JPH09157618A - アクリル系粘着剤組成物 - Google Patents
アクリル系粘着剤組成物Info
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- JPH09157618A JPH09157618A JP31665795A JP31665795A JPH09157618A JP H09157618 A JPH09157618 A JP H09157618A JP 31665795 A JP31665795 A JP 31665795A JP 31665795 A JP31665795 A JP 31665795A JP H09157618 A JPH09157618 A JP H09157618A
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Abstract
を両立させたアクリル系粘着剤を提供する。 【解決手段】 特定の(メタ)アクリル酸アルコキシポ
リアルキレングリコール付加物(a)5〜30重量部、
炭素数が4〜12のアルキル基を有する(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステル(b)55〜93.95重量部、
水酸基含有ビニル単量体(c)0.05〜5重量部、
α、β不飽和カルボン酸(d)1〜10重量部を共重合
して得られるアクリル系共重合体(A)を含有すること
を特徴とするアクリル系粘着剤組成物。
Description
ク性に優れ、かつ、室温における保持力に優れるアクリ
ル系粘着剤組成物に関するものである。
スチックフィルム、発泡体、金属箔などに塗布して使用
されるものである。これら塗布されたものは、いわゆる
粘着テープ、シートラベル等として広く使用されてい
る。粘着剤としては、天然ゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム等のゴム系粘着剤が従来から使用されてきている
が、ゴム系粘着剤に比べ、耐候性、耐久性、耐溶剤性、
透明性に優れるという特徴から、現在では、アクリル系
重合体を主成分とするアクリル系粘着剤も使用されるよ
うになってきている。
着剤を使用した粘着テープ、粘着シート等を低温下で使
用した場合、粘着しなかったり、一度粘着したものが一
定時間経過するとはがれてしまうという現象がよく起こ
る。すなわち、アクリル系粘着剤は、低温時におけるタ
ック性および粘着力が劣るという欠点を有している。
性や粘着力を改善する手段としては、アクリル系重合体
のガラス転移温度を下げたり、可塑剤を添加するといっ
た方法が提案されているが、このような方法では室温以
上の雰囲気下における粘着剤の保持力が低下するという
問題点を有する。
以上の雰囲気下での保持力を両立し、タック性、粘着
力、保持力を広い温度範囲において高レベルで保持する
アクリル系粘着剤を提供することである。
技術の問題点に鑑み、アクリル系粘着剤について鋭意検
討した結果、特定の(メタ)アクリル酸アルコキシポリ
アルキレングリコール付加物を特定量共重合させたアク
リル系共重合体を含有させることによって、低温時のタ
ック性と室温雰囲気下での保持力を両立させたアクリル
系粘着剤組成物の提供が可能であることを見いだした。
物は、下記一般式(1)で示される(メタ)アクリル酸
アルコキシポリアルキレングリコール付加物(a)5〜
30重量部、炭素数が4〜12のアルキル基を有する
(メタ)アクリル酸アルキルエステル(b)55〜9
3.95重量部、水酸基含有ビニル単量体(c)0.0
5〜5重量部、α、β不飽和カルボン酸(d)1〜10
重量部を共重合して得られるアクリル系共重合体(A)
を含有することを特徴とする。
R3はアルキル基、nは1〜10の整数を示す。)
(A)に使用される上記一般式(1)で示される(メ
タ)アクリル酸アルコキシポリアルキレングリコール付
加物(a)は、本発明のアクリル系粘着剤組成物に、低
温時のタック性と室温雰囲気下での保持力を両立させる
ための成分であり、5〜30重量部の範囲で用いられ
る。(a)成分が5重量部未満では、得られる粘着剤の
低温時のタック性が低下し、30重量部を超えると粘着
剤の室温以上の雰囲気下での保持力が低下するために好
ましくない。より好ましくは10〜20重量部の範囲で
ある。
ルにエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド
を1〜10モル部付加させた化合物のアクリル酸あるい
はメタクリル酸とのエステル化物である。本発明の
(a)成分としては、例えば、メトキシエチル(メタ)
アクリレート、メトキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、メトキシジプロピレン(メタ)アクリレート、メト
キシトリエチレン(メタ)アクリレート、メトキシトリ
プロピレン(メタ)アクリレート、メトキシテトラエチ
レングリコール(メタ)アクリレート、メトキシテトラ
プロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシ
オクトエチレングリコール(メタ)アクリレート、メト
キシオクトプロピレン(メタ)アクリレート、メトキシ
デカエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキ
シデカプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エ
トキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシプロピル
(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール
(メタ)アクリレート、エトキシジプロピレン(メタ)
アクリレート、エトキシトリエチレン(メタ)アクリレ
ート、エトキシトリプロピレン(メタ)アクリレート、
エトキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、エトキシテトラプロピレングリコール(メタ)アク
リレート、エトキシオクトエチレングリコール(メタ)
アクリレート、エトキシオクトプロピレン(メタ)アク
リレート、エトキシデカエチレングリコール(メタ)ア
クリレート、エトキシデカプロピレングリコール(メ
タ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ブトキシプロピル(メタ)アクリレート、ブトキシ
ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシ
ジプロピレン(メタ)アクリレート、ブトキシトリエチ
レン(メタ)アクリレート、ブトキシトリプロピレン
(メタ)アクリレート、ブトキシテトラエチレングリコ
ール(メタ)アクリレート、ブトキシテトラプロピレン
グリコール(メタ)アクリレート、ブトキシオクトエチ
レングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシオクト
プロピレン(メタ)アクリレート、ブトキシデカエチレ
ングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシデカプロ
ピレングリコール(メタ)アクリレート、オクチルオキ
シエチル(メタ)アクリレート、オクチルオキシプロピ
ル(メタ)アクリレート、オクチルオキシジエチレング
リコール(メタ)アクリレート、オクチルオキシジプロ
ピレン(メタ)アクリレート、オクチルオキシトリエチ
レン(メタ)アクリレート、オクチルオキシトリプロピ
レン(メタ)アクリレート、オクチルオキシテトラエチ
レングリコール(メタ)アクリレート、オクチルオキシ
テトラプロピレングリコール(メタ)アクリレート、オ
クチルオキシオクトエチレングリコール(メタ)アクリ
レート、オクチルオキシオクトプロピレン(メタ)アク
リレート、オクチルオキシデカエチレングリコール(メ
タ)アクリレート、オクチルオキシデカプロピレングリ
コール(メタ)アクリレート、ドデシルオキシエチル
(メタ)アクリレート、ドデシルオキシプロピル(メ
タ)アクリレート、ドデシルオキシジエチレングリコー
ル(メタ)アクリレート、ドデシルオキシジプロピレン
(メタ)アクリレート、ドデシルオキシトリエチレン
(メタ)アクリレート、ドデシルオキシトリプロピレン
(メタ)アクリレート、ドデシルオキシテトラエチレン
グリコール(メタ)アクリレート、ドデシルオキシテト
ラプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ドデシ
ルオキシオクトエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、ドデシルオキシオクトプロピレン(メタ)アクリレ
ート、ドデシルオキシデカエチレングリコール(メタ)
アクリレート、ドデシルオキシデカプロピレングリコー
ル(メタ)アクリレート等が挙げられ、中でもエトキシ
ジエチレングリコールアクリレート、エトキシジプロピ
レンアクリレート、オクチルオキシジエチレングリコー
ルアクリレート、オクチルオキシジプロピレンアクリレ
ートが特に好ましい。これらは、必要に応じて単独であ
るいは二種以上を併用して使用することができる。
される、炭素数が4〜12のアルキル基を有する(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル(b)は、本発明のア
クリル系粘着剤組成物に、粘着性を付与するための成分
であり、55〜93.95重量部の範囲で用いられる。
(b)成分が55重量部未満では得られる粘着剤の粘着
力が不足し、93.95重量部を超えると粘着剤の特性
が全体的に低位となり好ましくない。より好ましくは、
70〜90重量部の範囲である。
−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)ア
クリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、アミル
(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレー
ト、ヘプチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシ
ル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリ
レート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ノニ
ル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレ
ート、デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)
アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステ
アリル(メタ)アクリレート等が挙げられ、中でもn−
ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート
が特に好ましい。これらは、必要に応じて単独であるい
は二種以上を併用して使用することができる。
される、水酸基含有ビニル単量体(c)は、本発明のア
クリル系粘着剤組成物に、保持力を付与するための成分
であり、0.05〜5重量部の範囲で用いられる。
(c)成分が0.05重量部未満では得られる粘着剤の
保持力が低下し、5重量部を超えると粘着剤の低温時の
タック性が低下し、好ましくない。より好ましくは0.
1〜2重量部の範囲である。
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブ
チル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メ
タ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート等が挙げられ、中でも2−ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレートが特に好ましい。これら
は、必要に応じて単独であるいは二種以上を併用して使
用することができる。
される、α、β不飽和カルボン酸(d)は、本発明のア
クリル系粘着剤組成物に、粘着力を付与するための成分
であり、1〜10重量部の範囲で用いられる。(d)成
分が1重量部未満では得られる粘着剤の粘着力が低下
し、5重量部を超えると粘着剤のタック性が低下し、好
ましくない。より好ましくは3〜5重量部の範囲であ
る。
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、クロトン酸等
が挙げられる。これらは、必要に応じて単独であるいは
二種以上を併用して使用することができる。
アクリル系共重合体(A)は、前記の単量体(a)、
(b)、(c)および(d)を上記のような特定の比率
で共重合させて得られるものであり、その重量平均分子
量は200,000〜1,000,000、ガラス転移
温度(Tg)は−30℃以下の範囲であることが好まし
い。これは、アクリル系共重合体(A)の重量平均分子
量が200,000未満であると、得られる粘着剤の保
持力が不足する傾向にあり、1,000,000を超え
ると、得られる粘着剤の作業性が低下する傾向にあるた
めである。より好ましくは400,000〜800,0
00、さらに好ましくは500,000〜700,00
0の範囲である。
−30℃を超えると、得られる粘着剤の低温時における
タック性が低下する傾向にある。より好ましくは−40
℃以下である。
液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の公
知の重合法により製造することができる。重合開始方法
も、過酸化物やアゾ化合物などの熱重合開始剤による方
法、光重合開始剤と紫外線照射による方法、電子線照射
による方法などから任意に選ぶことができる。また、必
要に応じて重合時に連鎖移動剤、可塑剤を添加しても良
い。
(A)には、粘着剤の粘着性能、安定性、耐候性、耐溶
剤性を損なわない範囲で、これと共重合可能な成分を共
重合させることができる。本発明のアクリル系共重合体
(A)と共重合可能な成分としては、例えば、メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、
酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等を挙げることができる。
せて粘着剤の凝集力を発現させるために、必要に応じて
イソシアネート化合物、メラミン系樹脂、エポキシ系樹
脂、アジリジニル化合物及び金属キレート化合物等の架
橋剤を添加することができる。
の特性を損なわない範囲で、ロジン系樹脂、テルペン系
樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロン
−インデン樹脂、キシレン樹脂等の粘着付与剤や、各種
着色剤、老化防止剤、充填剤等の公知の各種添加剤を配
合することができる。
する。例中の部および%は、全て重量基準である。 ・アクリル系共重合体(A)の物性 重量平均分子量:GPC法(ポリスチレン換算)による
測定値 Tg(℃):Foxの式による計算値 1/(Tg+273)=Σ(Wi/Tgi) Wi:各共重合成分の重量分率 Tgi:各共重合成分のホモポリマーのTg(K) ・粘着剤の特性 粘着力:JIS Z 0237に準じ、#280の耐水
研磨紙であらかじめ研磨したステンレス板(SUS30
4)上に幅25mm、長さ250mmの粘着剤試験片を
のせ、2kgゴムローラーを1往復させ圧着し、30分
後に180°方向に速度300mm/minで剥離した
ときの強度を測定 保持力:JIS Z 0237に準じ、#280の耐水
研磨紙であらかじめ研磨したステンレス板(SUS30
4)上に粘着剤試験片をのせ、2kgゴムローラーを1
往復させて被着面積が25X25mm2となるように圧
着し、80℃の雰囲気下に30分放置した後、もう一方
の端に1kgの荷重をかけ、接着面に対して剪断方向に
力がかかるようにしてステンレス板を設置し、落下する
までの時間を測定 タック性:JIS Z 0237に準じ、温度23℃及
び5℃の条件で転球法により測定 (1)アクリル系共重合体溶液(A−1)の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、酢酸エチル100部を溶剤として、ビス
コート#190(大阪有機化学工業製、エトキシジエチ
レングリコールアクリレート)10部、n−ブチルアク
リレート45部、2−エチルヘキシルアクリレート41
部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート1部、アクリ
ル酸3部を共重合成分として、アゾビスイソブチロニト
リル0.01部を重合開始剤として仕込み、撹拌しなが
ら窒素雰囲気下で80℃に加熱し、8時間反応させ、重
量平均分子量600,000、Tg−46℃のアクリル
系共重合体溶液(A−1)を得た。
〜(A−10)の製造例 表1に記載の共重合成分であること以外は、上記アクリ
ル系共重合体溶液(A−1)の場合と同様な方法で、ア
クリル系共重合体溶液(A−2)〜(A−10)を製造
した。得られたアクリル系共重合体溶液(A−2)〜
(A−10)の重量平均分子量およびTgを表1に示
す。
ールアクリレート (ビスコート#190、大阪有機化学工業製) 2)EHOA:2−エチルヘキシルオキシジエチレング
リコールアクリレート (三菱レイヨン製) 3)n−BA:n−ブチルアクリレート 4)2−EHA:2−エチルヘキシルアクリレート 5)2−HEMA:2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト 6)2−HEA:2−ヒドロキシエチルアクリレート 7)AA:アクリル酸 8)MAA:メタクリル酸 9)MMA:メチルメタクリレート (3)実施例1〜実施例6、比較例1〜比較例6 上記アクリル系共重合体溶液(A−1)〜(A−10)
に、表2、表3記載の架橋剤を配合して粘着剤組成物を
得た。さらに、この粘着剤組成物を厚さ38μmのポリ
エステルフィルムの片面に塗布し、100℃で2分間乾
燥し、粘着剤層の厚さが25μmである粘着テープを得
た。得られた粘着テープの粘着力、保持力、タック性の
評価結果を表2、表3に示す。
化合物(日本ポリウレタン工業製) 2)デナコールEX−612:エポキシ樹脂(ナガセ化
成製) 3)アルミキレートA:アルミキレート化合物(川研フ
ァインケミカル製) 4)ケミタイトPZ−33:アジリニル化合物(日本触
媒製)
化合物(日本ポリウレタン工業製) 本発明のアクリル系粘着剤組成物は、実施例1〜6に示
されているように、優れた特性を有していた。これに対
して、本発明が規定する条件を満たさないアクリル系粘
着剤組成物は、比較例1〜6に示されているように満足
な特性を示さなかった。
発明のアクリル系粘着剤組成物を用いることにより、粘
着剤の低温時のタック性と室温以上の雰囲気下での保持
力が両立され、工業上非常に有益なものである。
Claims (1)
- 【請求項1】 下記一般式(1)で示される(メタ)ア
クリル酸アルコキシポリアルキレングリコール付加物
(a)5〜30重量部、炭素数が4〜12のアルキル基
を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(b)5
5〜93.95重量部、水酸基含有ビニル単量体(c)
0.05〜5重量部、α、β不飽和カルボン酸(d)1
〜10重量部を共重合して得られるアクリル系共重合体
(A)を含有することを特徴とするアクリル系粘着剤組
成物。 【化1】 (式中、R1、R2は水素またはメチル基、R3はアルキ
ル基、nは1〜10の整数を示す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31665795A JP3849889B2 (ja) | 1995-12-05 | 1995-12-05 | アクリル系粘着剤組成物 |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Publications (2)
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JP3849889B2 JP3849889B2 (ja) | 2006-11-22 |
Family
ID=18079463
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP31665795A Expired - Lifetime JP3849889B2 (ja) | 1995-12-05 | 1995-12-05 | アクリル系粘着剤組成物 |
Country Status (1)
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-
1995
- 1995-12-05 JP JP31665795A patent/JP3849889B2/ja not_active Expired - Lifetime
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