CN102014860A

CN102014860A - 毛发化妆料

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Publication number: CN102014860A
Application number: CN2009801165329A
Authority: CN
Inventors: 渡边智子; 川副智行; 敕使河原乔史; 宫原令二; 落合正敏; 藤山泰三
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2008-06-20
Filing date: 2009-06-19
Publication date: 2011-04-13
Anticipated expiration: 2029-06-19
Also published as: JP4468484B2; JPWO2009154269A1; HK1152233A1; US20110110877A1; EP2305207A4; CN102014860B; US8580235B2; KR101052439B1; EP2305207A1; TWI398267B; WO2009154269A1; TW201002356A; EP2305207B1; KR20100133021A

Abstract

本发明的目的在于确立一种稳定地配合难溶性紫外线吸收剂的方法，并将其应用于毛发化妆料，由此提供一种兼具防止紫外线引起的毛发损伤的效果与优异的使用触感的毛发化妆料。具体而言，本发明发现，通过提供一种含有下述成分(1)及(2)的毛发化妆料，可解决上述课题：(1)以下述式(I)所表示的聚氧化低级烯烃加成化合物，[化1]

Description

毛发化妆料

【技术领域】

本发明是一种关于毛发化妆料的发明，更具体而言，其是一种关于含有紫外线防御效果优异且难溶性的具有三嗪基的紫外线吸收剂、并且使用感良好、可用于洗发用途或整发用途的毛发化妆料的发明。

【背景技术】

由经验得知紫外线会导致毛发受到损伤，近年来尤其是太阳光所含的紫外线的影响逐步受到重视。根据本申请人等的研究表明，由于毛发与紫外线接触，构成毛发的蛋白质的氧化所引起的蛋白质的溶出变明显，其成为导致毛发内部的空洞化或手感恶化(“毛糙”或“发硬”)的一个原因。并且了解到，该毛发的构成蛋白质的氧化即便因稍许时间的紫外线曝露也会产生，而且UVA(Ultraviolet A)、UVB(Ultraviolet B)均会引起。

【发明内容】

发明所要解决的课题

根据上述内容可知，于毛发化妆料中配合紫外线吸收剂，是用以防止太阳光等的曝露等造成的与紫外线的接触所引起的毛发损伤的有效方法。然而，尤其对UVA(长波长紫外线)有防御效果的紫外线吸收剂，其种类受到限制，而且难溶性者居多。因此，为了配合难溶性的紫外线吸收剂以防止毛发受损，必然需要增加表面活性剂等的配合量，结果存在导致毛发化妆料的使用触感变差的缺点。本发明所要解决的课题在于确立一种稳定地配合难溶性的紫外线吸收剂的方法，并将其应用于毛发化妆料，由此提供一种兼具防止紫外线引起的毛发损伤的效果与优异的使用触感的毛发化妆料。

用于解决课题的手段

关于作为大多被认为具有优异的UVA吸收效果的难溶性紫外线吸收剂的具有三嗪基的紫外线吸收剂，本发明人获知，若使具有植物甾醇骨架或植物甾烷醇骨架作为疏水分子、且具有聚氧化乙烯链(POE链)或者聚氧化乙烯链(POE链)与聚氧化丙烯链(POP链)的嵌段链作为亲水分子的表面活性剂与具有三嗪基的紫外线吸收剂共存，则可保护毛发不受到由紫外线引起的氧化损伤，且使用性也优异。

即，本发明是提供一种含有下述成分(1)及(2)的毛发化妆料(以下也称作本发明的毛发化妆料)的发明：

(1)以下述式(I)所表示的聚氧化低级烯烃加成化合物(以下也称作化合物(I))，

[式中，R表示植物甾醇残基或植物甾烷醇残基，m表示0～100的数，n表示5～100的数]；

(2)具有三嗪基的紫外线吸收剂(以下也称作三嗪系紫外线吸收剂)。

又，作为可应用本发明的毛发化妆料的具体形态，可将本发明应用于洗发精、润发精、二合一洗发精、润发乳等洗发剂；也可应用于造型泡沫、慕斯(Hair Mousse)(注册商标)、造型喷雾、发香喷雾、发胶、头发定型液、卷发液、整发液、发蜡、护发品(发霜、护发喷雾等)、养发剂、染发剂、烫发剂、直发膏等毛发处理剂(再者，此处所谓“毛发处理剂”是指“毛发处理用组合物”)。

发明的效果

根据本发明，可提供一种可有效地抑制紫外线引起的毛发损伤、且使用性也优异的毛发化妆料。

【具体实施方式】

[聚氧化低级烯烃加成化合物(化合物(I))的配合]

于本发明的毛发化妆料中，如上所述那样，与水、难溶性的三嗪系紫外线吸收剂一并配合化合物(I)。如下所述，化合物(I)可作为上述式(I)的范围内的仅1种化合物而配合至本发明的毛发化妆料中，也可为2种以上的不同化合物的混合物。

于化合物(I)中，作为R可取的植物甾醇残基的母化合物的植物甾醇系源自植物的甾醇(F.D.Gunstone及B.G.Herslof、A LipidGlossary、The Oily Press、Air、1992)，并无特别限定。即，作为R可取的植物甾醇残基，可列举谷甾醇残基、菜油甾醇残基、豆甾醇残基、菜籽甾醇(brassicasterol)残基、燕麦甾醇(avenasterol)残基、麦角甾醇(ergosterol)残基等。还有，如上所述，本发明的含水组合物中配合的化合物(I)也可为R是不同的植物甾醇残基的2种以上的化合物的混合物。

同样，作为R可取的植物甾烷醇残基的母化合物的植物甾烷醇系植物甾醇的氢化或饱和对应物质，并无特别限定。即，作为R可取的植物甾烷醇残基，例如可列举谷甾烷醇、菜油甾烷醇、豆甾烷醇、菜籽甾烷醇(brassicastanol)、燕麦甾烷醇(avenastanol)、麦角甾烷醇等。又，如上所述，本发明的毛发化妆料中配合的化合物(I)也可为R是不同的植物甾烷醇残基的2种以上的化合物的混合物。

进而，化合物(I)也可作为如下混合物而配合至本发明的毛发化妆料中，即，R为1种或2种以上的具有植物甾醇残基的化合物与同样为1种或2种以上的具有植物甾烷醇残基的化合物的混合物。

其次，化合物(I)中表示聚氧化丙烯链(POP链)的数的m为0～100，优选0或5～50。又，表示聚氧化乙烯链(POE链)的数的n为5～100，优选10～50。即，化合物(I)是聚氧化低级烯烃链为POE链或者POP链与POE链的嵌段链的聚氧化低级烯烃加成化合物。

关于本发明的毛发化妆料中的化合物(I)的配合量，相对于化妆料优选0.01～10质量％，更优选0.1～5质量％。若该配合量不足0.01质量％，则难以使三嗪系紫外线吸收剂进行水分散或溶解至可确认到实质上的紫外线遮蔽效果的程度，若配合量超过10质量％，则认为存在成为制剂发粘原因的倾向。又，该化合物(I)的配合量与三嗪系紫外线吸收剂的配合量的相对关系有大的依赖关系。关于化合物(I)相对于三嗪系紫外线吸收剂的存在比的上限，以上述化合物(I)的配合量的上限值作为限度指标，优选以质量比计为1以上，尤其优选3以上。化合物(I)的配合量的下限的较佳值也可通过该配合比来规定。

[三嗪系紫外线吸收剂的配合]

于本发明的毛发化妆料中，必须配合1种或2种以上的三嗪系紫外线吸收剂、即具有三嗪基的紫外线吸收剂。三嗪系紫外线吸收剂难溶于水，但其相对于水以外的溶剂的溶解性并无特别限定。再者，该三嗪系紫外线吸收剂的配合不会妨碍其它水难溶性紫外线吸收剂或水溶性紫外线吸收剂的选择性配合。

作为三嗪系紫外线吸收剂，例如可列举双间苯二酚基三嗪，更具体可列举：双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(别名：2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪，作为市售品的TINOSORB S，Ciba Speciality Chemicals公司)、辛基三嗪酮(别名：2，4，6-三{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基}-1，3，5-三嗪、或者2，4，6-三苯胺基-对-(羰-2′-乙基己基-1′-氧基)-1，3，5-三嗪，作为市售品的UVINUL T150，BASF公司)、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)苯氧基]-2H-苯并三唑、二辛基丁酰胺基三嗪酮(市售品：Uvasorb HEB，3V sigma公司)等。

本发明的毛发化妆料中的三嗪系紫外线吸收剂的配合量优选遵循与上述化合物(I)的配合比，大体上优选化妆料的0.001～3质量％，更优选0.001～1质量％。若该配合量不足0.001质量％，则于本发明的毛发化妆料中难以利用实质上的紫外线遮蔽作用抑制毛发损伤，若配合量超过3质量％，则会超出三嗪系紫外线吸收剂的溶解性的现实极限。

如上所述，本发明的毛发化妆料并不妨碍三嗪系紫外线吸收剂以外的紫外线吸收剂的配合，例如可列举：苯甲酸系紫外线吸收剂(例如对胺基苯甲酸(以下简称PABA)、PABA单甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁酯、N，N-二甲基PABA乙酯等)；邻胺基苯甲酸系紫外线吸收剂(例如N-乙酰基邻胺基苯甲酸-3，3，5-三甲基环己酯等)；水杨酸系紫外线吸收剂(例如水杨酸戊酯、水杨酸

酯、水杨酸-3，3，5-三甲基环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯酯等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2，4-二异丙基肉桂酸乙酯、2，4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸-2-乙基己酯等)；二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如2-[4-(二乙胺基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮、2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4′-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4′-甲基亚苄基)-d，1-樟脑、3-亚苄基-d，1-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并唑；2，2′-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑；二苄肼；联大茴香甲酰基甲烷；4-甲氧基-4′-叔丁基二苯甲酰基甲烷；5-(3，3-二甲基-2-亚降冰片烷基)-3-戊烷-2-酮；苯基丙烯酸酯系紫外线吸收剂(例如2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙酯等)；苯基苯并咪唑衍生物(例如苯基苯并咪唑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠等)；二苯甲酰基甲烷系紫外线吸收剂(例如4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷等)；樟脑衍生物(例如4-甲基亚苄基樟脑、对苯二亚甲基二樟脑磺酸等)；苯基苯并三唑衍生物(例如羟基-(乙基己基)苯氧基苯并三唑、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚等)；亚苄基丙二酸酯衍生物(例如二甲聚硅氧烷亚苄基丙二酸酯等)等。

这些其它的紫外线吸收剂无论是水溶性或难溶性均可配合，其配合量于不妨碍本发明效果的范围内可自由地选择。

[水的配合]

本发明的毛发化妆料中可配合水而制成含水组合物、即水性的毛发化妆料。于该情形时，配合至本发明的毛发化妆料中的水通常是离子交换水、纯化水或自来水。关于本发明的毛发化妆料中的水的配合量，可含有化妆料中化合物(I)及三嗪系紫外线吸收剂的总量的剩余量，或者化妆料中化合物(I)、三嗪系紫外线吸收剂及普通配合成分的剩余量。

于配合有水的本发明的毛发化妆料中，若使具有植物甾醇骨架或植物甾烷醇骨架作为疏水分子且具有POE链或者POE链与POP链作为亲水分子的表面活性剂即化合物(I)、与具有三嗪基的紫外线吸收剂共存于水系统中，则该表面活性剂有效地成为水分散状态或溶解状态而可稳定地进行调配。

[本发明的具体方式]

本发明的毛发化妆料可应用于造型喷雾或护发油等无水组合物或者洗发精、润发乳、发蜡、护发品、发霜等含水组合物中。

无水组合物的情形时，可将各部分全部混合而加以制造。含水组合物的情形时，其制造方法视所选择的毛发化妆料的形态而有所不同，例如可列举如下方法作为一个基本制造方法：制备至少使三嗪系紫外线吸收剂溶解或分散于化合物(I)中的油相部分，将其混合于水相部分中，使其溶解或分散。

如上所述，具体而言，本发明的毛发化妆料可用作(1)洗发剂、(2)毛发处理剂。可于本发明的毛发化妆料中配合符合这些可选择的形态及需要的普通成分，而制造出例如上述要领所需的形态的毛发化妆料。

此处例示普通成分，但并不限定于这些。又，将可配合这些普通成分的本发明的毛发化妆料大致分为洗发剂与毛发处理剂而加以例示。

作为阴离子性表面活性剂的具体例，例如可列举：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、高级脂肪酸盐、烷基磺酸盐、POE烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、N-酰基肌胺酸盐、N-酰基羟乙磺酸盐、N-酰基谷氨酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基醚乙酸盐、POE烷基醚乙酸盐等。

作为阳离子性表面活性剂的具体例，例如可列举：烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基异喹啉

盐、二烷基吗啉盐、POE烷基胺；烷基胺盐；聚胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物；氯化苯二甲烃铵；苄乙铵等。

作为非离子表面活性剂的具体例，例如可列举：烷醇酰胺、甘油脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯二醇、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基苯基醚、四聚氧化烯乙二胺缩合物类、聚氧化烯醚、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酰胺、聚氧化烯二醇脂肪酸酯、聚氧化烯蓖麻油衍生物、聚氧化烯硬化蓖麻油衍生物、烷基聚葡糖苷等。

作为两性表面活性剂的具体例，例如可列举：烷基咪唑

甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基胺基羧酸、烷基磺基甜菜碱、烷基氧化胺、烷基羧基甜菜碱、烷基甜菜碱等。

作为油分的具体例，例如可列举：橄榄油、荷荷芭油、蓖麻油、羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡、液态石蜡、角鲨烷、微晶蜡、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、鲸蜡醇、硬脂醇、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、硅酮树脂、硅酮橡胶、胺基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷等。

作为保湿剂的具体例，例如可列举：聚乙二醇、甘油、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇、赤藻糖醇、山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、丙二醇、二丙二醇、双甘油、吡咯啶酮羧酸钠、乳酸、乳酸钠等。

作为高分子系粘度调节剂的具体例，例如可列举：甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素等。

(1)洗发剂

例如，于选择洗发精作为洗发剂的情形时，可使用上述阴离子性表面活性剂作为起泡剂，进而，也可配合上述两性表面活性剂或非离子性表面活性剂。进而，油分、阳离子化纤维素等阳离子性高分子(调节剂)、上述保湿剂、增稠剂、上述粘度调节剂、pH调节剂、乳化剂、色素、金属离子螯合剂、防腐剂等可作为洗发精的普通配合成分而例举。又，以防止头屑或发痒为目的，也可配合三氯对称二苯脲、硫磺、水杨酸、硫代嘧啶氧锌、异丙基甲基苯酚等。

于选择润丝精或润发乳(以下也称作润丝精等)作为洗发剂的情形时，可配合上述阳离子性表面活性剂，此外也可配合上述油分或保湿剂等。本发明的毛发化妆料可为使油分溶解于阳离子性表面活性剂的水溶液中的透明润丝精等，也可为通过形成由阳离子系表面活性剂、高级醇及水形成的层状结构的凝胶而获得的乳化系润丝精等。

于选择二合一洗发精作为洗发剂的情形时，例如可使用上述阴离子性表面活性剂作为主洗剂，且配合上述阳离子性表面活性剂或硅酮、进而配合烃系的油分等作为调节剂。

(2)毛发处理剂

于使用造型泡沫或慕斯(注册商标)作为润饰用毛发化妆料的情形时，本发明是应用于原液中。于该原液中，作为普通成分，可配合：非离子性聚合物(聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯吡咯啶酮/乙酸乙烯酯共聚物等)、阴离子性聚合物(丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯基甲基醚/顺丁烯二酸丁酯共聚物等)、阳离子性聚合物(乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯酸二甲胺乙酯共聚物阳离子化物等)、两性聚合物(丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸丁胺乙酯/丙烯酸辛酰胺共聚物等)所代表的定型剂；上述油分、保湿剂、普通的乳化用的表面活性剂等。

于选择造型喷雾或发香喷雾作为毛发处理剂的情形时，可与上述造型泡沫等的情形相同，对原液应用本发明。作为造型喷雾的主成分，例如可配合：聚乙烯吡咯啶酮或其乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸树脂烷醇胺液、乙烯基甲基醚/顺丁烯二酸丁酯共聚物等皮膜形成剂，鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、十六烷醇等高级醇，羊毛脂衍生物等固态油分，硅油等。

于选择发胶作为毛发处理剂的情形时，作为形成增稠系统的水溶性高分子，可配合羧乙烯聚合物、甲基纤维素、鹿角菜胶等。此外，可配合上述定型剂或保湿剂，进而可配合碱性试剂、普通的乳化用的表面活性剂、金属离子螯合剂等。

于选择头发定型液或卷发液作为毛发处理剂的情形时，例如可配合上述定型剂或保湿剂，进而可配合增塑剂等。

于选择整发液作为毛发处理剂的情形时，例如可配合聚烷二醇等作为整发剂。

于选择发蜡作为毛发处理剂的情形时，可配合固态油分(堪地里拉蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡等蜡类，液态石蜡、凡士林、地蜡、微晶蜡等烃油，月桂酸、肉豆蔻酸等高级脂肪酸，上述高级醇等)、或液态油分、半固态油分、上述增稠剂、上述保湿剂、普通的乳化用的表面活性剂等。

于选择发霜作为毛发处理剂的情形时，可配合：橄榄油、山茶油、合成三酸甘油酯等油脂；上述烃油、上述蜡类、上述高级脂肪酸；肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸丁酯等高级脂肪酸酯；上述高级醇、上述增稠剂；有机胺或无机碱、防腐剂、金属离子螯合剂等。

于选择护发喷雾作为毛发处理剂的情形时，可配合上述阳离子性表面活性剂、乙醇、硅酮衍生物、上述保湿剂、上述油分、蛋白水解物、防腐剂等。

实施例

以下示出本发明的实施例来具体说明本发明，但本发明并不因此而受到限定。又，只要无特别说明，则配合量是指相对于配合对象的质量％。本实施例是由本发明的毛发化妆料为洗发剂时的实施例A、及同样地为毛发处理剂的实施例B所构成，分别就化合物(I)的亲水分子为POE链的情形、及POE链与POP链的嵌段链的情形加以记载。

1.试验内容

(1)紫外线防御效果的研究

使用由自毛发提取的蛋白质所制备的角蛋白膜，对涂布有各试料时的紫外线防御效果进行测定。

(角蛋白膜的制备)

将15岁女性的毛发600mg浸渍于含有脲30质量％、硫脲20质量％、二硫苏糖醇5质量％、25mM TRIS-盐酸缓冲液(pH值为8.5)8ml的混合液中，制成毛发样本处理液，将其于50℃下保持4天，获得毛发角蛋白的蛋白质溶解液。自该溶解液中通过过滤而去除未萃取毛发，制成毛发角蛋白的蛋白质溶液。于该蛋白质溶液3.5mg中添加、混合100mM乙酸水溶液6ml，将该混合溶液静静地浇入至装满水的培养皿(直径为35mm)中。固体化之后，将含蒸馏水的展开用溶液交换数次，而将凝胶中的溶液替换成蒸馏水。最后，去除蒸馏水，于含有硅胶的箱内充分干燥，获得目的的角蛋白膜。

使用所获得的角蛋白膜，依据以下实验方法测定荧光亮度增加量。

(荧光亮度增加量的测定)

(a)角蛋白膜与试料的接触

于下述实施例(A)(洗发剂)中，于载置有角蛋白膜的培养皿上注入以蒸馏水稀释至4倍的各试料(实施例及比较例)3g，(于洗发精的情形时于培养皿内弄出泡沫)振荡3分钟。其后，弃去试料，以蒸馏水1.5ml冲洗7次，并加以干燥。

于下述实施例(B)(毛发处理剂)中，准备适合于含有角蛋白膜的培养皿内尺寸(φ34mm)的石英玻璃板(无UV吸收，厚度为1mm)，对其涂布各试料(实施例及比较例)1ml，于50℃下干燥24小时。以使光照射不到角蛋白膜的一半表面的方式载置铝箔而进行遮蔽，然后载置试料经处理的石英玻璃。

(b)紫外线的照射

于下述实施例(A)(洗发剂)中，使用人工太阳(Solar simulator，15mW/cm²：290～390nm)照射10分钟。照射时，以使光照射不到膜的一半表面的方式以铝箔遮蔽。将该试料处理～人工太阳照射整体重复7次。

于下述实施例(B)(毛发处理剂)中，使用人工太阳(Solarsimulator，15mW/cm²：290～390nm)照射1小时(54J/cm²)。

(c)紫外线照射后的角蛋白膜的染色

使5-FTSC溶解于二甲基亚砜溶液中，制备5mM的5-FTSC溶液。其次，使预先制备的5mM的5-FTSC溶液溶解于使用氢氧化钠将pH值调整为5.5的0.1M的MES(2-Morpholino etbanesulfonic acid(2-吗啉乙磺酸)，monohydrate(一水合物))中，制备20μM的5-FTSC/0.1M的MES-NA(pH值为5.5)染色液。染色方法为：将20μM的5-FTSC/0.1M的MES-NA(pH值为5.5)染色液注入到含有角蛋白膜的培养皿上，于室温下振荡15分钟。充分染色之后，为去除染色液而进行清洗操作。自培养皿中弃去振荡液之后，最初注入2×SSC-0.1％SDS溶液，于室温下振荡5分钟。更换清洗液并再次重复上述操作。其次，注入0.2×SSC-0.1％SDS溶液，于50℃下静置20分钟。更换清洗液并再次重复上述操作。其后，注入蒸馏水，于室温下振荡2分钟。更换蒸馏水并将上述操作全部重复6次。上述染色液的制备、染色、清洗的步骤均是于遮光下进行。

(d)于干燥器内使清洗后的角蛋白膜干燥之后，利用立体荧光显微镜取得各角蛋白膜的遮蔽部及照射部的荧光图像，然后测定荧光亮度。将自照射部的荧光亮度减去遮蔽部的荧光亮度所得的值作为荧光亮度增加量。荧光亮度增加量越小则紫外线防御效果越优异，荧光亮度增加量越大则紫外线防御效果越差。与将各试料中未配合(A)紫外线吸收剂成分、(B)紫外线吸收剂助溶表面活性剂成分的试料作为对象试料，并涂布该试料进行实验时的荧光亮度增加量进行比较。

(紫外线防御效果的判定基准：◎为最高评价，×为最低评价，以下相同。)

◎...与未配合(A)、(B)成分的对象试料的荧光亮度增加量相比，荧光亮度增加量不足50％。

○...与未配合(A)、(B)成分的对象试料的荧光亮度增加量相比，荧光亮度增加量为50％以上且不足80％。

△...与未配合(A)、(B)成分的对象试料的荧光亮度增加量相比，荧光亮度增加量为80％以上且不足100％。

×...与未配合(A)、(B)成分的对象试料的荧光亮度增加量相比，荧光亮度增加量为100％以上。

(2)手触感(无毛糙感)的研究

于健康毛2g的毛发束上涂布(于洗发精的情形时弄出泡沫)各试料(实施例及比较例)0.5g之后，以流水冲洗试料，并进行干燥。处理之后，用人工太阳(Solar simulator，15mW/cm²：290～390nm)照射10分钟(9J/cm²)。进而，将以试料进行处理之后加以照射的操作全部重复7次之后，由10名官能检查员来进行与未处理毛发束的比较，并根据以下基准评价手触感(无毛糙感)。

◎...8名以上的官能检查员进行与未处理毛发束的比较后未确认到毛糙感。

○...6名以上且不足8名的官能检查员进行与未处理毛发束的比较后未确认到毛糙感。

△...3名以上且不足6名的官能检查员进行与未处理的毛发束的比较后未确认到毛糙感。

×...不足3名的官能检查员进行与未处理毛发束的比较后未确认到毛糙感。

2.实施例

<化合物(I)的亲水分子为POE链(m＝0)的情形>

(1)实施例A-1(洗发剂)

根据下述表1所示的配方来制备洗发精。

即，于纯化水中，于70℃下添加并溶解柠檬酸、L-谷氨酸、氯化钠、苯甲酸钠、依地酸二钠、氢氧化钠，于其中添加椰油酰基甲基牛磺酸钠、N-月桂酰基-N′-羧甲基-N′-(2-羟乙基)乙二胺钠、十二烷-1，2-二醇乙酸醚钠，进行搅拌。另外，制备使POE(30)植物甾醇或POE硬化蓖麻油与2，4，6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1，3，5-三嗪或4-叔丁基-4′-甲氧基苯甲酰基甲烷或对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯于80℃下熔融而成者，并添加至上述溶液中。最后，进一步添加香料，冷却至室温为止，而获得洗发精。

将这些洗发精作为试料，通过以上所示的评价试验方法对紫外线防御效果、手触感(无毛糙感)进行评价。结果示于表1。

[表1]

由表1明示，本发明的毛发化妆料(实施例)于任一洗发用毛发化妆料的剂型中均具有优异的紫外线防御效果，进而毛发的手触感(无毛糙感)也优异。比较例中，对使用三嗪系紫外线吸收剂以外的类型作为所配合的紫外线吸收剂的例(比较例A1～A3)与配合不具有植物甾醇骨架的类型作为表面活性剂的例(比较例A4)进行了研究，但任一比较例均未表现出充分的紫外线防御效果与使用感(无毛糙感)。

(2)实施例B-1(毛发处理剂)

根据下述表2及表3所示的配方制备发妆水。

即，将离子交换水、乙醇、氯化硬脂基三甲基铵、EDTA钠盐、乳酸钠一边于70℃下加热一边进行搅拌混合。另外，制备使POE硬化蓖麻油或POE(30)植物甾醇与维生素E乙酸酯或2，4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪于80℃下熔融混合而成，并添加至上述溶液中，然后进行冷却而获得发妆水。

将这些作为试料，通过以上所示的评价试验方法对紫外线防御效果、手触感(无毛糙感)进行评价。结果示于表2及表3。

[表2]

比较例B1中，因配合了不具有植物甾醇骨架的表面活性剂作为表面活性剂，故紫外线防御效果较低，手触感也较差。

比较例B2中，因未使用于UVA～UVB区域内具有紫外吸收的紫外线吸收剂，故紫外线防御效果较低。

相对于此，使用了具有植物甾醇骨架的表面活性剂及于UVA～UVB区域内具有紫外吸收的紫外线吸收剂的实施例B1中，紫外线防御效果及手触感两方面均优异。

[表3]

由此可知，实施例B2～B4中使用了具有植物甾醇骨架的表面活性剂及于UVA～UVB区域内具有紫外吸收的紫外线吸收剂，通过配合相对于紫外线吸收剂的具有植物甾醇骨架的活性剂，毛发损伤防御效果及手触感优异。其中，相对于紫外线吸收剂的具有植物甾醇骨架的活性剂的质量比为1以上的B2、B3中，手触感非常优异，并且水难溶性的紫外线吸收剂的溶解性也非常优异。

以下，记载化合物(I)的亲水分子为POE链(m＝0)的情形的本发明的毛发化妆料的配方例。

[配方例A1]洗发精

配合成分配合量(质量％)

(1) 椰油酰基甲基牛磺酸钠 20.0

(2) N-月桂酰基-N′-羧甲基-N′- 8.0

(2-羟乙基)乙二胺钠

(3) 十二烷-1，2-二醇乙酸醚钠 3.0

(4) POE(30)植物甾醇 2.0

(5) 2，4，6-三[4-(2-乙基己氧基羰基) 0.2

苯胺基]-1，3，5-三嗪

(6) 柠檬酸 0.01

(7) L-谷氨酸 0.2

(8) 氯化钠 1.0

(9) 苯甲酸钠 0.5

(10) 依地酸二钠适量

(11) 氢氧化钠 0.01

(12) 纯化水剩余量

(13) 香料适量

<制造方法>

与表1的洗发精相同。

[配方例B1]造型霜

配合成分配合量(质量％)

(1) 挥发性异烷烃 5.0

(2) 二甲基聚硅氧烷 2.0

(3) 乙醇 5.0

(4) POE(25)植物甾醇 0.6

(5) 2，4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]0.1

-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪

(6) 甘油 5.0

(7) 聚氧化丙烯十甘油醚 5.0

(8) 异硬脂酸 1.0

(9) POE硬化蓖麻油 0.5

(10) 2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑甜菜碱 4.0

(11) 氢氧化钠 0.15

(12) 对羟基苯甲酸酯适量

(13) 苯氧基乙醇适量

(14) 依地酸三钠适量

(15) 三仙胶 0.5

(16) 鹿角菜胶 0.3

(17) 乙酸乙烯酯-乙烯基吡咯啶酮共聚物 2.0

(18) 羧乙烯聚合物 0.5

(19) 纯化水剩余量

(20) 高聚甲基聚硅氧烷 2.0

<制造方法>

将(8)～(10)混合至均匀，并混合(1)、(2)、(7)、(20)，使用均质搅拌机制作(乳化部分)。溶解(3)、(6)、(12)～(19)，以(11)进行中和之后混合(乳化部分)，并混合于80℃下溶解的(4)、(5)，而获得目的的发霜。

[配方例B2]泡状发蜡

配合成分配合量(质量％)

(1) 液态石蜡 5.0

(2) 二甲基聚硅氧烷 5.0

(3) 甘油 5.0

(4) 丙二醇 5.0

(5) 1，3-丁二醇 5.0

(6) 丁基乙基丙二醇 0.5

(7) POE(30)植物甾醇 0.8

(8) 2，4，6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]0.05

-1，3，5-三嗪

(9) 荷荷芭油 1.0

(10) 巴西棕榈蜡 5.0

(11) POE硬化蓖麻油 2.0

(12) POE二十二烷基醚 5.0

(13) 2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑

甜菜碱 7.0

(14) 苯氧基乙醇 0.5

(15) 高聚二甲基聚硅氧烷 0.5

(16) 纯化水剩余量

(17) 香料适量

原液/喷射剂＝90/10(L.P.G.0.43MPa)

<制造方法>

于(5)与(11)中溶解一部分(16)，利用均质搅拌机对(1)、(2)、(9)、(15)、(17)进行乳化，制作(乳化部分)。于90℃下搅拌溶解(10)、(12)、(13)、(16)，并急速冷却，由此制作透明的蜡状微细分散物，搅拌混合(乳化部分)，混合加温至70℃的(3)、(4)、(6)、(14)，并混合加温至80℃的(7)与(8)，获得原液。将液化天然气作为喷射剂，将该原液填充至罐内，而获得泡状发蜡。

[处方例B3]造型喷雾

配合成分配合量(质量％)

(1) 乙醇剩余量

(2) POE(25)植物甾醇 1.0

(3) 2，4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]0.5

-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪

(4) N-甲基丙烯酰氧基乙基-N-二甲基铵α-N- 5.0

甲基羧基甜菜碱-甲基丙烯酸烷酯共聚物

(5) 乙酸乙烯酯-乙烯基吡咯啶酮共聚物 5.0

(P.V.P./VA-S630)

<制造方法>

混合(1)～(5)，将液化天然气作为喷射剂，填充至喷雾罐内，而获得造型喷雾。

<化合物(I)的亲水分子为POE链与POP链的嵌段链(m＞0)的情形>

(1)实施例A-2(洗发剂)

根据下述表4所示的配方制备润发乳。

即，于纯化水中，于70℃下添加并溶解柠檬酸、柠檬酸钠、苯氧基乙醇，于其中添加氯化二十二烷基三甲基铵、鲸蜡硬脂醇(C16/C18＝7∶3)、氢化菜籽油醇、异戊二醇、高聚甲基聚硅氧烷、异硬脂酸并加以搅拌。另外，制备使POE(30)POP(10)植物甾醇或POE硬化蓖麻油与2，4，6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1，3，5-三嗪或4-叔丁基-4′-甲氧基苯甲酰基甲烷或对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯于80℃下熔融而成者，并添加至上述溶液中。最后，进一步添加香料，冷却至室温为止，而获得润发乳。

将这些作为试料，通过以上所示的评价试验方法对紫外线防御效果、手触感(无毛糙感)进行评价。结果示于表4。

[表4]

由表4明示，本发明的毛发化妆料(实施例)于任一洗发用毛发化妆料的剂型中均具有优异的紫外线防御效果，进而毛发的手触感(无毛糙感)也优异。比较例中，对使用三嗪系紫外线吸收剂以外的类型作为所配合的紫外线吸收剂的例(比较例A5～A7)与配合不具有植物甾醇骨架的类型作为表面活性剂的例(比较例A8)进行了研究，但任一比较例均未表现出充分的紫外线防御效果与使用感(无毛糙感)。

(2)实施例B(毛发处理剂)

根据下述表5及表6所示的配方制备发妆水。

即，将离子交换水、乙醇、氯化硬脂基三甲基铵、EDTA钠盐、乳酸钠一边于70℃下加热一边进行搅拌混合。另外，制备使POE硬化蓖麻油或POE(30)POP(10)植物甾醇与2，4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪于80℃下熔融混合而成者，添加至上述溶液中，然后进行冷却，而获得发妆水。

将这些作为试料，通过以上所示的评价试验方法对紫外线防御效果、手触感(无毛糙感)进行评价。结果示于表5及表6。

[表5]

比较例B3中，因配合了不具有植物甾醇骨架的表面活性剂作为表面活性剂，故紫外线防御效果较低。

相对于此，使用了具有植物甾醇骨架的表面活性剂及于UVA～UVB区域内具有紫外吸收的紫外线吸收剂的实施例B5中，紫外线防御效果与手触感两方面均优异。

[表6]

比较例B4中，因未使用于UVA～UVB区域内具有紫外吸收的紫外线吸收剂，故紫外线防御效果方面存在问题。

相对于此，实施例B6、B7中使用了具有植物甾醇骨架的表面活性剂及于UVA～UVB区域内具有紫外吸收的紫外线吸收剂，而紫外线吸收剂相当于三嗪衍生物，从而紫外线防御效果与手触感均非常优异。

以下，记载化合物(I)的亲水分子为POE链与POP链的嵌段链(m＞0)的情形的本发明的毛发化妆料的配方例。

[配方例A2]润发乳

配合成分配合量(质量％)

(1) 氯化二十二烷基三甲基铵 2.0

(2) 鲸蜡硬脂醇(C16/C18＝7∶3) 3.0

(3) 氢化菜籽油醇 3.0

(4) 异戊二醇 3.0

(5) POE(30)POP(10)植物甾醇 0.5

(6) 2，4，6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)0.05

苯胺基]-1，3，5-三嗪

(7) 柠檬酸 0.3

(8) 柠檬酸钠 0.08

(9) 苯氧基乙醇 0.3

(10) 高聚甲基聚硅氧烷 1.5

(11) 异硬脂酸 0.3

(12) 纯化水剩余量

(13) 香料适量

<制造方法>

与表4的洗发精相同。

[配方例B4]护发品

配合成分配合量(质量％)

(1) 二甲基聚硅氧烷 15.0

(2) 聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物 0.1

(3) POE甲基聚硅氧烷共聚物 0.2

(4) 高聚二甲基硅氧烷-甲基(胺基丙基)硅氧烷共聚物0.5

(5) 高聚二甲基聚硅氧烷 1.0

(6) 香料适量

(7) 乙醇 10.0

(8) 丙二醇 5.0

(9) 依地酸三钠适量

(10) 三仙胶 0.1

(11) 乙酸乙烯酯-乙烯基吡咯啶酮共聚物 0.5

(12) 丙烯酸-甲基丙烯酸烷酯共聚物 0.2

(13) 羧乙烯聚合物 0.4

(14) 纯化水剩余量

(15) POE(25)POP(5)植物甾醇 0.5

(16) 2，4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基} 0.1

-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪

(17) 2-胺基-2-甲基-1-丙醇适量

<制造方法>

制备将(15)、(16)于80℃下熔融混合，并将其添加至将(7)～(14)混合至均匀所得之物中。其后，添加将(1)～(6)混合而成的油相，进行乳化，继而添加(17)进行中和，而制备护发品。

[配方例B5]发蜡

配合成分配合量(质量％)

(1) 液态石蜡 10.0

(2) 微晶蜡 5.0

(3) 丙二醇 10.0

(4) POE(30)POP(7)植物甾醇 0.8

(5) 2，4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}0.1

-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪

(6) 巴西棕榈蜡 5.0

(7) 异硬脂酸 1.0

(8) 硬脂酸 2.0

(9) 四-2-乙基己酸季戊四醇 3.0

(10) 异硬脂酸POE甘油酯 2.0

(11) 自乳化型单硬脂酸甘油 2.0

(12) 无水硅酸 1.0

(13) 三乙醇胺 0.3

(14) 羧乙烯聚合物 0.2

(15) 对羟基苯甲酸酯适量

(16) 依地酸三钠适量

(17) 纯化水剩余量

<制造方法>

将使(3)、(14)～(16)溶解于(17)中者作为(水相)。将使(1)、(2)、(6)～(11)于90℃下溶解者作为(油相)。于水相中搅拌并投入(12)，加温至80℃。于其中一边进行搅拌一边投入(油相)，使用均质搅拌机进行乳化，并利用(13)进行中和。其后，搅拌混合于80℃下溶解的(4)、(5)，进行脱气、冷却，而获得目标发蜡。

[处方例B6]泡状整发料

配合成分配合量(质量％)

(1) 挥发性异烷烃 0.5

(2) 乙醇 10.0

(3) POE(25)POP(5)植物甾醇 0.5

(4) 2，4，6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)0.2

苯胺基]-1，3，5-三嗪

(5) POE硬化蓖麻油 0.5

(6) POE·POP癸基醚 0.5

(7) 枇杷叶萃取物 0.1

(8) N-甲基丙烯酰氧基乙基-N-二甲基铵5.0

α-N-甲基羧基甜菜碱-甲基丙烯酸丁酯共聚物

(9) 纯化水剩余量

原液/喷射剂＝90/10

<制造方法>

混合(1)～(9)，并将液化天然气作为喷射剂，填充至罐内，而获得泡状整发料。

[配方例B7]造型发胶

配合成分配合量(质量％)

(1) 聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物 0.5

(2) 乙醇 20.0

(3) 甘油 10.0

(4) 二丙二醇 1.0

(5) 羟丙基甲基纤维素 0.1

(6) 鹿角菜胶 0.1

(7) 羧乙烯聚合物 0.6

(8) 乙酸乙烯酯-乙烯基吡咯啶酮共聚物 5.0

(9) (甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱/ 2.0

甲基丙烯酸烷酯)共聚物

(10) POE(25)POP(5)植物甾醇 0.5

(11) 2，4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}0.1

-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪

(12) 纯化水剩余量

(13) 氢氧化钠适量

<制造方法>

于80℃下溶解(9)与(10)，并投入至(12)中，溶解(1)～(7)，利用(13)进行中和，混合(8)与(9)，由此获得目的造型发胶。

[处方例B8]雾状造型喷雾

配合成分配合量(质量％)

(1) 二甲基聚硅氧烷 1.0

(2) 乙醇 5.0

(3) 硬脂醇 0.1

(4) 二十二烷醇 0.2

(5) 甘油 2.0

(6) 二丙二醇 1.0

(7) 1，3-丁二醇 1.0

(8) 氯化烷基三甲基铵(77％) 0.5

(9) 乙烯基吡咯啶酮-N，N-二甲基胺基 2.5

乙基甲基丙烯酸共聚物

(10) 对羟基苯甲酸酯适量

(11) 纯化水剩余量

(12) 香料适量

(13) POE(25)POP(5)植物甾醇 0.5

(14) 2，4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}0.1

-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪

<制造方法>

将(1)、(3)、(4)、(6)、(7)、(8)、(12)及(11)的一部分于80℃下加温溶解，使用高压乳化机进行乳化之后，溶解(2)、(5)、(9)、(10)及剩余的(11)，并混合加温至80℃的(13)及(14)，填充至雾状的分配容器内，而获得目的的雾状喷雾。

Claims

1.毛发化妆料，其含有下述成分(1)及(2)：

(1)以下述式(I)所表示的聚氧化低级烯烃加成化合物，

式中，R表示植物甾醇残基或植物甾烷醇残基，m表示0～100的数，n表示5～100的数；

(2)具有三嗪基的紫外线吸收剂。

2.如权利要求1所述的毛发化妆料，其中聚氧化低级烯烃加成化合物(I)相对于具有三嗪基的紫外线吸收剂的配合比以质量比计为1以上。

3.如权利要求1或2所述的毛发化妆料，其中聚氧化低级烯烃加成化合物(I)中的植物甾醇残基或植物甾烷醇残基R是选自谷甾醇残基、菜油甾醇残基、豆甾醇残基、菜籽甾醇(brassicasterol)残基、燕麦甾醇(avenasterol)残基、麦角甾醇残基、谷甾烷醇残基、菜油甾烷醇残基、豆甾烷醇残基、菜籽甾烷醇(brassicastanol)残基、燕麦甾烷醇(avenastanol)残基及麦角甾烷醇残基组成的组中的1种或2种以上。

4.如权利要求1至3中任一项所述的毛发化妆料，其中毛发化妆料是含水组合物。

5.如权利要求1至3中任一项所述的毛发化妆料，其中毛发化妆料是洗发剂。

6.如权利要求1至3中任一项所述的毛发化妆料，其中毛发化妆料是毛发处理剂。