数平均分子量は1,000ないし2,000、好ま
しくは、1,000ないし1,500でなければならない。2,000
以上の数平均分子量を有する樹脂は不安定で、乳化重合
反応の乳化剤として使用するとエマルジョンポリマーを
凝固させるようになる。
本発明の目的は、ほぼニュートン流動特性を有する感圧
接着剤組成物を提供するにある。
接着剤組成物を提供するにある。
本発明は、エマルジョンポリマーおよび必要により粘着
性付与剤、染料、均展材、顔料またはその他の感圧接着
剤調製用成分を含む感圧接着剤組成物において、エマル
ジョンポリマーが１個またはそれ以上のビニルモノマー
からなるポリマーであり、ポリマーの少なくとも40重量
％がアクリル酸アルキルであり、前記エマルジョンポリ
マーを、 （ｉ） ７より大きいpHを有し、 （ii） レジン主鎖に少なくとも６重量％の重合性カル
ボン酸、酸無水物または無機酸のエステルもしくは部分
エステルを含有し、 （iii） 酸価が少なくも約30であり、 （iv） 数平均分子量が約1,000ないし約15,000である アルカリ可溶性またはアルカリ分散性の乳化しうる量の
補助レジンの存在下で製造することを特徴とする感圧接
着剤組成物を提供するにある。
性付与剤、染料、均展材、顔料またはその他の感圧接着
剤調製用成分を含む感圧接着剤組成物において、エマル
ジョンポリマーが１個またはそれ以上のビニルモノマー
からなるポリマーであり、ポリマーの少なくとも40重量
％がアクリル酸アルキルであり、前記エマルジョンポリ
マーを、 （ｉ） ７より大きいpHを有し、 （ii） レジン主鎖に少なくとも６重量％の重合性カル
ボン酸、酸無水物または無機酸のエステルもしくは部分
エステルを含有し、 （iii） 酸価が少なくも約30であり、 （iv） 数平均分子量が約1,000ないし約15,000である アルカリ可溶性またはアルカリ分散性の乳化しうる量の
補助レジンの存在下で製造することを特徴とする感圧接
着剤組成物を提供するにある。
本発明は、（ａ）微粒子エマルジョン、（ｂ）安定性を
何等損なうことなく高粘度から低粘度に変えられるエマ
ルジョン、（ｃ）ロールコーティング作業のような高剪
断条件下における安定したエマルジョン粘度（ニュート
ン流動特性）、および（ｄ）ロールコーティング作業で
望ましい低発泡性、を有する改善された感圧接着剤処方
を提供することにより、従来のアクリルコポリマー接着
剤より優れた接着剤組成物を提供するものである。
何等損なうことなく高粘度から低粘度に変えられるエマ
ルジョン、（ｃ）ロールコーティング作業のような高剪
断条件下における安定したエマルジョン粘度（ニュート
ン流動特性）、および（ｄ）ロールコーティング作業で
望ましい低発泡性、を有する改善された感圧接着剤処方
を提供することにより、従来のアクリルコポリマー接着
剤より優れた接着剤組成物を提供するものである。
要約すると、本発明のアクリル感圧接着剤は、とくに低
エネルギー表面および高速装置において優れた流動性、
塗布性ならびに均展特性を有するものである。本発明の
アクリルエマルジョンポリマーはニュートン流動に近い
特性を有していることを特徴とし、僅かに半透明をして
いる。
エネルギー表面および高速装置において優れた流動性、
塗布性ならびに均展特性を有するものである。本発明の
アクリルエマルジョンポリマーはニュートン流動に近い
特性を有していることを特徴とし、僅かに半透明をして
いる。
本発明によって製造される改善されたアクリル感圧接着
剤は、要するに補助レジンの存在下で製造されるアクリ
ルエマルジョンポリマーを使用することによって調製さ
れるものである。
剤は、要するに補助レジンの存在下で製造されるアクリ
ルエマルジョンポリマーを使用することによって調製さ
れるものである。
本発明のアクリルエマルジョンポリマーは、補助レジン
を乳化剤として使用する乳化重合技術によって製造され
るものである。ただし従来の乳化剤を副次的な量で使用
することは差支えない。
を乳化剤として使用する乳化重合技術によって製造され
るものである。ただし従来の乳化剤を副次的な量で使用
することは差支えない。
本発明のアクリルエマルジョンポリマーの製造に当って
は、補助レジンと、水酸化アルカリ金属、アミン等、ま
たはアンモニアのようなアルカリ物質を水とともに適当
な反応釜に仕込み、この中で補助レジンの溶液または分
散液を生成させる。必要があれば副次的な量の非イオン
系界面活性剤またはアニオン系界面活性剤を反応混合物
に添加することができる。アクリルポリマーに使用する
モノマーを予め混合し、このうち少量、例えば10％を撹
拌しながら反応釜に添加する。添加後短時間で、例えば
５〜10分後に反応開始剤を反応混合物に加え、引き続い
て残りの混合モノマーを１ないし２時間以上かけてゆっ
くり添加する。
は、補助レジンと、水酸化アルカリ金属、アミン等、ま
たはアンモニアのようなアルカリ物質を水とともに適当
な反応釜に仕込み、この中で補助レジンの溶液または分
散液を生成させる。必要があれば副次的な量の非イオン
系界面活性剤またはアニオン系界面活性剤を反応混合物
に添加することができる。アクリルポリマーに使用する
モノマーを予め混合し、このうち少量、例えば10％を撹
拌しながら反応釜に添加する。添加後短時間で、例えば
５〜10分後に反応開始剤を反応混合物に加え、引き続い
て残りの混合モノマーを１ないし２時間以上かけてゆっ
くり添加する。
乳化重合反応は通常不活性雰囲気、例えば窒素雰囲気下
で行なわれ、熱開始剤を使用する場合は70℃〜105℃で
反応を行なう。レドックス開始剤を使用する場合は、約
−３℃のような低温で反応を行なうことができる。反応
混合物は、反応中に各成分が完全に混合するように十分
撹拌しておく必要がある。反応後、アクリルエマルジョ
ンポリマーは大きな粒子を除去するために濾過する。
で行なわれ、熱開始剤を使用する場合は70℃〜105℃で
反応を行なう。レドックス開始剤を使用する場合は、約
−３℃のような低温で反応を行なうことができる。反応
混合物は、反応中に各成分が完全に混合するように十分
撹拌しておく必要がある。反応後、アクリルエマルジョ
ンポリマーは大きな粒子を除去するために濾過する。
上記のような操作によって製造されたアクリルエマルジ
ョンポリマーは、感圧接着剤として適切に使用でき、染
料、防腐剤、粘着付与剤、香料、凝集溶剤および均展材
のような標準的な感圧接着剤材料と混合することができ
る。
ョンポリマーは、感圧接着剤として適切に使用でき、染
料、防腐剤、粘着付与剤、香料、凝集溶剤および均展材
のような標準的な感圧接着剤材料と混合することができ
る。
本発明の多数の好ましい実施態様を以下詳細に説明す
る。
る。
本発明の実施に当って、アクリルエマルジョンポリマー
としては、アクリル酸ブチル（BA）およびアクリル酸
（AA）を含む数平均分子量（Mn）2,000〜2,300の補助レ
ジンの存在下で作られ、かつアクリル酸２−エチルヘキ
シル（２−EHA）、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソ
オクチル、アクリル酸イソデシルおよびそれらの混合物
を40ないし90重量％含有するものを使用することができ
る。
としては、アクリル酸ブチル（BA）およびアクリル酸
（AA）を含む数平均分子量（Mn）2,000〜2,300の補助レ
ジンの存在下で作られ、かつアクリル酸２−エチルヘキ
シル（２−EHA）、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソ
オクチル、アクリル酸イソデシルおよびそれらの混合物
を40ないし90重量％含有するものを使用することができ
る。
補助レジンは標準の乳化重合技術において使用する乳化
剤の機能を果たすものである。しかし必要があれば乳化
重合反応における乳化剤として補助レジンを主要量使用
し、非イオン系乳化剤またはアニオン系乳化剤を副次的
量使用することができる。補助レジンは、１個またはそ
れ以上のビニルモノマー、例えばアクリル酸とアクリル
酸エステルおよびその誘導体、メタクリル酸とメタクリ
ル酸エステルおよびその誘導体、スチレン、アルファメ
チルスチレン、ビニルトルエンを含み、かつそれらは少
なくとも約６重量％の重合性カルボン酸、酸無水物また
は無機酸のエステルもしくは部分エステルを有している
必要がある。好ましくはレジン主鎖に少なくとも約６重
量％のアクリル酸またはメタクリル酸が存在しているこ
とである。
剤の機能を果たすものである。しかし必要があれば乳化
重合反応における乳化剤として補助レジンを主要量使用
し、非イオン系乳化剤またはアニオン系乳化剤を副次的
量使用することができる。補助レジンは、１個またはそ
れ以上のビニルモノマー、例えばアクリル酸とアクリル
酸エステルおよびその誘導体、メタクリル酸とメタクリ
ル酸エステルおよびその誘導体、スチレン、アルファメ
チルスチレン、ビニルトルエンを含み、かつそれらは少
なくとも約６重量％の重合性カルボン酸、酸無水物また
は無機酸のエステルもしくは部分エステルを有している
必要がある。好ましくはレジン主鎖に少なくとも約６重
量％のアクリル酸またはメタクリル酸が存在しているこ
とである。
無機酸としては、硫酸、リン酸、スルホン酸、およびホ
ルホン酸などが挙げられる。これら無機酸のエステルも
しくは部分エステルを、塩化リン、五酸化リン、また硫
黄含有エステルを主鎖に導入する場合には塩化スルホニ
ルといった試薬と反応させることにより、ポリマー主鎖
に導入する。
ルホン酸などが挙げられる。これら無機酸のエステルも
しくは部分エステルを、塩化リン、五酸化リン、また硫
黄含有エステルを主鎖に導入する場合には塩化スルホニ
ルといった試薬と反応させることにより、ポリマー主鎖
に導入する。
好ましい方法においては、ヒドロキシル側鎖含有ポリマ
ーを、上記試薬および硫黄またはリンを含有するエステ
ルもしくは部分エステルと反応させて、このエステルも
しくは部分エステルを含むレジン主鎖を得る。
ーを、上記試薬および硫黄またはリンを含有するエステ
ルもしくは部分エステルと反応させて、このエステルも
しくは部分エステルを含むレジン主鎖を得る。
他の方法においては、不飽和ヒドロキシ官能基含有アク
リル酸またはメタクリル酸を、上記試薬と反応させる必
要がある。得られたモノマーは不飽和モノマーであり、
通常の付加重合反応を経てポリマーとなる。
リル酸またはメタクリル酸を、上記試薬と反応させる必
要がある。得られたモノマーは不飽和モノマーであり、
通常の付加重合反応を経てポリマーとなる。
補助レジンはアルカリ溶液に溶解もしくは分散する必要
があり、反応混合物に添加した場合、全反応系が少なく
ともpHが約７に保たれている必要がある。補助レジンの
酸価は少なくとも約30、有利には約100〜300、好ましく
は約150〜200である。補助レジンに対して使用する「酸
価」なる語は、レジン1gを中和するに要するKOHのmg数
を表わすものである。補助レジンの分子量は約1,000な
いし約15,000の範囲にある必要があり、有利には約1,80
0から約3,600まで、好ましくは約2,000から約2,300まで
である。全エマルジョンの固形分中の補助レジン量は約
10重量％ないし約40重量％であり、好ましくは約25重量
％ないし約35重量％である。
があり、反応混合物に添加した場合、全反応系が少なく
ともpHが約７に保たれている必要がある。補助レジンの
酸価は少なくとも約30、有利には約100〜300、好ましく
は約150〜200である。補助レジンに対して使用する「酸
価」なる語は、レジン1gを中和するに要するKOHのmg数
を表わすものである。補助レジンの分子量は約1,000な
いし約15,000の範囲にある必要があり、有利には約1,80
0から約3,600まで、好ましくは約2,000から約2,300まで
である。全エマルジョンの固形分中の補助レジン量は約
10重量％ないし約40重量％であり、好ましくは約25重量
％ないし約35重量％である。
アクリルエマルジョンポリマー成分は、全固形重量分に
対して約60重量％ないし約90重量％である。ここで「固
形分」なる語は、全非揮発成分の重量を示すものであ
る。本発明のアクリルエマルジョンポリマーは１個また
はそれ以上のビニルポリマーからなり、かつこのポリマ
ーの少なくとも約40重量％は、炭素数２ないし20、好ま
しくは４ないし10のアルキル基を有するアクリル酸アル
キルまたはアクリル酸アルキル混合物である。好ましい
アクリル酸アルキルモノマーとしては、アクリル酸２−
エチルヘキシル（２−EHA）、アクリル酸ブチル（B
A）、アクリル酸イソオクチル（IOA）、アクリル酸イソ
デシル（IDA）またはこれらの混合物が含まれる。
対して約60重量％ないし約90重量％である。ここで「固
形分」なる語は、全非揮発成分の重量を示すものであ
る。本発明のアクリルエマルジョンポリマーは１個また
はそれ以上のビニルポリマーからなり、かつこのポリマ
ーの少なくとも約40重量％は、炭素数２ないし20、好ま
しくは４ないし10のアルキル基を有するアクリル酸アル
キルまたはアクリル酸アルキル混合物である。好ましい
アクリル酸アルキルモノマーとしては、アクリル酸２−
エチルヘキシル（２−EHA）、アクリル酸ブチル（B
A）、アクリル酸イソオクチル（IOA）、アクリル酸イソ
デシル（IDA）またはこれらの混合物が含まれる。
アクリルエマルジョンポリマーに採用されるビニルポリ
マーとしては、アクリル酸アルキル以外に、反応混合物
のpHを約７以下に低下させないビニルモノマーであれ
ば、どのようなビニルモノマーも使用できる。これらビ
ニルモノマーは最終用途に応じて感圧接着剤の性質を変
化させるために、アクリル酸アルキルと共重合でき、こ
のようなビニルモノマーは当業者にとって容易に選択で
きるものである。ビニルモノマーは、分子量増加とポリ
マー主鎖の内部強度向上のため使用することができ、そ
の使用量は一般にアクリルポリマーに対し約７重量％以
下である。本発明を実施するのに使用される適当なビニ
ルモノマーとしては、スチレン（ST）、アルファメチル
スチレン（AMS）、ジアクリル酸テトラエチレングリコ
ール（TEGDA）、メタクリル酸ヒドロキシエチル（HEM
A）、メタクリル酸メチル（MMA）、アクリル酸エチル
（EA）、アクリル酸メチル（MA）、アクリル酸プロピル
（PA）、メタクリル酸プロピル（PMA）、アクリル酸ヘ
キシル（HA）、メタクリル酸ヘキシル（HMA）および酢
酸ビニルが含まれる。
マーとしては、アクリル酸アルキル以外に、反応混合物
のpHを約７以下に低下させないビニルモノマーであれ
ば、どのようなビニルモノマーも使用できる。これらビ
ニルモノマーは最終用途に応じて感圧接着剤の性質を変
化させるために、アクリル酸アルキルと共重合でき、こ
のようなビニルモノマーは当業者にとって容易に選択で
きるものである。ビニルモノマーは、分子量増加とポリ
マー主鎖の内部強度向上のため使用することができ、そ
の使用量は一般にアクリルポリマーに対し約７重量％以
下である。本発明を実施するのに使用される適当なビニ
ルモノマーとしては、スチレン（ST）、アルファメチル
スチレン（AMS）、ジアクリル酸テトラエチレングリコ
ール（TEGDA）、メタクリル酸ヒドロキシエチル（HEM
A）、メタクリル酸メチル（MMA）、アクリル酸エチル
（EA）、アクリル酸メチル（MA）、アクリル酸プロピル
（PA）、メタクリル酸プロピル（PMA）、アクリル酸ヘ
キシル（HA）、メタクリル酸ヘキシル（HMA）および酢
酸ビニルが含まれる。
アクリルエマルジョンポリマーの全固形分は、エマルジ
ョン混合物の全重量に対して約15重量％から約60重量％
の範囲で変えることができる。全固形分は有利には約30
〜58重量％、好ましくは48〜53重量％である。
ョン混合物の全重量に対して約15重量％から約60重量％
の範囲で変えることができる。全固形分は有利には約30
〜58重量％、好ましくは48〜53重量％である。
アクリル酸エマルジョンポリマーは、補助レジンを乳化
剤として使用するか、その代りに補助レジンを乳化剤の
主要部分として使用する、すなわち副次的な量の非イオ
ン系乳化剤またはアニオン系乳化剤を補助レジンと組合
わせて使用するということを除けば、標準の乳化重合技
術を用いて製造することができる。アクリルエマルジョ
ンポリマーを製造するために、補助レジンは反応に使用
される水の約90％と予め混合される。アンモニア、水酸
化アルカリ金属、アミン等を水と補助レジンに添加し、
補助レジンを溶解または分散させる。反応は使用する反
応開始剤に適した温度で行なわれる。すなわち熱開始剤
では70℃〜105℃、レドックス開始剤では−３℃のよう
な低温で行なう。
剤として使用するか、その代りに補助レジンを乳化剤の
主要部分として使用する、すなわち副次的な量の非イオ
ン系乳化剤またはアニオン系乳化剤を補助レジンと組合
わせて使用するということを除けば、標準の乳化重合技
術を用いて製造することができる。アクリルエマルジョ
ンポリマーを製造するために、補助レジンは反応に使用
される水の約90％と予め混合される。アンモニア、水酸
化アルカリ金属、アミン等を水と補助レジンに添加し、
補助レジンを溶解または分散させる。反応は使用する反
応開始剤に適した温度で行なわれる。すなわち熱開始剤
では70℃〜105℃、レドックス開始剤では−３℃のよう
な低温で行なう。
補助レジンが水に溶解し、この混合物が反応温度に達す
れば、副次的な量の乳化剤を使用する場合には、これを
反応混合物に添加する。ついで少量のビニル混合モノマ
ーを撹拌しながら反応混合物に加え短時間（５ないし10
分間）そのまま保持する。残りの水に溶解しておいた反
応開始剤をつぎに撹拌しながら補助レジンとモノマーの
混合物に加え、短時間、通常５ないし20分間そのまま保
持する。ついで残りの混合モノマーを、通常は約1/2な
いし約２時間の長時間で、反応混合物にゆっくり添加す
る。反応中は、成分が完全に混合するよう反応混合物は
撹拌状態に保たれる。反応は窒素のような不活性雰囲気
下で行なわれる。残りの混合モノマーが添加し終った
後、反応混合物を通常は約1/2ないし約２時間、その反
応温度のままさらに保持する。その後、得られたエマル
ジョンポリマーを25℃に冷却し、濾過し適当な容器に貯
蔵する。
れば、副次的な量の乳化剤を使用する場合には、これを
反応混合物に添加する。ついで少量のビニル混合モノマ
ーを撹拌しながら反応混合物に加え短時間（５ないし10
分間）そのまま保持する。残りの水に溶解しておいた反
応開始剤をつぎに撹拌しながら補助レジンとモノマーの
混合物に加え、短時間、通常５ないし20分間そのまま保
持する。ついで残りの混合モノマーを、通常は約1/2な
いし約２時間の長時間で、反応混合物にゆっくり添加す
る。反応中は、成分が完全に混合するよう反応混合物は
撹拌状態に保たれる。反応は窒素のような不活性雰囲気
下で行なわれる。残りの混合モノマーが添加し終った
後、反応混合物を通常は約1/2ないし約２時間、その反
応温度のままさらに保持する。その後、得られたエマル
ジョンポリマーを25℃に冷却し、濾過し適当な容器に貯
蔵する。
乳化重合反応に使用する反応開始剤は本発明の実施に際
しては重大な問題ではない。反応開始剤としては水溶性
でも油溶性でも使用でき、また熱開始剤でもレドックス
開始剤でも使用できる。フリーラジカルを発生しうる水
溶性材料が反応開始剤として好ましい。フリーラジカル
反応開始剤としては、過硫酸塩、ｔ−ブチルヒドロ過酸
化物および同様な過酸化物触媒のような種々の過酸化化
合物およびアゾビス−イソブチルニトリルならびジメチ
ルアゾビス−イソブチレートのようなアゾ化合物が含ま
れる。他の反応開始剤系としては（１）硫酸塩を活性化
するのに用いられる還元剤を併用したあるいは併用しな
い過硫酸アルカリ金属または過硫酸アンモニウム（２）
油溶性反応開始剤ジターシャルブチル過酸化物が含まれ
る。フリーラジカル反応開始剤は、通常反応混合物の全
重量に対して約0.01％から約２％を反応に存在させる。
しては重大な問題ではない。反応開始剤としては水溶性
でも油溶性でも使用でき、また熱開始剤でもレドックス
開始剤でも使用できる。フリーラジカルを発生しうる水
溶性材料が反応開始剤として好ましい。フリーラジカル
反応開始剤としては、過硫酸塩、ｔ−ブチルヒドロ過酸
化物および同様な過酸化物触媒のような種々の過酸化化
合物およびアゾビス−イソブチルニトリルならびジメチ
ルアゾビス−イソブチレートのようなアゾ化合物が含ま
れる。他の反応開始剤系としては（１）硫酸塩を活性化
するのに用いられる還元剤を併用したあるいは併用しな
い過硫酸アルカリ金属または過硫酸アンモニウム（２）
油溶性反応開始剤ジターシャルブチル過酸化物が含まれ
る。フリーラジカル反応開始剤は、通常反応混合物の全
重量に対して約0.01％から約２％を反応に存在させる。
本発明の反応においては必要により乳化剤を、乳化剤系
の副次成分として添加することができる。本発明を実施
するに際し採用される乳化剤は、特定する程重要ではな
い。乳化重合反応に使用される標準の乳化剤が使用でき
る。乳化剤として非イオン系およびアニオン系界面活性
剤が含まれる。各種界面活性剤の混合物もまた使用しう
る。適当な非イオン系界面活性剤としては、（１）トラ
イトン（TRITON）およびサーホニック（SURFONIC）の商
品名でともに市販されているオクチルフェノキシポリエ
トキシエタノールならびにノニルフェノキシポリオキシ
エトキシエタノールのようなアルキルフェノールの酸化
エチレン誘導体；（２）ネオドール（NEODOL）およびア
ルホニック（ALFONIC）の商品名でともに市販されてい
る線状または分枝C6−C15第一級アルコールエトキシレ
ートのような長鎖エトキシ化アルコール；（３）BASF W
yandotteから市販されているブロックコポリマー界面活
性剤のプルロニック（PLURONIC）シリーズ；および
（４）平均分子量が約800ないし約2,000のポリプロピレ
ングリコールのようなポリアルキレングリコールが含ま
れる。好ましい非イオン系乳化剤は、平均分子量約1,20
0のポリプロピレングリコールでDOW Chemical Company
からポリグリコール（POLYGLYCOL）ｐ−1200として市販
されている。適当なアニオン系界面活性剤としては、
（１）ラウリル硫酸のようなアルキル硫酸および（２）
スルホン化ジカルボキシ環状酸のエステル、とくにコハ
ク酸が含まれる。好ましいアニオン系界面活性剤はダウ
ファックス（Dowfax）2A1なる商品名のドデシルジフェ
ニルオキシドジスルホン酸ナトリウムである。
の副次成分として添加することができる。本発明を実施
するに際し採用される乳化剤は、特定する程重要ではな
い。乳化重合反応に使用される標準の乳化剤が使用でき
る。乳化剤として非イオン系およびアニオン系界面活性
剤が含まれる。各種界面活性剤の混合物もまた使用しう
る。適当な非イオン系界面活性剤としては、（１）トラ
イトン（TRITON）およびサーホニック（SURFONIC）の商
品名でともに市販されているオクチルフェノキシポリエ
トキシエタノールならびにノニルフェノキシポリオキシ
エトキシエタノールのようなアルキルフェノールの酸化
エチレン誘導体；（２）ネオドール（NEODOL）およびア
ルホニック（ALFONIC）の商品名でともに市販されてい
る線状または分枝C6−C15第一級アルコールエトキシレ
ートのような長鎖エトキシ化アルコール；（３）BASF W
yandotteから市販されているブロックコポリマー界面活
性剤のプルロニック（PLURONIC）シリーズ；および
（４）平均分子量が約800ないし約2,000のポリプロピレ
ングリコールのようなポリアルキレングリコールが含ま
れる。好ましい非イオン系乳化剤は、平均分子量約1,20
0のポリプロピレングリコールでDOW Chemical Company
からポリグリコール（POLYGLYCOL）ｐ−1200として市販
されている。適当なアニオン系界面活性剤としては、
（１）ラウリル硫酸のようなアルキル硫酸および（２）
スルホン化ジカルボキシ環状酸のエステル、とくにコハ
ク酸が含まれる。好ましいアニオン系界面活性剤はダウ
ファックス（Dowfax）2A1なる商品名のドデシルジフェ
ニルオキシドジスルホン酸ナトリウムである。
製造された本発明のアクリルエマルジョンポリマーは感
圧接触剤として適切に使用できるものである。別法とし
ては、本発明のアクリルエマルジョンポリマーに他の感
圧接着剤成分を添加し、希望する性質を有する感圧接着
剤を得ることができる。このような感圧接着剤成分とし
ては、粘着性付与剤、染料、防腐剤、均展材、合体溶
剤、香料等が含まれる。これらの必要により使用される
成分は当業者にとって公知であり、使用濃度も当業者に
とっては容易に決定しうるものである。
圧接触剤として適切に使用できるものである。別法とし
ては、本発明のアクリルエマルジョンポリマーに他の感
圧接着剤成分を添加し、希望する性質を有する感圧接着
剤を得ることができる。このような感圧接着剤成分とし
ては、粘着性付与剤、染料、防腐剤、均展材、合体溶
剤、香料等が含まれる。これらの必要により使用される
成分は当業者にとって公知であり、使用濃度も当業者に
とっては容易に決定しうるものである。
本発明の感圧接着剤組成物はどのような用途の感圧接着
剤にも使用できる。このような用途としては、テープ、
ステッカー、ラベル、転写紙、装飾（とくに木目）ビニ
ル、積層品、壁紙、床タイルが含まれる。本発明のアク
リルエマルジョンポリマーによる感圧接着剤は、ほぼニ
ュートン流動特性を有しており、低エネルギー表面に対
して望ましい流動性、塗布性および均展性を有してい
る。さらに本発明のアクリルエマルジョンポリマー感圧
接着剤は高速コーティング装置に適用できる。
剤にも使用できる。このような用途としては、テープ、
ステッカー、ラベル、転写紙、装飾（とくに木目）ビニ
ル、積層品、壁紙、床タイルが含まれる。本発明のアク
リルエマルジョンポリマーによる感圧接着剤は、ほぼニ
ュートン流動特性を有しており、低エネルギー表面に対
して望ましい流動性、塗布性および均展性を有してい
る。さらに本発明のアクリルエマルジョンポリマー感圧
接着剤は高速コーティング装置に適用できる。
本発明の好ましい実施態様を製造するために、つぎの成
分を予備混合する。
分を予備混合する。
とくに好ましい実施態様としては、補助レジンは2,000
ないし2,300のMnを有するBA/AAコポリマーを含み、BA/A
Aの重量比が70/30のものであり、アクリルエマルジョン
ポリマーは、少なくとも70重量％の２−EHAと、下記の
モノマーの１個またはそれ以上とを組合わせたものを含
むものである。
ないし2,300のMnを有するBA/AAコポリマーを含み、BA/A
Aの重量比が70/30のものであり、アクリルエマルジョン
ポリマーは、少なくとも70重量％の２−EHAと、下記の
モノマーの１個またはそれ以上とを組合わせたものを含
むものである。
BA,ST,AMS,MMA,HEMAおよび７重量％までのTEGDA 以下の実施例は本発明を実施するための説明であって、
本発明の範囲を限定するものではない。全ての百分率は
特記しない限り重量％である。
本発明の範囲を限定するものではない。全ての百分率は
特記しない限り重量％である。
実施例 １ 本発明のアクリルエマルジョンポリマー感圧接着剤を作
るために下記の操作により以下の成分を予備混合した。
るために下記の操作により以下の成分を予備混合した。
還流冷却器、温度計、撹拌機、添加用漏斗および窒素ガ
ス導入口を備えた４つ口フラスコに、脱イオン水の90％
と予め混合した補助レジンとアンモニア水の全量とを入
れた。反応混合物を撹拌し、窒素気流中で85℃に加熱し
た。温度が85℃に達したとき、非イオン系界面活性剤を
ゆっくり撹拌しながら（小さい渦ができる程度）５分間
でフラスコに加えた。ついで温度を85℃に保ちながら、
撹拌を十分にして混合モノマーの10％量を５分間でフラ
スコに添加した。残りの脱イオン水に過硫酸アンモニウ
ム反応開始剤を溶解し、これを撹拌しながらフラスコに
加えた。温度が僅かに低下したので反応温度を85℃に戻
し10分間保持した。温度を85℃に保ちながら残りの混合
モノマーを１時間以上かけてフラスコに添加した。モノ
マー添加後、反応混合物を良く撹拌しながら85℃で１時
間保った。ついで反応混合物を急速に25℃に冷却し、エ
マルジョンポリマーを得た。
ス導入口を備えた４つ口フラスコに、脱イオン水の90％
と予め混合した補助レジンとアンモニア水の全量とを入
れた。反応混合物を撹拌し、窒素気流中で85℃に加熱し
た。温度が85℃に達したとき、非イオン系界面活性剤を
ゆっくり撹拌しながら（小さい渦ができる程度）５分間
でフラスコに加えた。ついで温度を85℃に保ちながら、
撹拌を十分にして混合モノマーの10％量を５分間でフラ
スコに添加した。残りの脱イオン水に過硫酸アンモニウ
ム反応開始剤を溶解し、これを撹拌しながらフラスコに
加えた。温度が僅かに低下したので反応温度を85℃に戻
し10分間保持した。温度を85℃に保ちながら残りの混合
モノマーを１時間以上かけてフラスコに添加した。モノ
マー添加後、反応混合物を良く撹拌しながら85℃で１時
間保った。ついで反応混合物を急速に25℃に冷却し、エ
マルジョンポリマーを得た。
ついでPSA処方１のエマルジョンポリマーを通常の標準
化された試験法により接着性能を試験した。この接着試
験を行なうに際して処方１には他のPSA調製用成分は添
加しなかった。処方１は剪断が500分（minute）（PSTC
−７）、剥離接着強さが５ポンド パー リニア イン
チ（pound per linear inch）（5pli）（24時間放置に
改変したPSTC−11）、粘着性が750g［ポリケン プロー
ブ タック テスター（polyken probe tack tester）
によるＡ−１−１］であった。
化された試験法により接着性能を試験した。この接着試
験を行なうに際して処方１には他のPSA調製用成分は添
加しなかった。処方１は剪断が500分（minute）（PSTC
−７）、剥離接着強さが５ポンド パー リニア イン
チ（pound per linear inch）（5pli）（24時間放置に
改変したPSTC−11）、粘着性が750g［ポリケン プロー
ブ タック テスター（polyken probe tack tester）
によるＡ−１−１］であった。
実施例 ２ PSA処方２のために次の成分を使用し、実施例１に記載
した操作とほぼ同様の操作でPSA処方２を製造した。
した操作とほぼ同様の操作でPSA処方２を製造した。
PSA処方２は次の接着性能を有していた。
剥 離 3.6pli 剪 断 900min. 粘着性 600g（Ａ−１−１） 実施例 ３ つぎの成分を使用し、実施例１に記載した操作とほぼ同
様の操作でPSA処方３を製造した。
様の操作でPSA処方３を製造した。
PSA処方３は次の接着性能を有していた。
剥 離 4.0pli 剪 断 3500min. 粘着性 500g（Ａ−１−１） 実施例 ４ つぎの成分を使用し、実施例１に記載した操作とほぼ同
様の操作でPSA処方４を製造した。
様の操作でPSA処方４を製造した。
PSA処方４は次の接着性能を有していた。
剥 離 2.5pli 剪 断 8000min. 粘着性 20g（Ａ−１−１） 実施例 ５ つぎの成分を使用し、実施例１に記載した操作とほぼ同
様の操作でPSA処方５を製造した。
様の操作でPSA処方５を製造した。
PSA処方の次の接着性能を有していた。
剥 離 4.5pli 剪 断 3800min. 粘着性 500g 同様の操作によって、本明細書に記載した各種の補助レ
ジンおよびビニルモノマーを使用して、希望する物性な
らびに機械的性質を有するアクリルエマルジョンポリマ
ーPSA組成物を製造することができる。
ジンおよびビニルモノマーを使用して、希望する物性な
らびに機械的性質を有するアクリルエマルジョンポリマ
ーPSA組成物を製造することができる。
Claims (14)
- 【請求項１】エマルジョンポリマーおよび必要により粘
着性付与剤、染料、均展材、顔料またはその他の感圧接
着剤調製用成分を含む感圧接着剤組成物において、 エマルジョンポリマーが１またはそれ以上のビニルモノ
マーからなるポリマーであり、ポリマーの少なくとも40
重量％がアクリル酸アルキルであり、 前記エマルジョンポリマーを （ｉ） ７より大きいpHを有し、 （ii） レジン主鎖に少なくとも６重量％の重合性カル
ボン酸、酸無水物または無機酸のエステルもしくは部分
エステルを含有し、 （iii） 酸価が少なくとも30であり、 （iv） 数平均分子量が1,000〜15,000である アルカリ可溶性またはアルカリ分散性の補助レンジの乳
化しうる量の存在下で前記ビニルモノマーを重合するこ
とにより製造することを特徴とする接着剤組成物。 - 【請求項２】アクリル酸アルキルが、そのアルキル基に
２〜20の炭素原子を有する特許請求の範囲第１項記載の
接着剤組成物。 - 【請求項３】アクリル酸アルキルが、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソオク
チル、アクリル酸イソデシルまたはこれらの混合物であ
り、かつ、該アクリル酸アルキルを、エマルジョンポリ
マーに対して40重量％〜90重量％含む特許請求の範囲第
１項記載の接着剤組成物。 - 【請求項４】補助レジンが、少なくとも６重量％のアク
リル酸、メタクリル酸または無水マレイン酸を有してい
る特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の接
着剤組成物。 - 【請求項５】補助レジンの酸価が、100〜300である特許
請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の接着剤組
成物。 - 【請求項６】アニオン性または非イオン性乳化剤が、副
次的な量である特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれ
かに記載の接着剤組成物。 - 【請求項７】（１）アクリル酸アルキルが、アクリル酸
２−エチルヘキシルであり、かつ、該アクリル酸アルキ
ルを、エマルジョンポリマーに対し少なくとも70重量％
含み、 （２）エマルジョンポリマーの他のビニルモノマーが、
アクリル酸ブチル、スチレン、アルファメチルスチレ
ン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、７重量％までのジアクリル酸テトラエチレングリコ
ールまたはこれらの混合物である特許請求の範囲第１項
記載の接着剤組成物。 - 【請求項８】補助レジンが、アクリル酸ブチル／アクリ
ル酸のコポリマーである特許請求の範囲第１項または第
７項記載の接着剤組成物。 - 【請求項９】補助レジンが、アクリル酸ブチル／アクリ
ル酸／スチレンのターポリマーである特許請求の範囲第
７項記載の接着剤組成物。 - 【請求項１０】補助レジンの数平均分子量が、2,000〜
2,300である特許請求の範囲第８項または第９項記載の
接着剤組成物。 - 【請求項１１】エマルジョンポリマーが下記モノマー： スチレン 31 重量％ アクリル酸２−エチルヘキシル 54.21重量％ メタクリル酸メチル 7.22重量％ アクリル酸ブチル 7.22重量％ ジアクリル酸テトラエチレングリコール 0.35重量％ からなる特許請求の範囲第10項記載の接着剤組成物。
- 【請求項１２】補助レジンのアクリル酸ブチルとアクリ
ル酸の重量比が70:30である特許請求の範囲第10項記載
の接着剤組成物。 - 【請求項１３】エマルジョンポリマーが下記モノマー： メタクリル酸メチル 10重量％ アクリル酸２−エチルヘキシル 77重量％ アクリル酸ブチル 10重量％ ジアクリル酸テトラエチレングリコール ３重量％ を含んでいる特許請求の範囲第12項記載の接着剤組成
物。 - 【請求項１４】エマルジョンポリマーが下記モノマー： アクリル酸２−エチルヘキシル 77重量％ メタクリル酸ヒドロキシエチル 10重量％ ジアクリル酸テトラエチレングリコール ３重量％ を含んでいる特許請求の範囲第12項記載の接着剤組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US89928286A | 1986-08-22 | 1986-08-22 | |
| US899282 | 1986-08-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6383180A JPS6383180A (ja) | 1988-04-13 |
| JPH0713220B2 true JPH0713220B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=25410725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62207426A Expired - Fee Related JPH0713220B2 (ja) | 1986-08-22 | 1987-08-22 | 感圧接着剤組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0258753B2 (ja) |
| JP (1) | JPH0713220B2 (ja) |
| AT (1) | ATE72265T1 (ja) |
| CA (1) | CA1318433C (ja) |
| DE (1) | DE3776466D1 (ja) |
| ES (1) | ES2028009T5 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4923919A (en) * | 1986-08-22 | 1990-05-08 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Pressure sensitive adhesive compositions |
| US6677398B2 (en) | 2002-02-01 | 2004-01-13 | Rohm And Haas Company | Aqueous ink binder composition |
| US9023929B2 (en) | 2004-02-13 | 2015-05-05 | Lawter, Inc. | Tackifier dispersion |
| ES2311966T3 (es) * | 2004-02-13 | 2009-02-16 | Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Dispersion de agente de pegajosidad. |
| WO2012071698A1 (zh) * | 2010-11-29 | 2012-06-07 | 中国医学科学院药用植物研究所 | 一种仿生胶及其制备方法与应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5462237A (en) * | 1977-10-28 | 1979-05-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA314528A (en) | 1931-08-25 | Pearson Erick | System for the automatic parallel coupling of synchronous alternating current machines | |
| GB1259459A (ja) * | 1968-07-30 | 1972-01-05 | ||
| US4151143A (en) † | 1977-08-19 | 1979-04-24 | American Cyanamid Company | Surfactant-free polymer emulsion coating composition and method for preparing same |
| US4204023A (en) * | 1978-07-07 | 1980-05-20 | The Kendall Company | Mixed sulfonated emulsifying agents used to produce adhesive compositions from acrylic monomers and adhesive tape using the compositions |
| AU557547B2 (en) † | 1984-08-29 | 1986-12-24 | National Starch & Chemical Corporation | Aqueous coating for meatllised paper |
| US4668730A (en) † | 1985-08-05 | 1987-05-26 | National Starch And Chemical Corp. | Colloid stabilized latex adhesives |
-
1987
- 1987-08-13 CA CA000544472A patent/CA1318433C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-20 ES ES87112110T patent/ES2028009T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-20 DE DE8787112110T patent/DE3776466D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-20 EP EP87112110A patent/EP0258753B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-20 AT AT87112110T patent/ATE72265T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-08-22 JP JP62207426A patent/JPH0713220B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5462237A (en) * | 1977-10-28 | 1979-05-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0258753B1 (en) | 1992-01-29 |
| CA1318433C (en) | 1993-05-25 |
| EP0258753B2 (en) | 2001-09-12 |
| DE3776466D1 (de) | 1992-03-12 |
| JPS6383180A (ja) | 1988-04-13 |
| ES2028009T5 (es) | 2001-11-01 |
| EP0258753A2 (en) | 1988-03-09 |
| EP0258753A3 (en) | 1988-11-09 |
| ES2028009T3 (es) | 1992-07-01 |
| ATE72265T1 (de) | 1992-02-15 |
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