CN102014862A - 毛发整理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种毛发整理方法。本发明的毛发整理方法包括:(A)通过使毛发的交叉增大来使毛发的体积增大,以及(B)施用根据膜强度评价法测定的膜强度为800gf/cm2以上的气溶胶式毛发化妆品。
Description
技术领域
本发明涉及长时间保持具有蓬松感的造型的毛发整理方法,以及毛发整理能力和冲洗性能优异的毛发化妆品。
背景技术
近来,用于毛发整理的气溶胶式毛发化妆品通常利用膜形成性聚合物的固定能力来固定头发。这样的毛发化妆品虽然能够获得毛发整理能力,但使用后的头发具有粘腻、发硬、僵硬等问题。而且,不能长时间保持蓬松的使用感。
在专利文献1中,记载了含有阴离子类聚合物和阳离子类聚合物的角朊物质处理用组合物。该组合物可以应用于毛发,作为毛发整理剂使用的情况下,虽然其能够获得毛发整理能力,但存在用香波冲洗性能差的问题。
专利文献
专利文献1:日本特开昭53-139734号公报
发明内容
发明所用解决的课题
本发明涉及长时间保持具有蓬松感的造型的毛发整理方法。另外,本发明还涉及毛发整理能力和冲洗性能优异的毛发化妆品。
解决课题的方法
本发明人发现:通过使毛发的交叉增大来使毛发体积增大,一记使用特定的气溶胶式毛发化妆品,可以长时间保持具有蓬松感的造型。
本发明提供一种毛发整理方法。其包含:(A)通过使毛发的交叉增大来使毛发的体积增大,以及(B)施用根据膜强度评价法测定的膜强度为800gf/cm2以上的气溶胶式毛发化妆品。
另外,本发明人发现:通过组合使用特定的被膜形成性共聚物和阴离子性膜形成聚合物,可以得到一种毛发化妆品,该毛发化妆品的毛发整理能力和冲洗性能优异,同时可以做成没有粘腻和发硬、且具有蓬松质感的造型。
本发明提供一种气溶胶式毛发化妆品,其含有下列成分(C)和(D),成分(D)和(C)的质量比(D)/(C)=0.1~100,(C)是从(C1)和(C2)中选出的1种以上的共聚物,(D)是阴离子性膜形成聚合物;其中,
(C1)下述(a)~(d)的共聚物
(a)30~80质量%的用通式(1)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体
(式中,R1表示氢原子或甲基,R2和R3相同或不同,表示氢原子或碳原子数为4~12的烷基,R2和R3不同时为氢原子。)
(b)2~50质量%的用通式(2)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体
(式中,R1表示与上述相同的含义,R4和R5相同或不同,表示氢原子或碳原子数为1~3的烷基。)
(c)0~30质量%的用通式(3)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体或(甲基)丙烯酰胺类单体
(式中,R1表示与上述相同的含义,R6表示碳原子数为2或3的亚烷基,R7和R8相同或不同,表示甲基或乙基;a表示0或1的数。)
(d)0~40质量%的用通式(4)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体
(式中,R1表示与上述相同的含义,R9和R10相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基,R11表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基或苯基;b和c分别表示0~50的数,b和c不同时为0。)
(C2)下述(a)~(d)的共聚物
(a)30~80质量%的用通式(5)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体
(式中,R12表示氢原子或甲基,R13和R14相同或不同,表示氢原子或碳原子数为4~12的烷基,或R13和R14一起与相邻的氮原子共同形成环。)
(b)5~45质量%的用通式(6)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体
(式中,R12表示与上述相同的含义,R15表示碳原子数为1~4的烷基。)
(c)2~30质量%的用通式(7)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体或(甲基)丙烯酰胺类单体
(式中,R12表示与上述相同的含义,R16表示碳原子数为2或3的亚烷基,R17和R18相同或不同,表示甲基或乙基;a表示0或1的数。)
(d)0~30质量%的用通式(8)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体
(式中,R12表示与上述相同的含义,R19和R20相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基,R21表示氢原子或甲基;b和c分别表示0~50的数,b和c不同时为0。)
发明的效果
根据本发明,可以长时间保持毛发整理能力优异、且具有蓬松感的造型。另外,本发明的毛发化妆品毛发整理能力和冲洗性能优异,能够做成没有粘腻和发硬、且具有蓬松质感的造型。
附图说明
图1:表示头发所围绕空间的体积的图。
图2:表示长轴方向一致的毛发状态的图。
图3:表示长轴方向正交的毛发状态的图。
具体实施方式
作为用于做成美丽发型的有效方法,在本发明中,(A)通过使毛发的交叉增大来使毛发体积增大是必须的。
这里,本发明中得“使毛发体积增大”是指使毛发所围绕空间的体积增大;用二维说明的话是指图1所示网线部的区域。
作为头发的状态,本发明考虑了每根毛发的长轴方向一致的情况(图2)和正交的情况(图3)两个最极端的状态,现实中的头发处于两者之间的状态。在本发明中,交叉增大是指毛发的状态从图2向图3变化;只要是从图2向图3的稍微变化都是包含于使毛发的交叉增大的概念中,该概念中还包含变为两者中间的状态。
如上所述,可以有效地增大毛发的体积,可以制作具有蓬松感的美丽发型。
接着,在这样做成的发型中,(B)施用根据膜强度评价法测定的膜强度为800gf/cm2以上的气溶胶式毛发化妆品,可以期待长期保持美丽的发型。
<通过使毛发的交叉增大来使毛发体积增大的方法>
在本发明中,
作为对象的头发可以是直发,也可以是卷发,或者可以是将直发烫卷使其弯曲(多卷式发型、小卷式发型),或者可以通过将卷发烫直使其直化。另外,可以是用水将头发弄湿的状态,也可以是干燥的状态,但优选干燥的状态。可以预先涂抹护发剂或护理剂等,也可以不涂抹。可以有染发,也可以没有染发。另外,头发的长度没有限定,可以扎起来,也可以是在不扎的状态下,头发不及耳、眉、颈的短发,以及头发末梢到达胸、腰以下的长发中的任意一种。
接着,列举使头发交叉增大来使头发的体积增大的具体例子。
(1)用梳子、刷子或手指从头发的发梢侧朝着发根侧梳理头发,或通过捋头发的动作(通常称为“倒梳头发”的动作)使头发的长轴方向变得更加没有区分。
(2)尽量在靠近发根部分将头发束起(优选在比耳朵高的位置束起),用发夹等固定,或用松紧带绑紧使束起的头发不散开。接着,对于从束发位置至发梢侧的头发,用手指或梳子使头发的长轴方向散向各个方向(所谓“散开”)。或者也可以对从束发部分至发梢侧的头发进行倒梳头发。该情况下的束发位置没有限定,可以在头顶部、后头部、侧头部任意部位。另外,发束数可以是几个。
(3)使用烫发剪和卷发器,使头发带卷曲或波浪。用手指拆开这些卷曲或波浪,使头发的长轴方向散向各个方向。对于这些卷曲,也可以在用手指拆开之前进行倒梳头发。这里带卷曲的部分可以是束起头发从束发部分至发梢侧的部分,也可以是没有束起或扎起的垂下状态的部分。另外,可以是头顶部、后头部、侧头部、耳朵以上、耳朵以下中的任意一种。
上述(1)~(3)的方法可以单独使用,或也可以组合使用,也可以与其它毛发整理方法并用。
通过这样使头发交叉增大的方法,以及(B)施用根据膜强度评价法测定的膜强度为800gf/cm2以上的气溶胶式毛发化妆品,可以期待长期保持美丽的发型。
另一方面,(B)气溶胶式毛发化妆品根据下述评价法测定的膜强度为800gf/cm2以上,优选为1000gf/cm2以上,更优选为1500gf/cm2以上,进一步优选为2000gf/cm2以上,特别优选为2300gf/cm2以上。如果膜强度在该范围内,可以更长时间保持具有蓬松感的发型。同时,根据下述评价法测定的膜强度为8000gf/cm2以下,更优选为6000gf/cm2以下,进一步优选为5000gf/cm2以下,特别优选为4000gf/cm2以下。如果膜强度在该范围内,使用后头发的触感变得良好。
另外,膜强度的测定按照以下的评价法进行。
<样品制作>
(1)将气溶胶式毛发化妆品喷射在容器中,用搅拌器搅拌2小时,收集除去了喷射剂后的原料(在原料可以直接得到的情况下,省略该部分操作)。将收集到的原料15g放入直径7.5cm的浅底盘(例如,优选如Teflon(注册商标)膜容易剥离的材质的浅底盘)中,25℃、65%Rh下蒸发干燥3天。
(2)将每个浅底盘放入设定为25℃、98%Rh的恒温箱中30分钟。
(3)用刮刀将变软的膜等从浅底盘剥离。
(4)在没有剥离的情况下,重复(2)、(3)的步骤。
(5)将膜切成3.0mm×30.0mm的大小。
(6)将已剪切的膜不重叠地排列在如Teflon(注册商标)这样膜难以附着的材质的薄片上,再将膜难以附着的材质的薄片、塑料制薄片重叠,以干燥中的膜不翻过来的方式从上面放重物。
(7)一天后,用测厚仪(TECLOCK Co.制造,SMD-565)测量膜中央部的厚度(N=5)。
<样品断裂强度的测定>
(1)将已剪切的膜静置在设定为20℃、98%Rh的恒温箱中2小时。
(2)将膜从恒温箱中取出,立刻用拉伸压缩试验机(Minebea Co.,Ltd.制造,TMD-200N)测定膜断裂强度(夹头间距:2cm,夹头所夹长度:0.5cm,拉伸速度:200mm/min)。
(3)从上述已测定的膜的厚度计算出膜的截面积。
(4)将膜断裂强度除以截面积,计算出断裂应力(N=5),作为膜强度。
这样得到的毛发化妆品含有膜形成性聚合物。
作为膜形成性聚合物,可以是合成聚合物、天然聚合物、已改性的天然聚合物中的任意一种,也可以是阴离子性、两性、阳离子性、非离子性中任意一种静电性质的聚合物。可以将其单独使用,也可以多种混合使用。这里,膜形成性聚合物是指根据如下所示的评价法断裂强度优选为100gf/cm2以上,更优选为200gf/cm2以上,进一步优选为300gf/cm2以上的聚合物。
评价方法:
将要评价的特定的聚合物溶解于乙醇中后,在聚合物膜厚度成为200~400μm的浓度下取15g放入直径7.5cm的浅底盘(例如,优选如Teflon(注册商标)膜容易剥离的材质的浅底盘)中,25℃、65%Rh下蒸发干燥3天以外,与伤述膜强度评价方法进行同样评价。
以下列举膜形成性聚合物。
<阴离子性膜形成性聚合物>
·包含巴豆酸、马来酸、马来酸单酯、衣康酸中的任意一种作为结构单元的阴离子性膜形成性聚合物:
如果包含巴豆酸、马来酸、马来酸单酯、衣康酸中的任意一种作为结构单元,则没有限定;但优选与乙烯醚类、乙烯酯类、乙烯醇类中的1种以上共聚而成的聚合物,更优选甲基乙烯醚/马来酸烷基酯共聚物(ISP公司制造的GAUNTLETS ES-225、GAUNTLETS ES-425、GAUNTLETS SP-215等)、醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物(National Starchand Chemical Company制造的RESYN 28-1310等)、醋酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚物(National Starch and Chemical Company制造的RESYN 28-2930等)、醋酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯共聚物(BASF Co.,Ltd.制造的Luviset CAP等)、乙烯醇/衣康酸共聚物(Kuraray Co.,Ltd.制造的KM-118等),进一步优选甲基乙烯醚/马来酸烷基共聚物、醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、醋酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯共聚物。
·包含(甲基)丙烯酸作为结构单元的阴离子性膜形成性聚合物:
如果是包含(甲基)丙烯酸作为结构单元的乙烯基聚合物,则没有限定,优选与(甲基)丙烯酸烷基酯或N-烷基(甲基)丙烯酰胺中的1种以上共聚而成的共聚物。
优选列举出丙烯酸/丙烯酸乙酯N-叔丁基丙烯酰胺共聚物(BASFCo.制造的Ultrahold 8、Ultrahold Strong等)、辛基丙烯酰胺/丙烯酸共聚物(National Starch and Chemical Company制造的Anformer-V-42等)、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯/丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物(Union Carbide Co.制造的アマホ一ルドDR 25等)、丙烯酸酯/二丙酮丙烯酰胺共聚物(互应化学工业公司制造的PLAS CIZE L 9540B(该聚合物的2-氨基-2-甲基-1-丙醇中和物)等)、丙烯酸酯/C1-18烷基丙烯酸酯/C1-8烷基丙烯酰胺共聚物(互应化学工业公司制造的PLAS CIZE L 9909B(该聚合物的2-氨基-2-甲基-1-丙醇中和物)等),更优选丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯/丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸酯/二丙酮丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/C1-18烷基丙烯酸酯/C1-8烷基丙烯酰胺共聚物。
·具有羧基、硫酸基中的任意一种的天然阴离子性膜形成性聚合物:
如果是具有羧基、硫酸基中任意一种的天然多糖类,则没有限定;但优选卡拉胶(Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造的SOAGEENA LX 22、SOAGEENA ML 210等)、黄原胶(大日本制药公司制造的ECHO GUMT)等,进一步优选卡拉胶。
·具有羧基、磺酸基中的任意一种的聚酯:
虽然没有特别限定,但优选水分散性聚酯(Eastman Kodak Co.,Ltd.制造的AQ38S、AQ55S等)。
作为阴离子性膜形成性聚合物,更优选甲基乙烯醚/马来酸烷基酯共聚物、丙烯酸酯/二丙酮丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/C1-18烷基丙烯酸酯/C1-8烷基丙烯酰胺共聚物。
<两性膜形成性聚合物>
没有特别限定,但优选合成聚合物,进一步优选乙烯基聚合物。这里,两性聚合物包括:含有1种以上阴离子性单体和1种以上阳离子性单体作为结构单元的共聚物、含有1种以上甜菜碱单体作为结构单元的共聚物,所述甜菜碱单体的单体结构中具有阴离子部分和阳离子部分两部分。
其中,优选二甲基二丙烯基铵/丙烯酰胺/丙烯酸共聚物(Calgon Co.制造的Merquat 3331等)、N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵-α-N-甲基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(三菱化学公司制造的Yukaformer M-75、Yukaformer SM等)、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(National Starch and Chemical Company制造的Anformer-28-4910等)等;其中,更优选辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物。
<阳离子性膜形成性聚合物>
虽然没有特别限定,但优选具有1种以上季铵结构或叔胺结构或仲胺结构或伯胺结构的乙烯基聚合物、或者具有季铵结构或叔胺结构或仲胺结构或伯胺结构的天然多糖类或天然多糖类的改性物。
·乙烯基聚合物:
可以列举出从具有仲胺基、叔胺基或季铵基的(甲基)丙烯酸酯,具有仲胺基、叔胺基或季铵基的(甲基)丙烯酰胺,N-取代烯丙基胺类,N-取代丙烯基铵类中选出的1种以上单体作为结构单元的乙烯基聚合物。其中,优选烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物(日本特开平2-180911号公报实施例中记载的聚合物)、烷基丙烯酰胺/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物(日本特开平8-291206号公报实施例中记载的聚合物)、聚二甲基二丙烯基氯化铵(Calgon Co.制造的Merquat 100等)、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物(Calgon Co.制造的Merquat等)、丙烯酰胺/二甲基二丙烯基氯化铵共聚物(Calgon Co.制造的Merquat 550、Merquat 2200等)、甲基乙烯基氯化咪唑/乙烯基吡咯烷酮共聚物(BASF Co.,Ltd.制造的Luviquat FC 370、FC 550、FC905、HM552等)、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物(ISP公司制造的GAFQUAT HS-100等)、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物的二乙基硫酸盐(ISP公司制造的GAFQUAT 734、755N、755等)、乙烯醇/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物(Kuraray Co.,Ltd.制造的C-318等)、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(ISP公司制造的共聚物845、共聚物937、共聚物958等)、乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物(ISP公司制造的共聚物VC-713等)、乙烯醇/乙烯基胺共聚物(Air Products Co.制造的VA-120-HCl等)。
·天然多糖类或天然多糖类的改性物:
优选羟乙基纤维素/二甲基二丙烯基氯化铵共聚物(National Starchand Chemical Company:Celquat H-100、L-200等)、羟乙基纤维素/2-羟丙基三甲基氯化铵(Union Carbide Co.制造的聚合物JR-400等)、瓜尔胶-羟基丙基三甲基氯化铵(Henkel Co.,Ltd.制造的COSMEDIAGUAR C-261N,Rhone Poulenc Co.:Jaguar C-17等)、羟丙基壳聚糖(Ichimaru Pharcos Co.,Ltd.制造的羟丙基壳聚糖液HV-10等)、壳聚糖-d1-吡咯烷酮羧酸盐(Union Carbide Co.制造的KYTAMER PC等)。进一步优选羟乙基纤维素/二甲基二丙烯基氯化铵共聚物(National Starchand Chemical Company:Celquat H-100、L-200等)、羟乙基纤维素/2-羟丙基三甲基氯化铵(Union Carbide Co.制造的聚合物JR-400等)、瓜尔胶-羟基丙基三甲基氯化铵(Henkel Co.,Ltd.制造的COSMEDIAGUAR C-261N、Rhone Poulenc Co.:Jaguar C-17等)。
在阳离子膜形成性聚合物中,进一步优选烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、烷基丙烯酰胺/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物。
上述膜形成性聚合物中,更优选从(B1)和(B2)中选出的1种以上的共聚物。
(B1)下述(a)~(d)的共聚物
(a)30~80质量%的用通式(1)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体
(式中,R1表示氢原子或甲基,R2和R3相同或不同,表示氢原子或碳原子为4~12的烷基,R2和R3不同时为氢原子。)
(b)2~50质量%的用通式(2)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体
(式中,R1表示与上述相同的含义,R4和R5相同或不同,表示氢原子或碳原子数为1~3的烷基。)
(c)0~30质量%的用通式(3)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体或(甲基)丙烯酰胺类单体
(式中,R1表示与上述相同的含义,R6表示碳原子数为2或3的亚烷基,R7和R8相同或不同,表示甲基或乙基;a表示0或1的数。)
(d)0~40质量%的用通式(4)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体
(式中,R1表示与上述相同的含义,R9和R10相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基,R11表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基或苯基;b和c分别表示0~50的数,b和c不同时为0。)
(B2)下述(a)~(d)的共聚物
(a)30~80质量%的用通式(5)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体
(式中,R12表示氢原子或甲基,R13和R14相同或不同,表示氢原子或碳原子数为4~12的烷基,或R13和R14一起与相邻的氮原子共同形成环。)
(b)5~45质量%的用通式(6)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体
(式中,R12表示与上述相同的含义,R15表示碳原子数为1~4的烷基。)
(c)2~30质量%的用通式(7)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体或(甲基)丙烯酰胺类单体
(式中,R12表示与上述相同的含义,R16表示碳原子数为2或3的亚烷基,R17和R18相同或不同,表示甲基或乙基;a表示0或1的数。)
(d)0~30质量%的用通式(8)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体
(式中,R12表示与上述相同的含义,R19和R20相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基,R21表示氢原子或甲基;b和c分别表示0~50的数,b和c不同时为0。)
其中,作为(B1)中的(a)用通式(1)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体,例如可以列举出N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N-月桂基(甲基)丙烯酰胺、N-1-甲基十一烷基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺。其中,更优选N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基己基(甲基)丙烯酰胺等的N-支链烷基(甲基)丙烯酰胺。上述单体可以单独使用或2种以上组合使用,全部单体为30~80质量%,优选使用40~70质量%。
作为(b)用通式(2)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体,例如可以列举出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺。其中,更优选N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等。上述单体可以单独使用或2种以上组合使用,全部单体为2~50质量%,优选使用10~35质量%。
作为(c)用通式(3)表示的(甲基)丙烯酸酯类和(甲基)丙烯酰胺类单体,例如可以列举出N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。上述单体可以单独使用或2种以上组合使用,全部单体为0~30质量%,优选使用0~10质量%,更优选使用0.5~5质量%。
另外,(d)用通式(4)表示的单体是具有聚氧化烯链的(甲基)丙烯酸酯。式中,R11是氢原子、碳原子数为1~10的烷基或苯基,优选氢原子或碳原子数为1~4的烷基,更优选甲基。作为涉及的(甲基)丙烯酸酯类单体(4),例如可以列举出羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。聚氧化烯链是C2-4环氧烷烃的均聚物或共聚物,其为共聚物的情况下可以是环氧乙烷、环氧丙烷等的嵌段共聚物或无规共聚物。环氧烷烃的聚合度可以用气相色谱法分析,优选平均聚合度为1~50的聚合物。上述单体可以单独使用或2种以上组合使用,全部单体为0~40质量%,优选使用5~30质量%,更优选使用10~25质量%。
作为(B1)的共聚物,优选N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N-甲基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N-甲基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺/2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯,更优选N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
另外,作为在(B2)中的(a)用通式(5)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体,例如可以列举出(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N-月桂基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉;其中,更优选N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N-月桂基(甲基)丙烯酰胺。上述单体可以单独使用或2种以上组合使用,全部单体为30~80质量%,优选使用40~70质量%。
作为(b)用通式(6)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体,例如可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯。上述单体可以单独使用或2种以上组合使用,全部单体为5~45质量%,优选使用10~40质量%。
作为(c)用通式(7)表示的(甲基)丙烯酸酯类和(甲基)丙烯酰胺类单体,例如可以列举出N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。上述单体可以单独使用或2种以上组合使用,全部单体为2~30质量%,优选使用5~20质量%。
另外,作为(d)用通式(8)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体,例如可以列举出羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯。聚氧化烯链是C2-4环氧烷烃的均聚物或共聚物,其为共聚物的情况下可以是环氧乙烷、环氧丙烷等的嵌段共聚物或无规共聚物。环氧烷烃的聚合度可以用气相色谱法分析,优选平均聚合度为1~50的聚合物。上述单体可以单独使用或2种以上组合使用,全部单体为0~30质量%,优选使用5~15质量%。
作为(B2)的共聚物,优选N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯/乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯/乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯/甲基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯/乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯/2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯/乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯/正丁基(甲基)丙烯酸酯、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯/正丁基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺/乙基(甲基)丙烯酸酯,更优选N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺/N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯/乙基(甲基)丙烯酸酯。
(B1)和(B2)的共聚物可以通过将上述单体分别组合来制造得到,例如,通过日本特开平8-291206号公报,或日本特开平2-180911号公报中记载的方法制造。
所得到的共聚物的重均分子量(通过凝胶过滤色谱法(聚乙二醇换算))如果选择聚合条件,可以控制在1,000~1,000,000。在本发明中,重均分子量优选为10,000~500,000,更优选为20,000~200,000。
对于如上所述得到的共聚物,可以将其叔胺基用无机酸或有机酸中和后使用,从而赋予水溶性。该情况下优选中和全部叔胺基的50%以上。
作为无机酸,例如可以列举出盐酸、硫酸、磷酸;作为有机酸、例如可以列举出醋酸、乙醇酸、二甲基乙醇酸、乳酸、二羟甲基丙酸、酒石酸、柠檬酸、马来酸、苹果酸等。
另外,对于共聚物中的氨基,可以适当使用季铵化剂。该情况下优选季铵化全部叔胺基的50%以上。
作为该季铵化剂,例如可以列举出硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等硫酸二烷基酯,氯甲烷、溴丙烷、氯化苄等卤化烷基和卤化芳烷基等。
如上所述的季铵化共聚物可以通过用季铵化剂对单体(3)或(7)进行季铵化后再共聚合的方法得到。
另外,作为气溶胶式毛发化妆品中所用的膜形成性聚合物,可以列举出聚(N-酰基亚烷基亚胺)(N-acylalkyleneimine)改性硅酮。作为聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮,例如,优选在分子内式(9a)表示的重复单元组成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)的链段和机聚硅氧烷的链段,且经由有机聚硅氧烷的链段末端或侧链的至少1个硅原子上含杂原子的亚烷基,由用下述(9a)表示的重复单元组成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)的链段结合而成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮。涉及的聚(N-酰基亚烷基亚胺)的链段和有机聚硅氧烷的链段的质量比优选为1/50~20/1,更优选为1/40~20/1;分子量优选为500~500,000,更优选为1,000~300,000。另外,R优选为甲基或乙基。
(式中,R表示氢原子、碳原子数为1~12的烷基、环烷基、芳烷基或芳基,n是2或3。)
作为上述有机聚硅氧烷的链段末端或侧链的至少1个硅原子中含杂原子的亚烷基,可以列举出含有1~3个氮原子、氧原子或硫原子的碳原子数为2~20的亚烷基;更优选含氮原子的碳原子数为2~5的亚烷基。
作为涉及的聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮的优选例子,可以列举出聚(N-甲酰基亚乙基亚胺)改性硅酮、聚(N-乙酰基亚乙基亚胺)改性硅酮、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)改性硅酮等。其中,优选重均平均分子量约20,000~200,000,且分子中的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)链段的比例约为3~50质量%的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)改性硅酮(INCI名称:聚硅酮-9(花王公司))。
上述聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮可以用公知的方法,例如日本特开平7-133352号公报中记载的方法制造。例如,用以下方法合成。首先,用上述式(9a)表示的重复单元组成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)的链段可以通过式(9b)表示的环状亚胺醚化合物的阳离子开环聚合得到。
上述环状亚胺醚可以按照例如,Liebigs Ann.Chem.,p996~p1009(1974)中记载的方法制造。该化合物可以作为开环聚合的单体单独使用1种,也可以2种以上组合使用。
使上述环状亚胺醚开环聚合的聚合引发剂,例如可以列举出对甲苯磺酸烷基酯、硫酸二烷基酯、三氟代甲磺酸烷基酯或烷基卤化物等,没有限定于此。上述引发剂可以以单独或作为混合物使用。
通过使用上述引发剂使上述式(9b)表示的环状亚胺醚化合物开环聚合,可以得到聚(N-酰基亚烷基亚胺)的分子链,该分子链可以是单独聚合链,也可以是共聚合链;该共聚合链可以是无规共聚合链,也可以是嵌段共聚合链。
上述聚(N-酰基亚烷基亚胺)分子链的分子量优选为150~50,000,更优选为500~10,000。
本发明中所用的改性硅酮可以通过使式(9b)表示的环状亚胺醚化合物开环聚合生成的聚合活性种,和具有与该聚合活性种反应得到的官能团的有机聚硅氧烷反应得到。
作为与上述聚合活性种反应得到的官能团,可以列举出伯、仲或叔胺、巯基、羟基、羧基等,其中优选氨基。分子内含有氨基的有机聚硅氧烷分子量优选为300~400,000,更优选为800~250,000。
含有氨基的有机聚硅氧烷与由环状亚胺醚的阳离子聚合得到的聚(N-酰基亚烷基亚胺)的反应性末端的反应可以如下进行。
将引发剂溶解于极性溶剂,优选溶解于乙腈、戊腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、氯仿、二氯甲烷、氯乙烯、醋酸乙酯、醋酸甲酯等单独溶剂或根据必要情况与其它溶剂混合的溶剂中,升温至40~150℃,优选至60~100℃。在该溶液中一次性投入上述通式(9b)表示的环状亚胺醚,或在反应急剧的情况下进行滴加、聚合。可以通过用气相色谱法等分析仪器定量作为单体的环状亚胺醚的残留量来追踪聚合的进行。即使环状亚胺醚消耗完、聚合结束,生长末端的活性种仍然维持反应性。不分离单体,接着,混合该聚合物溶液与分子内含有氨基的有机聚硅氧烷,在5~100℃、优选为20~60℃的条件下反应。混合比例根据希望可以适当选择,但优选相对于有机聚硅氧烷中的1摩尔氨基,使聚(N-酰基亚烷基亚胺)以0.1~1.3摩尔当量的比例反应。
通过如上所述的反应,可以得到在聚二甲基硅氧烷上加上了聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的嵌段共聚物或接枝聚合物。
在气溶胶式毛发化妆品(B)中,可以使用1种以上膜形成性聚合物,优选含有上述膜形成性聚合物中的2种以上,更优选仅从上述膜形成性聚合物中选择。从毛发整理能力强和香波冲洗性、触感良好、与喷射剂的兼容性的平衡的观点来看,膜形成性聚合物在毛发化妆品的原液中(以下相同)优选含有0.6~24质量%,更优选含有1.3~20质量%,特别优选含有2~16质量%。
毛发化妆品中还含有乙醇和/或水。从使化妆品中所含共聚物和可塑剂的溶解性、喷雾状态变得良好的观点来看,乙醇和/或水的含量优选为原液中的70~99质量%,更优选为80~97质量%,进一步优选为85~95质量%。
溶剂类或非离子表面活性剂中存在使膜形成性聚合物软化,断裂强度降低(一般也将其称为“可塑剂”)的物质。该溶剂类中有碳原子数为3以上的分子内具有羟基的溶剂、酯类溶剂、N-羟乙基羧酸酰胺、非离子表面活性剂。
作为碳原子数为3以上的分子内具有羟基的溶剂,具体而言可以列举出丙醇、丁醇、苄醇、乙氧基乙醇、苯氧乙醇等一元醇,丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、异戊二醇、己二醇、二丙二醇、聚丙二醇(聚合度9)、聚乙二醇600等多元醇。
作为酯类油剂,可以列举出(辛基/癸酸)三甘油酯、油酸三甘油酯等脂肪酸甘油酯,新戊二醇二棕榈酸酯、(羟基硬脂酸/硬脂酸/松脂酸)二季戊四醇酯等二元醇的脂肪酸酯,肉豆蔻酸异丙酯等一元醇的脂肪酸酯等。
作为N-羟乙基羧酸酰胺,可以列举出N-乙酰基乙醇酰胺等。
另外,作为非离子表面活性剂,具体而言可以列举出油酸单甘油酯、辛酸单甘油酯等脂肪酸单甘油酯,棕榈核油脂肪酸二乙醇酰胺等脂肪酸二乙醇酰胺,失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯等失水山梨醇脂肪酸酯,聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单棕榈酸酯等聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯,异硬脂基甘油醚、异癸基甘油醚等烷基甘油醚,四油酸聚氧乙烯山梨醇酯、四油酸聚氧乙烯山梨醇酯等脂肪酸聚氧乙烯山梨醇酯,聚氧乙烯(9)三癸基醚、聚氧乙烯(9)月桂基醚等聚氧化烯烷基醚等。
从确保提高膜形成性聚合物的断裂强度,且对形成脆的膜的聚合物的脆性进行改善的观点来看,上述溶剂或非离子表面活性剂在原液中优选含有0~5质量%,更优选0~2质量%,进一步优选0~1质量%,特别优选不含有。
另外,毛发化妆品可以根据目的含有在通常毛发化妆品中使用的各种成分,例如,阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、除上述以外的非离子表面活性剂、两性表面活性剂、pH调节剂、维生素类、蛋白质、氨基酸类、中草药类、防腐剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、着色剂等。
毛发化妆品还可以使用喷射剂制成气溶胶式毛发化妆品。
在操作性良好、并且得到毛发整理能力方面,喷射剂以外的成分(以下,作为原液)与喷射剂的质量比优选为(原液)/(喷射剂)=70/30~30/70,更优选为60/40~40/60。
气溶胶式毛发化妆品通过将原料和喷射剂填充入耐压容器中制造而成。气溶胶式毛发化妆品可以是头发泡沫(hair foam)和摩丝(泡状)、喷雾(雾状)中的任意一种,但优选喷雾状。
为了将原液作为微细的液滴喷出,原液在30℃下粘度优选为15mPa·s以下,更优选为10mPa·s以下。另外,这里,粘度是指用Brookfield型粘度计(转子,BL调节器,转速30rpm,60秒,30℃)测定的值。
另外,作为喷射剂,可以列举出液化天然气(LPG)、二甲醚(DME)、二氧化碳气体、氮气、上述物质的混合物等。另外,也可以使用HFC-152a等替代氟利昂。
另外,从良好的喷出性能和得到良好的粘着性能的观点来看,耐压容器内的压力在25℃的温度下优选调节为0.12~0.45MPa。
耐压容器中使用的阀优选阀杆孔径Ф0.33~0.46mm、外壳下孔径Ф0.33~0.65mm×蒸气龙头(vapour tap)径Ф0~0.64mm。在含有水的配方类中进一步优选阀杆孔径Ф0.33~0.42mm、外壳下孔径Ф0.33~0.42mm、并且没有蒸气龙头;非水类中更优选阀杆孔径Ф0.40~0.46mm、外壳下孔径Ф0.42~0.65mm×蒸气龙头径Ф0.33~0.46mm。
毛发化妆品从容器中喷出时液滴的平均粒径优选为10~60μm,从毛发整理能力、由毛发化妆品涂布带来的预先保持性、至可以固定头发所需时间的良好平衡来看,更优选为15~50μm,特别优选为20~40μm。
使用Sympatec GmbH,system-Partikel-technik公司的激光衍射式粒径分布测定装置HELOS SYSTEM测定平均粒径,用测定范围R4(焦点距离200mm,粒度测定范围0.5/1.8~350μm),将激光直接喷雾测定(测定距离15cm)时的体积累积分布50%的值作为平均粒径。
作为使用上述(B)气溶胶式毛发化妆品的方法没有限定,例如从距离毛发10cm以上的位置喷雾、相同情况不连续喷雾1秒以上(一边移动一边均匀地喷雾)等,触感变得良好来看,优选不在任意特定的部位使用大量的上述(B)气溶胶式毛发化妆品。
本发明中,可以(A)通过使头发交叉增大而使头发体积增大后,再使用(B)气溶胶式毛发化妆品;也可以使用(B)气溶胶式毛发化妆品后,再(A)通过使头发交叉增大而使头发体积增大。此外,从简单地倒梳头发、麻利地做出发型并且产生持续的效果来看,优选(A)通过使头发交叉增大而使头发体积增大后,再使用(B)气溶胶式毛发化妆品。
通过如上所述进行毛发整理,可以使头发粘结成“交叉状”,可以长时间保持具有蓬松感的发型。
作为本发明所涉及的毛发整理方法中使用的气溶胶式毛发化妆品(以下,称为“本发明涉及的毛发化妆品”)的一个例子,可以列举出一种气溶胶式毛发化妆品,其含有:(C)从(C1)和(C2)中选出的1种以上的共聚物、和(D)阴离子性膜形成性聚合物,成分(D)和(C)的质量比例为(D)/(C)=0.1~100。
本发明涉及的毛发化妆品中所用的成分(C)与上述从(B1)和(B2)中选出的1种以上的共聚物相同(以下,在本发明涉及的毛发化妆品的说明中将(B1)作为(C1),(B2)作为(C2))。
作为成分(C)的共聚物,可以使用从(C1)和(C2)中选出的1种以上单体。从得到高毛发整理能力来看,在气溶胶式毛发化妆品的原液中优选为0.1~12质量%,更优选为0.3~10质量%,特别优选为0.5~8质量%。
作为本发明涉及的毛发化妆品中所用的成分(D),可以列举出与上述所示阴离子性膜形成性相同的物质。这里,本发明中的膜形成聚合物与上述定义相同。
成分(D)可以使用1种以上,从同时满足高毛发整理能力和没有发硬的观点来看,气溶胶式毛发化妆品的原液中所含有的成分(D)优选为0.5~12质量%,更优选为1~10质量%,特别优选为1.5~8质量%。
另外,从高毛发整理能力、高洗净性、没有发硬、没有粘腻、白化降低、与喷射剂的兼容性之间的平衡的观点来看,成分(C)和(D)的含有质量比例为(D)/(C)=0.1~100,优选为0.25~20,更优选为0.4~10,特别优选为1~5。这里所说的白化是指,将气溶胶式毛发化妆品喷雾到头发上时,由附着在头发上的剂中所含的气泡造成光漫反射所看到头发变白的现象。
本发明涉及的毛发化妆品,从可以减轻涂布后头发的发硬和粘腻、赋予适度的光滑性来看,还可以优选含有成分(E)聚(N-酰亚烷基亚胺)改性硅酮。作为成分(E)聚(N-酰亚烷基亚胺)改性硅酮,可以列举出与上述聚(N-酰亚烷基亚胺)改性硅酮相同的化合物。
成分(E)可以使用1种以上,从毛发整理能力和同时满足没有发硬、没有粘腻、光滑性高的观点来看,在气溶胶式毛发化妆品的原液中所含有的成分(E)优选为0.01~3质量%,更优选为0.04~1质量%,特别优选为0.06~0.5质量%。
本发明涉及的毛发化妆品中还可以含有乙醇和/或水。从使化妆品中所含的共聚物、可塑剂溶解性、喷雾状态变得良好的观点来看,其含量在原液中优选为70~99质量%,更优选为80~97质量%,特别优选为85~95质量%。
从确保提高膜形成性聚合物的断裂强度、对于形成脆的膜的聚合物的脆性进行改善的观点来看,可以含有与上述同样的溶剂类或非离子表面活性剂。上述溶剂或非离子表面活性剂在原液中优选含有0~5质量%,更优选0~2质量%,进一步优选0~1质量%,特别优选不含有。
另外,毛发化妆品可以根据目的,含有在通常毛发化妆品中使用的各种成分,例如,阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、除上述以外的非离子表面活性剂、两性表面活性剂、pH调节剂、维生素类、蛋白质、氨基酸类、中草药类、防腐剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、着色剂等。
毛发化妆品还可以使用(F)喷射剂制成本发明的气溶胶式毛发化妆品。
从操作性变得良好、并且得到毛发整理能力来看,成分(F)以外的成分(以下,称为“原液”)和成分(F)的质量比例优选为(原液)/(F)=70/30~30/70,更优选为60/40~40/60。
原液的粘度、喷射剂的种类、耐压容器内的压力、耐压容器中使用的阀、从容器中喷出时的液滴的评价粒径全部与上述相同。
实施例
在以下合成例中,有机聚硅氧烷链段的含有率是指由质子核磁共振(1H-NMR)谱图求得的值,最终生成物的重均分子量为计算值。聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)的分子量由凝胶过滤色谱法(GPC)求得,是数均分子量。
色谱柱:K-804L(昭和电工公司制造,GPC色谱柱)2根串联
溶离液:1mmol/L的FARMIN DM20(花王公司制造)/氯仿
流量:1.0mL/min
色谱柱温度:40℃
检测器:RI
样品量:5mg/mL,100μL
聚苯乙烯换算
合成例1
将6.5g的硫酸二乙酯(0.042摩尔)和34.4g的2-乙基-2-恶唑啉(0.36摩尔)溶解于87g脱水醋酸乙酯,氮气气氛下加热回流8小时,合成末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。数均分子量用GPC测定,为1300。这里,一次性加入100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量40000,胺当量2500)的33%醋酸乙酯溶液,加热回流10小时。减压浓缩反应混合物,得到淡黄色胶状半固体的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(138g,收率98%)。最终生成物的有机聚硅氧烷链段的含有率为71质量%,重均分子量为56000。从采用作为溶剂使用甲醇的盐酸中和滴定的结果可知,氨基没有残留。
合成例2
采用与合成例同样的方法,由0.8g的硫酸二乙酯(0.005摩尔)、12.8g的2-乙基-2-恶唑啉(0.14摩尔)、29g的脱水醋酸乙酯,得到数均分子量为2700的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。此外,使用100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量100000,胺当量20000),得到淡黄色胶状固体的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(111g,收率98%)。最终生成物的有机聚硅氧烷链段的含有率为88质量%,重均分子量为114000。从采用作为溶剂使用甲醇的盐酸中和滴定的结果可知,氨基没有残留。
实施例1~7和比较例1~2
按照通常方法,调制表1所示的喷发剂原液,与喷射剂一起以表1所示的原液/喷射剂(质量比)填充入具有下述阀和按钮的气溶胶容器中,制造气溶胶式毛发化妆品。对于得到的气溶胶式毛发化妆品,测定膜强度。另外,使用该气溶胶式毛发化妆品进行毛发整理,评价高湿度下的体积保持。结果一并在表1中表示。另外,表中评价的结果是5名专业评价小组人员的平均值。
阀:阀杆孔径Ф0.60mm、外壳下孔径Ф0.65mm×蒸气龙头孔径Ф0.42mm
按钮:口径Ф0.50mm(可以机械解体):(Mitani Valve Co.,Ltd.)
<评价方法>
高湿度下的体积保持:
以所谓的长发,即,放下的前发为到达唇乃至颌的长度,放下后两边和后面的头发为到达耳垂以下乃至30~40cm的长度,且过去1年间对头发实施几次染发、过去2年间没有烫发的女性作为专业评价小组人员,通过以下方法进行评价。
即,按(1)~(4)的顺序,小组人员在自身头上制作有体积感的发型,涂布评价对象的喷发剂,常温常湿下椅子上静坐30分钟,使头发干燥。其后,进入30℃、98%RH的恒湿室,椅子上静坐1小时,按以下基准评价所具有的发型。
(1)将从耳朵至头顶侧的头发集中朝下,牢固地系紧。其后,抬起脸使发束展开成为放射状。
(2)通过用指尖倒梳已系好的全部头发使头发成为交叉状,具有体积。
(3)不影响体积地将发梢缠绕成结,做成蓬松的头发团状。缠绕后用几个发夹固定。
(4)在整个头发团上喷雾3秒,在发际喷雾2秒。轻轻按压整理从拢不上的头发突出的头发。
(评价基准)
4:做成的发型整体上保持蓬松的体积感。
3:在头发团的顶上稍有体积降低,但几乎不用在意,发型整体上保持蓬松的体积感。
2:在头发团的顶上和周边部分有若干体积降低,发型整体上也有若干体积降低,但不损坏蓬松发型的美丽,可以容许。
1:发型整体上的体积降低,最初做出的发型的蓬松美失去。
表1:
*1:按照日本特开平8-291206号公报记载的方法合成。N-叔丁基丙烯酰胺/二甲基丙烯酰胺/二甲基氨基丙基丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇(PEG400)甲基丙烯酸酯共聚物<52/25/2/21>(质量比率)
*2:按照日本特开平2-180911号公报记载的方法合成。N-叔丁基丙烯酰胺/乙基丙烯酸酯/N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物<55/20/15/10>(质量比率)
*3:GAFQUAT 734(IPS Japan Co.,Ltd.制造)
*4:PLAS CIZE L-9909B(互应化学公司制造)
*5:PLAS CIZE L-9540B(互应化学公司制造)
*6:GANTREZ ES-425(GAF Co.制造)
*7:Yukaformer M-75(三菱化学公司制造)
*8:由于制膜中有裂纹,不能测定
*9:高湿下不能形成膜,不能测定
实施例8~16和比较例3~7
按照通常方法,调制表4和表5所示的喷发剂原液,与喷射剂一起以表4和表5所示的原液/喷射剂(质量比)填充入具有下述阀和按钮的气溶胶容器中,制造气溶胶式毛发化妆品。对于得到的气溶胶式毛发化妆品,评价其毛发整理能力、冲洗性、有无发硬、有无粘腻、难白化性和耐湿性。结果一并在表4和表5中表示。另外,表中评价的结果是10名专业评价小组人员的合计值。
阀:阀杆孔径Ф0.65mm、外壳下孔径Ф0.65mm×蒸气龙头孔径Ф0.42mm
按钮:口径Ф0.50mm(可以机械解体):(Mitani Valve Co.,Ltd.)
(评价方法)
(I)毛发整理能力
由专业评价小组人员10人,在假发(Beaulax Co.制造,No.775S(发根一起嵌入))上使用各喷发剂,进行以下的感官评价。
按(1)~(4)的顺序,美容师用假发做出体积,制作发型,涂布5g的各喷发剂,在25℃、50%Rh下静置30分钟。其后,在25℃、50%Rh下将假发固定在振荡器(ASONE Co.制造,ALMIGHTYSHAKER AS-1N)上,在纵向方向上振荡6小时(180rpm,振幅4cm),按以下基准评价具有的发型。
(1)将从耳朵至头顶侧的头发集中朝下,牢固地系紧。其后,抬起脸使发束展开成为放射状。
(2)通过用指尖倒梳已系好的全部头发使头发成为交叉状,具有体积。
(3)不影响体积地将发梢缠绕成结,做成蓬松的头发团状。缠绕后用几个发夹固定。
(4)在整个头发团上喷雾3秒,在发际喷雾2秒。轻轻按压整理从拢不上的头发突出的头发。
(评价基准)
5:做成的发型整体上保持蓬松的体积感。
4:在头发团的顶上稍有体积降低,但几乎不用在意,发型整体上保持蓬松的体积感。
3:在头发团的顶上和周边部分有若干体积降低,发型整体上也有若干体积降低,但不损坏蓬松发型的美丽,可以容许。
2:在头发团的顶上和周边部分有若干体积降低,发型整体上也有若干体积降低,部分损坏蓬松发型的美丽。
1:发型整体上的体积降低,最初做出的发型的蓬松美失去。
(II)冲洗性:
由专业评价小组人员10人,使用各喷发剂,对评价小组人员自身的头发进行整理,对于洗发时的冲洗性,按以下基准进行感官评价。
按(1)~(4)的顺序,在评价小组人员自身的头上制作有体积的发型,涂布各喷发剂,常温常湿下,25℃、50%RH下静坐在椅子上2小时,使头发干燥。其后,用评价用香波(参照下述表3)洗发,洗涤时进行湿润时的评价,其后用毛巾擦干,用干燥机用手弄干,完全干燥时进行干燥时的评价。按以下基准评价冲洗性。
(1)将从耳朵至头顶侧的头发集中朝下,牢固地系紧。其后,抬起脸使发束展开成为放射状。
(2)通过用指尖倒梳已系好的全部头发使头发成为交叉状,具有体积。
(3)不影响体积地将发梢缠绕成结,做成蓬松的头发团状。缠绕后用几个发夹固定。
(4)在整个头发团上喷雾3秒,在发际喷雾2秒。轻轻按压整理从拢不上的头发突出的头发。
表3:
(评价用香波的组成)
(成分) | (质量%) |
月桂酰胺DEA | 1.5 |
月桂醇聚醚硫酸钠 | 15.5 |
月桂酰胺DEA | 1.5 |
苯甲酸钠 | 0.5 |
EDTA-2Na | 0.3 |
氢氧化钠 | 0.06 |
磷酸 | 0.02 |
纯水 | 余量 |
合计 | 100 |
(评价基准)
5:与洗好后的湿润时、干燥时都没有涂布时的触感相同,也没有毛束感。
4:洗好后的湿润时没有摩擦感,但与干燥时没有涂布时相比,稍有摩擦的触感,没有毛束感。
3:与洗好后的湿润时、干燥时都没有涂布时相比,有摩擦的触感,但没有毛束感。
2:与洗好后的湿润时、干燥时都没有涂布时相比,有明显的摩擦,也有毛束感。
1:与洗好后的湿润时、干燥时都没有涂布时相比,有明显的摩擦,不仅有毛束感,还粘附有白色残物。
(III)有无粘腻:
由专业评价小组人员10人,使用各喷发剂,对评价小组人员自身的头发进行整理,对于有无粘腻,按以下基准进行感官评价。
采用与上述(II)冲洗性评价同样的顺序,在评价小组人员自身的头上制作有体积的发型,涂布各喷发剂,25℃、50%RH下静坐在椅子上30分钟,使头发干燥。其后,用手的表面触摸头发,按以下基准评价有无粘腻。
(评价基准)
5:与没有涂布时的触感相同。
4:触摸的手上稍有头发附着但马上分离,手上没有发粘。
3:触摸的手上头发附着,但手上没有发粘。
2:触摸的手上头发附着,手上稍有发粘和附着。
1:触摸的手上头发附着并发粘,手上稍有发粘和附着。
(IV)有无发硬:
由专业评价小组人员10人,使用各喷发剂,对评价小组人员自身的头发进行整理,对于有无发硬,按以下基准进行感官评价。
采用与上述(II)冲洗性评价同样的顺序,在评价小组人员自身的头上制作有体积的发型,涂布各喷发剂,25℃、50%RH下静坐在椅子上30分钟,使头发干燥。其后,用手的表面触摸头发,按以下基准评价有无发硬。
(评价基准)
5:与没有涂布时的触感相同。
4:比没有涂布的感觉硬,但不损伤头发的弹力性,没有变硬的触感。
3:损失若干弹力性,不能否定感到变硬,但没有那样的硬度。
2:有变硬的触感,失去弹力性,变形程度弱,感到硬度。
1:头发难以变形,明显变硬,感觉到硬度。
(V)难白化性:
由专业评价小组人员10人,使用各喷发剂,对评价小组人员自身的头发进行整理,对于有无白化,按以下基准进行感官评价。
采用与上述(II)冲洗性评价同样的顺序,在评价小组人员自身的头上制作有体积的发型,涂布各喷发剂,常温常湿下观察头发,是否由于附着剂中所含的气泡而头发变白,按以下基准评价。
(评价基准)
5:从涂布的瞬间到气泡消失,完全没有看到白色。
4:在涂布的瞬间由于气泡看到白色,但由于气泡消失没有残留白色。
3:在涂布的瞬间由于气泡看到白色,但数秒后气泡消失,没有残留白色。
2:由于涂布的喷发剂中所含的气泡看到白色,经过一定时间减少,还有若干白色残留。
1:由于涂布的喷发剂中所含的气泡看到白色,其一直没有消失,清楚地残留。
(VI)耐湿性:
由专业评价小组人员10人,在假发(Beaulax Co.制造,No.775S(发根一起嵌入))上使用各喷发剂,进行以下的感官评价。
采用与上述(I)毛发整理能力评价同样的顺序,美容师用假发做出体积,制作发型,涂布5g的各喷发剂,在25℃、50%Rh下静置30分钟。其后,将假发固定在振荡器(ASONE Co.制造,ALMIGHTYSHAKER AS-1N)上放在40℃、75%Rh的恒湿室中,在纵向方向上振荡1小时(180rpm,振幅4cm),按以下基准评价具有的发型。
5:做成的发型整体上保持蓬松的体积感。
4:在头发团的顶上稍有体积降低,但几乎不用在意,发型整体上保持蓬松的体积感。
3:在头发团的顶上和周边部分有若干体积降低,发型整体上也有若干体积降低,但不损坏蓬松发型的美丽,可以容许。
2:在头发团的顶上和周边部分有若干体积降低,发型整体上也有若干体积降低,部分损坏蓬松发型的美丽。
1:发型整体上的体积降低,最初做出的发型的蓬松美失去。
表4:
表5:
*10:按照日本特开平8-291206号公报记载的方法合成。N-叔丁基丙烯酰胺/二甲基丙烯酰胺/二甲基氨基丙基丙烯酰胺/甲氧基聚乙二醇(PEG400)甲基丙烯酸酯共聚物<52/25/2/21>(质量比率)
*11:按照日本特开平2-180911号公报记载的方法合成。N-叔丁基丙烯酰胺/乙基丙烯酸酯/N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物<55/20/15/10>(质量比率)
*12:GAFQUAT 734(GAF Co.制造)
*13:PLAS CIZE L-9909B(互应化学公司制造)
*14:PLAS CIZE L-9540B(互应化学公司制造)
*15:GANTREZ ES-425(GAF Co.制造)
*16:Ultrahold 8(BASF Co.,Ltd.制造)
*17:AMP-100(Dow Chemical Japan Co.,Ltd.制造)
配方例1~13
按照通常方法,调制表7和表8所示组成的喷发剂原液,与喷射剂一起以表7和表8所示的原液/喷射剂(质量比)填充入与实施例8~16中所用的同样的气溶胶容器中,制造气溶胶式毛发化妆品。
得到的气溶胶式毛发化妆品的毛发整理能力、冲洗性、有无发硬、有无粘腻、难白化性和耐湿性都优异。
表7:
表8:
Claims (6)
1.一种毛发整理方法,其包括:
(A)通过使毛发的交叉增大来使毛发的体积增大,以及
(B)施用根据膜强度评价法测定的膜强度为800gf/cm2以上的气溶胶式毛发化妆品。
2.一种毛发整理方法,其中,
(A)通过使毛发的交叉增大来使毛发体积增大,然后
(B)施用根据膜强度评价法测定的膜强度为800gf/cm2以上的气溶胶式毛发化妆品。
3.如权利要求1或2所述的毛发整理方法,其中,在(B)中所用的气溶胶式毛发化妆品中含有膜形成性聚合物。
4.如权利要求1~3中任意一项所述的毛发整理方法,其中,在(B)中所用的气溶胶式毛发化妆品中含有从(B1)和(B2)中选出的1种以上的共聚物;
(B1)下述(a)~(d)的共聚物
(a)30~80质量%的用通式(1)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体
式中,R1表示氢原子或甲基,R2和R3相同或不同,表示氢原子或碳原子数为4~12的烷基,R2和R3不同时为氢原子;
(b)2~50质量%的用通式(2)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体
式中,R1表示与上述相同的含义,R4和R5相同或不同,表示氢原子或碳原子数为1~3的烷基;
(c)0~30质量%的用通式(3)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体或(甲基)丙烯酰胺类单体
式中,R1表示与上述相同的含义,R6表示碳原子数为2或3的亚烷基,R7和R8相同或不同,表示甲基或乙基;a表示0或1的数;
(d)0~40质量%的用通式(4)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体
式中,R1表示与上述相同的含义,R9和R10相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基,R11表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基或苯基;b和c分别表示0~50的数,b和c不同时为0;
(B2)下述(a)~(d)的共聚物
(a)30~80质量%的用通式(5)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体
式中,R12表示氢原子或甲基,R13和R14相同或不同,表示氢原子或碳原子数为4~12的烷基,或R13和R14一起与相邻的氮原子共同形成环;
(b)5~45质量%的用通式(6)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体
式中,R12表示与上述相同的含义,R15表示碳原子数为1~4的烷基;
(c)2~30质量%的用通式(7)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体或(甲基)丙烯酰胺类单体
式中,R12表示与上述相同的含义,R16表示碳原子数为2或3的亚烷基,R17和R18相同或不同,表示甲基或乙基;a表示0或1的数;
(d)0~30质量%的用通式(8)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体
式中,R12表示与上述相同的含义,R19和R20相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基,R21表示氢原子或甲基;b和c分别表示0~50的数,b和c不同时为0。
5.一种气溶胶式毛发化妆品,其含有下列成分(C)和(D),成分(D)和(C)的质量比(D)/(C)=0.1~100,(C)是从(C1)和(C2)中选出的1种以上的共聚物,(D)是阴离子性膜形成聚合物;其中,
(C1)下述(a)~(d)的共聚物
(a)30~80质量%的用通式(1)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体
式中,R1表示氢原子或甲基,R2和R3相同或不同,表示氢原子或碳原子数为4~12的烷基,R2和R3不同时为氢原子;
(b)2~50质量%的用通式(2)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体
式中,R1表示与上述相同的含义,R4和R5相同或不同,表示氢原子或碳原子数为1~3的烷基;
(c)0~30质量%的用通式(3)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体或(甲基)丙烯酰胺类单体
式中,R1表示与上述相同的含义,R6表示碳原子数为2或3的亚烷基,R7和R8相同或不同,表示甲基或乙基;a表示0或1的数;
(d)0~40质量%的用通式(4)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体
式中,R1表示与上述相同的含义,R9和R10相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基,R11表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基或苯基;b和c分别表示0~50的数,b和c不同时为0;
(C2)下述(a)~(d)的共聚物
(a)30~80质量%的用通式(5)表示的(甲基)丙烯酰胺类单体
式中,R12表示氢原子或甲基,R13和R14相同或不同,表示氢原子或碳原子数为4~12的烷基,或R13和R14一起与相邻的氮原子共同形成环;
(b)5~45质量%的用通式(6)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体
式中,R12表示与上述相同的含义,R15表示碳原子数为1~4的烷基;
(c)2~30质量%的用通式(7)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体或(甲基)丙烯酰胺类单体
式中,R12表示与上述相同的含义,R16表示碳原子数为2或3的亚烷基,R17和R18相同或不同,表示甲基或乙基;a表示0或1的数;
(d)0~30质量%的用通式(8)表示的(甲基)丙烯酸酯类单体
式中,R12表示与上述相同的含义,R19和R20相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基,R21表示氢原子或甲基;b和c分别表示0~50的数,b和c不同时为0。
6.如权利要求5所述的毛发化妆品,其还含有(E)聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮。
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