CN102010991B - 从锂云母原料中提锂盐除钾的方法 - Google Patents

从锂云母原料中提锂盐除钾的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102010991B
CN102010991B CN201010524387A CN201010524387A CN102010991B CN 102010991 B CN102010991 B CN 102010991B CN 201010524387 A CN201010524387 A CN 201010524387A CN 201010524387 A CN201010524387 A CN 201010524387A CN 102010991 B CN102010991 B CN 102010991B
Authority
CN
China
Prior art keywords
potassium
raw material
lithium
freezing
mixing solutions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201010524387A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102010991A (zh
Inventor
张勇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiangshui Zhongxing Textile Co ltd
Original Assignee
JIANGSU ORIGIN SCIENCE AND TECHNOLOGY NEW MATERIALS Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU ORIGIN SCIENCE AND TECHNOLOGY NEW MATERIALS Co Ltd filed Critical JIANGSU ORIGIN SCIENCE AND TECHNOLOGY NEW MATERIALS Co Ltd
Priority to CN201010524387A priority Critical patent/CN102010991B/zh
Publication of CN102010991A publication Critical patent/CN102010991A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102010991B publication Critical patent/CN102010991B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种从锂云母原料中提锂盐除钾的方法,采用在锂云母原料中加入稀硫酸溶液的酸浸除氟、分离、排渣、排渣后的混合溶液进行冷冻析钾、沉锂除钾的工艺步骤，其冷冻析钾过程中控制混合溶液中Al3+浓度处于饱和/或过饱和状态。锂云母原料中的钾离子去除率高，能源消耗小，提高了提锂盐的得率和钾回收利用率高，因而大幅降低了其生产成本。

Description

从锂云母原料中提锂盐除钾的方法
技术领域：本发明涉及一种从锂云母原料中除钾的方法，特别是从锂云母原料中提锂盐除钾的方法。
背景技术：锂云母是一种重要的矿产资源，其含有丰富的稀有金属材料，如锂、钠、钾、铷、铯等。江西宜春的钽铌锂矿是目前亚洲最大的钽铌锂矿，锂云母原料中Li2O的含量达到4.5%氧化钾、氧化钠含量在9%左右,其中氧化钾的含量在7﹪左右，对其进行综合开发利用具有十分重要经济和战略价值。
随着世界能源的日益紧张，尤其是以石油为原料的能源日益短缺，开发利用新能源为世界的共同课题。锂电能新能源作为当今新能源发展的重要产业之一，越来越被各国所重视，锂及其盐类作为锂电新能源产业的基础性材料，从锂云母原料提取锂、铷、铯等金属及其盐类具有较大的发展前景。目前从锂云母原料中提取金属元素及其盐时如提取锂、碳酸锂时，对锂云母原料中的钾是必须除去并回收利用，现有的从锂云母原料中提取锂及碳酸锂的生产工艺过程中，除钾是采用简单冷冻处理，然后离心分离即去除溶液中钾的化合物。该方法仅能初步去除溶液中钾离子，这就大大影响锂盐如碳酸锂的得率，甚至造成提取工艺的成败，提取出的锂盐如碳酸锂、硫酸锂等的含量不高。还有是将锂云母粉经煅烧除钾。钾盐回收困难，浪费了资源，还要经过高温煅烧，能源消耗也大。
发明内容：本发明的目的就是要提供一种从锂云母原料中提锂盐除钾的方法，锂云母原料中的钾离子去除率高，能源消耗小，提高了提锂盐的得率和钾回收利用率高，因而大幅降低了其生产成本。
本发明的技术方案是这样来实现的，采用在锂云母原料中加入稀硫酸溶液的酸浸除氟、分离、排渣、冷冻析钾、沉锂除钾的工艺步骤，将经酸浸除氟、分离、排渣后的混合溶液进行冷冻析钾过程中控制冷冻析钾的混合溶液中Al3+浓度处于饱和/或过饱和状态。
所述冷冻析钾是向所述的混合溶液中加入硫酸铝和/或氢氧化铝，控制混合溶液中Al3+浓度处于饱和/或过饱和状态。
本发明所述冷冻析钾是在所述混合溶液形成硫酸铝钾溶液后控制硫酸铝钾溶液中Al3+浓度处于饱和/或过饱和状态。
所述沉锂除钾是经冷冻析钾过滤分离的滤液在沉锂过程中加入过量的氢氧化钠，控制滤液中的K+≤0.001wt%。
采用本发明从锂云母原料中提锂盐除钾方法，特别是采用低温酸浸提取锂云母原料中的锂及锂盐,如碳酸锂、硫酸锂等的过程，经冷冻析钾、沉锂除钾工序后，浸取液中的钾去除干净，大幅提高了锂及碳酸锂、硫酸锂等的含量及得率，提高了产品质量，产品中K+的含量小于0.001%，锂云母中K+离获得充分提取应用，降低了生产成品，因而较大提高了锂云母的综合经济效益，且环保三废排放小。
具体实施方式：  实施例1  实施例中涉及浓度均为质量浓度，现以锂云母为原料提取碳酸锂的工艺过程来说明从锂云母中除钾方法。
1、冷冻析钾 原料以宜春钽铌锂矿生产的锂云母粉为原料，其各主要化学成份如下表（wt%）。
Li2O K2O+Na2O Al2O3 SiO2 Fe2O3 Rb2O Cs2O F
4.5% 9.0% 23.0% 53.57% 0.19% 1.30% 0.20% 4.0%
将上述锂云母粉粉碎至200目左右,和浓度为50%左右稀硫酸溶液按固液质量比1:3～5比例投入反应装置中进行酸浸除氟反应6～8小时,反应温度100～150℃；反应完毕，御料后，料液经离心分离除渣后的混合溶液进行冷冻析钾、沉锂除钾处理；先冷冻析钾，是将混合溶液进行冷冻降温处理，在确定溶液中冷冻形成硫酸铝钾后，检测溶液中K+、Al3+浓度变化情况，当检测到溶液中K+浓度过量时，即向溶液中加入过量的硫酸铝，使溶液中Al3+浓度处于饱和或过饱和状态，这样溶液中K+浓度一般≤0.2 g/l。
    2、沉锂除钾处理：将经冷冻析钾过滤分离处理后的溶液中少量K+充分去除，再进行除钾处理，是在沉锂工艺过程中进行，即是经冷冻析钾过滤分离处理后的溶液进行沉锂工艺过程时于沉锂工艺的溶液中加入过量的氢氧化钠，这样溶液中的K+浓度即很少，经检测一般≤0.001 wt %。这样从锂云母原料中提锂或碳酸锂时，大幅提高了碳酸锂含量；提高了碳酸锂的产品质量，也提高了钾盐的产品产量，从而提高了锂云母的综合利用率，降低了生产成本。
  实施例2      除下面说明的外其余和工艺条件与例1相同对冷冻析钾的混合溶液中加入氢氧化铝控制混合溶液中Al3+浓度处于饱和或过饱和状态。因在一般情况下冷冻析钾的混合溶液中K﹢浓度会过量，因此可直接加硫酸铝和/或氢氧化铝，使混合溶液中Al3+浓度处于饱和或过饱和状态。
经上述工艺除钾后生产的锂盐如碳酸锂纯度高，产品中钾含量少。

Claims (2)

1.一种从锂云母原料中提锂盐除钾的方法,采用在锂云母原料中加入稀硫酸溶液的酸浸除氟、分离、排渣、排渣后的混合溶液进行冷冻析钾、沉锂除钾的工艺步骤，将锂云母原料粉碎至200目,和质量浓度为50%稀硫酸溶液，按固液质量比1:3～5比例投入反应装置中，进行酸浸除氟反应6～8小时,反应温度100～150℃；其特征是所述冷冻析钾是向所述的混合溶液中加入硫酸铝和/或氢氧化铝，控制混合溶液中Al3+浓度处于饱和/或过饱和状态；或是在所述混合溶液形成硫酸铝钾溶液后控制硫酸铝钾溶液中Al3+浓度处于饱和/或过饱和状态。
2.依据权利要求1所述的从锂云母原料中提锂盐除钾的方法，其特征是所述沉锂除钾是对经冷冻析钾分离后的溶液在进行沉锂过程中加入过量的氢氧化钠，控制溶液中的K+≤0.001wt%。 
CN201010524387A 2010-10-29 2010-10-29 从锂云母原料中提锂盐除钾的方法 Active CN102010991B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010524387A CN102010991B (zh) 2010-10-29 2010-10-29 从锂云母原料中提锂盐除钾的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010524387A CN102010991B (zh) 2010-10-29 2010-10-29 从锂云母原料中提锂盐除钾的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102010991A CN102010991A (zh) 2011-04-13
CN102010991B true CN102010991B (zh) 2012-09-12

Family

ID=43841317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010524387A Active CN102010991B (zh) 2010-10-29 2010-10-29 从锂云母原料中提锂盐除钾的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102010991B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102690961A (zh) * 2012-06-28 2012-09-26 贵州开磷（集团）有限责任公司 用低品位α锂辉石为原料直接提取锂的方法
CN102828052B (zh) * 2012-08-27 2014-12-10 张勇 从锂云母原料中提锂后分离钾铷铯矾的方法
CN103468974B (zh) * 2013-09-30 2014-12-24 武汉工程大学 水云母氧化法提取可溶性钾
CN106086471B (zh) * 2016-06-15 2018-06-08 湖南有色金属研究院 一种锂云母脱氟和有价金属浸出的方法
CN106591578B (zh) * 2016-12-28 2018-11-13 宜春科丰新材料有限公司 一种利用磷酸体系从锂云母中选择性浸出锂的方法
CN108070726A (zh) * 2017-12-25 2018-05-25 大余县旭日矿业科技有限公司 一种从锂云母原料中提取锂盐的方法
CN111620355A (zh) * 2020-06-03 2020-09-04 四川兴晟锂业有限责任公司 一种去除氢氧化钾溶液中钾离子的方法
CN112573544B (zh) * 2020-12-28 2022-12-27 江苏容汇通用锂业股份有限公司 一种从氢氧化锂母液中分离钠钾的方法
CN113462906B (zh) * 2021-06-28 2023-03-28 四川能投鼎盛锂业有限公司 锂辉石矿石中锂的高效多功能浸出工艺
CN113387378A (zh) * 2021-07-27 2021-09-14 江西九岭锂业股份有限公司 一种从含锂溶液中除钾并生产锂盐的方法
CN113621800B (zh) * 2021-08-11 2023-05-16 郑州大学 一种含氟酸浸液的处理方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1827527A (zh) * 2005-03-02 2006-09-06 钟辉 一种从锂云母中提锂制碳酸锂的新方法
CN101186968A (zh) * 2006-11-24 2008-05-28 江西赣锋锂业有限公司 硫酸法锂云母提锂工艺中精硫酸锂溶液的生产方法
CN101302018A (zh) * 2008-07-02 2008-11-12 江西赣锋锂业有限公司 从锂云母提锂制备碳酸锂的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1827527A (zh) * 2005-03-02 2006-09-06 钟辉 一种从锂云母中提锂制碳酸锂的新方法
CN101186968A (zh) * 2006-11-24 2008-05-28 江西赣锋锂业有限公司 硫酸法锂云母提锂工艺中精硫酸锂溶液的生产方法
CN101302018A (zh) * 2008-07-02 2008-11-12 江西赣锋锂业有限公司 从锂云母提锂制备碳酸锂的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
乔玲等.锂云母中提取锂的方法初步研究.《无机盐工业》.2004,第36卷(第4期),30-31. *
朱永生等.锂云母硫酸法制取碳酸锂.《新疆有色金属》.2009,(第4期),47,48,50. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102010991A (zh) 2011-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102010991B (zh) 从锂云母原料中提锂盐除钾的方法
CN103667727B (zh) 从提锂废渣中回收铷和铯的方法
CN102244309B (zh) 一种从电动汽车锂系动力电池中回收锂的方法
CN106755967B (zh) 一种硫酸煅烧处理锂云母并制取碳酸锂的方法
CN102828052B (zh) 从锂云母原料中提锂后分离钾铷铯矾的方法
CN102976374B (zh) 一种氧化铝生产过程中铁矿物的转化方法
CN102134644A (zh) 一种利用钽铌尾矿锂云母制备碳酸锂除氟的新方法
CN102557085A (zh) 一种基于零排放、连续萃取生产铯盐及铷盐的方法
CN108091956A (zh) 一种报废钴酸锂电池正极材料的循环再生方法
CN108517422B (zh) 一种从含锂多金属混合溶液中高效回收锂的方法
CN104099483A (zh) 一种高纯五氧化二钒的制备方法
CN102206748A (zh) 钾铷铯矾的提取方法
CN103274470B (zh) 一种利用钨矿碱浸出渣制备电子级硫酸锰的方法
CN107416908A (zh) 一种低成本制备高纯硫酸锰溶液的方法
CN110117720A (zh) 一种硫酸渣磷酸化焙烧-浸出-萃取综合提取有价金属的方法
CN103014317A (zh) 从锂云母原料中提取锂盐的方法
CN106185855A (zh) 一种饲料级湿法磷酸深度净化方法
CN106745289A (zh) 一种新能源汽车动力电池正极材料用硫酸锰的生产方法
CN102745735A (zh) 一种回收废弃红色荧光粉中稀土元素的方法
CN103898327A (zh) 一种锰钴镍废渣中提取镍的方法
CN116334410A (zh) 一种从铝电解含锂电解质废渣中分离锂的方法
CN102180502B (zh) 从锂云母原料中提取明矾的方法
CN102757062B (zh) 一种从含镁盐湖老卤中萃取提硼的方法
CN102849759B (zh) 氟化锂的提取方法
CN102628104B (zh) 一种从固体废弃物中提取高纯稀土及锆化合物的生产工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20201022

Address after: 224600 Jiangsu province Yancheng City Xiangshui Park Road No. 4, Xiangshui Bank of China real estate two floor

Patentee after: XIANGSHUI GESIQI TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: 336000 pharmaceutical industry park, Yuanzhou District, Jiangxi, Yichun

Patentee before: JIANGXI BENYUAN NEW MATERIALS TECHNOLOGY Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230315

Address after: 224600 industrial concentration area, Zhangji Township, Xiangshui County, Yancheng City, Jiangsu Province

Patentee after: XIANGSHUI ZHONGXING TEXTILE CO.,LTD.

Address before: 224600 2nd floor, Xiangshui Zhongxing real estate, No.4, Shuangyuan Middle Road, Xiangshui County, Yancheng City, Jiangsu Province

Patentee before: XIANGSHUI GESIQI TECHNOLOGY CO.,LTD.

TR01 Transfer of patent right