CN102828052B - 从锂云母原料中提锂后分离钾铷铯矾的方法 - Google Patents

从锂云母原料中提锂后分离钾铷铯矾的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102828052B
CN102828052B CN201210307423.9A CN201210307423A CN102828052B CN 102828052 B CN102828052 B CN 102828052B CN 201210307423 A CN201210307423 A CN 201210307423A CN 102828052 B CN102828052 B CN 102828052B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mixture
mother liquor
rubidium
filtrate
cesium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210307423.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102828052A (zh
Inventor
张勇
袁礼寿
凌庄坤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhang Wei
Zhang Yong
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201210307423.9A priority Critical patent/CN102828052B/zh
Publication of CN102828052A publication Critical patent/CN102828052A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102828052B publication Critical patent/CN102828052B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明就是要提供一种从锂云母原料中提锂后分离钾铷铯矾的方法，包括将锂云母粉碎后用稀硫酸溶液浸渍，形成固液混合液，对固液混合液加热，进行过滤，分离，除渣，提锂后得滤液，其是1）、钾矾提取：将提锂后的滤液冷却至0-60℃,过滤分离得滤液母液1及含钾、铷、铯矾的混合物，向混合物中加水、加热过滤得滤液母液2和铷、铯矾混合物1,将母液1、2冷冻至-5—-30℃，过滤分离出钾矾及滤液母液3；2）铷、铯矾提取，向铷、铯矾混合物1中加水、加热过滤得滤液母液4和铯矾,，将母液3、4冷冻至-5—-30℃，过滤分离出铷矾及滤液母液，本发明可分别回收提取钾、铷、铯矾盐，提高了锂云母的综合开发利用率。

Description

从锂云母原料中提锂后分离钾铷铯矾的方法
技术领域：本发明涉及一种钾铷铯矾的提取方法，特别是从锂云母原料中提锂后分离钾铷铯矾的方法。
背景技术：
锂云母是一种重要的矿产资源，其含有丰富的稀有金属材料，锂、钠、钾、铷、铯、铝等。随着世界能源的日益紧张，开发利用新能源为世界的共同课题，锂电新能源作为新能源发展的重要产业之一，越来越被各国所重视；锂及其盐类碳酸锂，硫酸锂等盐是锂电新能源产业的基础性原料产品，而锂云母中含有锂电新能源产业的基础材料锂金属，因此对锂云母的开发应用成为当今的热门课题。开发应用锂及其盐的过程中，由于锂云母原料中含有丰富其它金属元素，而仅提取金属锂及其盐，对其余金属不作开发应用，这样极大浪费了宝贵的矿产资源，而且对环境也会造成一定污染，因此在提取锂云母原料中的锂及其盐的过程中，对钾、铷、铯的提取亦是很有必要；如在提取碳酸锂时，同时提取其余金属钾、铷、铯盐可大幅降低碳酸锂的生产成本。
矾是各金属硫酸盐的水合结晶，从锂云母原料中提取钾、铷、铯矾盐具有极其广泛的发展前景。
发明内容：本发明就是要提供一种从锂云母原料中提锂后分离钾铷铯矾的方法，特别是以锂云母为原料提取锂盐的过程中，回收提取钾铷铯矾盐，提高了锂云母的综合开发利用率。
本发明提供一种从锂云母原料中提取锂后分离钾铷铯矾的方法，是以锂云母为原料，包括将锂云母粉碎后用稀硫酸溶液浸渍，形成固液混合液，对固液混合液加热升温至70℃以上后，进行过滤，分离，除渣，提锂后得滤液，其是1）、钾矾提取：将提锂后的滤液冷却至0-60℃,过滤分离得滤液母液1及含钾、铷、铯矾的混合物，向混合物中加水、加热过滤得滤液母液2和铷、铯矾混合物1,同时控制混合物中的钾的含量≤0.01wt% ,将母液1、2冷冻至-5—-30℃，过滤分离出钾矾及滤液母液3；2）铷、铯矾提取，向铷、铯矾混合物1中加水、加热过滤得滤液母液4和铯矾,同时控制混合物1中的铷的含量≤0.01wt%，将母液3、4冷冻至-5—-30℃，过滤分离出铷矾及滤液母液，滤液母液回收循环利用。
本发明所述的方法，其向混合物及混合物1中加水，其加水量分别为混合物及混合物1质量的1-3倍。
本发明的方法，所述的1）、2）步加水、加热，是控制加热温度为25-90℃。
本发明以锂云母为原料，在提取锂云母原料中金属锂及锂盐后，分离出钾、铷、铯矾产品，大幅度降低了从锂云母中提锂的生产成本，提高了锂云母粉的利用率，生产出的钾、铷、铯矾产品依据GB3885-83检测标准和方法，各项技术指标均合符要求。检测结果如下：质量含量，钾矾KAl (SO4)2·12H2O　≥99.0 wt %　，其中Rb≤0.01wt%，Cs≤0.01wt%，其它﹤1wt%；铷矾RbAl (SO4)2·12H2O≥99.0 wt %，其中K≤0.01wt%，Cs≤0.01wt%，其它﹤1wt%；铯矾Cs Al (SO4)2·12H2O　≥99. wt 0%，其中Rb≤0.01wt%，K≤0.01wt%，其它﹤1wt%。
本发明生产工艺流程简述为：锂云母、稀硫酸→固、液混合物→固液分离→除渣、母液→母液冷冻→钾矾→加水、加热，过滤分离→铷、铯矾。
具体实施方式：
实施例1：实施例中涉及浓度均为质量浓度。
取宜春钽铌锂矿生产的锂云母原料其主要化学组成成份如下表（wt%）余量是氟，
Li2O K2O Na2O AL2O3 SiO2 Fe2O3 Rb2O Cs2O
5.8 10.56 0.59 24.0 50.94 0.37 1.72 0.30
1）将上述锂云母矿粉碎至200-300目，用浓度26-50wt%硫酸溶液浸渍，并加热升温至70℃以上，150℃以下，搅拌反应使之充分反应，一般控制反应时间在4小时以上，并进行除氟处理，形成含硫酸盐的固液混合溶液；对固液混合溶液进行过滤，分离，除渣提锂及锂盐后得滤液；
2）、将上步提锂及锂盐后的滤液，进行冷却至0-60℃，过滤分离出滤液母液1和钾、铷、铯矾的混合物，对母液1进行冷冻至-5—-30℃过滤分离得钾矾；
3）、向钾、铷、铯矾的混合物中，加入占钾、铷、铯矾的混合物质量比为1-3倍的水，并加热至25-90℃，过滤，得钾、铷、铯矾的混合物和母液2，将母液2进行冷冻至-5—-30℃过滤分离得钾矾。重复上述步骤2和3至钾、铷、铯矾的混合物中钾的质量比含量小于0.01%，得到铷、铯矾的混合物1；
4）  、向上步得到的铷、铯矾的混合物1中，加入占铷、铯矾的混合物1质量比为1-3倍的水，然后加热至25-90℃，过滤，得铷、铯矾混合物1和母液3；将母液3进行冷冻至-5—-30℃过滤，分离得铷矾和滤液母液。重复步骤4至铷、铯混合物1中铷的质量比含量小于0.01%；得到铷矾及铯矾产品，这样即分离出了钾、铷、铯矾产品，最后的滤液母液循环利用。

Claims (1)

1.一种从锂云母原料中提取锂后分离钾铷铯矾的方法，是以锂云母为原料，包括将锂云母粉碎后用稀硫酸溶液浸渍，形成固液混合液，对固液混合液加热升温至70℃以上后，进行过滤，分离，除渣，提锂后得滤液，其特征是1）、钾矾提取：将提锂后的滤液冷却至0-60℃,过滤分离得滤液母液1及含钾、铷、铯矾的混合物，向混合物中加水、加热过滤得滤液母液2和铷、铯矾混合物1,同时控制混合物中的钾的含量≤0.01wt% ,将母液1、2冷冻至-5—-30℃，过滤分离出钾矾及滤液母液3；2）、铷、铯矾提取，向铷、铯矾混合物1中加水、加热过滤得滤液母液4和铯矾,同时控制混合物1中的铷的含量≤0.01wt%，将母液3、4冷冻至-5—-30℃，过滤分离出铷矾及滤液母液，滤液母液回收循环利用；所述向混合物及混合物1中加水，其加水量分别为混合物及混合物1质量的1-3倍；
1）、2）步所述的加水、加热，是控制加热温度为25-90℃。
CN201210307423.9A 2012-08-27 2012-08-27 从锂云母原料中提锂后分离钾铷铯矾的方法 Active CN102828052B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210307423.9A CN102828052B (zh) 2012-08-27 2012-08-27 从锂云母原料中提锂后分离钾铷铯矾的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210307423.9A CN102828052B (zh) 2012-08-27 2012-08-27 从锂云母原料中提锂后分离钾铷铯矾的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102828052A CN102828052A (zh) 2012-12-19
CN102828052B true CN102828052B (zh) 2014-12-10

Family

ID=47331359

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210307423.9A Active CN102828052B (zh) 2012-08-27 2012-08-27 从锂云母原料中提锂后分离钾铷铯矾的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102828052B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103966439B (zh) * 2013-02-01 2016-08-24 中国科学院广州地球化学研究所 一种铜硫尾矿中金属铷资源回收的浸出液分离提纯处理工艺
CN105366701B (zh) * 2015-11-06 2019-10-01 化工部长沙设计研究院 一种连续生产铯铷矾和钾明矾的工艺
CN106086470B (zh) * 2016-06-12 2017-12-22 宋玉军 一种以高岭土尾矿为原料获取铷盐的方法
CN107012323A (zh) * 2016-12-21 2017-08-04 江苏常州酞青新材料科技有限公司 一种钾铷铯矾的提取方法
CN107217157A (zh) * 2017-05-26 2017-09-29 核工业北京化工冶金研究院 一种重结晶富集铷铯混合矾的方法
CN107140667B (zh) * 2017-06-01 2018-08-31 江西南氏锂电新材料有限公司 一种利用锂云母硫酸浸出液提取硫酸铝、硫酸铝钾、硫酸铷和硫酸铯的方法
CN108996532B (zh) * 2018-09-12 2020-07-24 江西海汇龙洲锂业有限公司 从锂云母提锂副产品混合矾中回收铷、铯、铝、钾的方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85101989A (zh) * 1985-04-01 1986-09-17 广州有色金属研究院 用硫酸钾法处理锂云母制取碳酸锂的工艺方法
CN1067028A (zh) * 1992-06-23 1992-12-16 中南工业大学 锂云母精矿混合碱压煮法制取碳酸锂
CN101186968A (zh) * 2006-11-24 2008-05-28 江西赣锋锂业有限公司 硫酸法锂云母提锂工艺中精硫酸锂溶液的生产方法
CN101736169A (zh) * 2010-01-21 2010-06-16 江西赣锋锂业股份有限公司 一种从锂云母中提锂的方法
CN101955211A (zh) * 2010-10-29 2011-01-26 江西本源新材料科技有限公司 从锂云母中提取碳酸锂的方法
CN102010991A (zh) * 2010-10-29 2011-04-13 江西本源新材料科技有限公司 从锂云母原料中提锂盐除钾的方法
CN102134087A (zh) * 2011-01-25 2011-07-27 宜春学院 一种利用钽铌尾矿锂云母制备明矾的方法
CN102139894A (zh) * 2011-01-25 2011-08-03 宜春银锂新能源有限责任公司 一种利用钽铌尾矿锂云母制备电池级碳酸锂的新方法
CN102206748A (zh) * 2011-04-13 2011-10-05 江西本源新材料科技有限公司 钾铷铯矾的提取方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85101989A (zh) * 1985-04-01 1986-09-17 广州有色金属研究院 用硫酸钾法处理锂云母制取碳酸锂的工艺方法
CN1067028A (zh) * 1992-06-23 1992-12-16 中南工业大学 锂云母精矿混合碱压煮法制取碳酸锂
CN101186968A (zh) * 2006-11-24 2008-05-28 江西赣锋锂业有限公司 硫酸法锂云母提锂工艺中精硫酸锂溶液的生产方法
CN101736169A (zh) * 2010-01-21 2010-06-16 江西赣锋锂业股份有限公司 一种从锂云母中提锂的方法
CN101955211A (zh) * 2010-10-29 2011-01-26 江西本源新材料科技有限公司 从锂云母中提取碳酸锂的方法
CN102010991A (zh) * 2010-10-29 2011-04-13 江西本源新材料科技有限公司 从锂云母原料中提锂盐除钾的方法
CN102134087A (zh) * 2011-01-25 2011-07-27 宜春学院 一种利用钽铌尾矿锂云母制备明矾的方法
CN102139894A (zh) * 2011-01-25 2011-08-03 宜春银锂新能源有限责任公司 一种利用钽铌尾矿锂云母制备电池级碳酸锂的新方法
CN102206748A (zh) * 2011-04-13 2011-10-05 江西本源新材料科技有限公司 钾铷铯矾的提取方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
具体实施方式部分. *
杨志红.沉淀法分离Cs和Rb的研究.《核化学与放射化学》.2004,第26卷(第2期),第95-98页. *
沉淀法分离Cs和Rb的研究;杨志红;《核化学与放射化学》;20040531;第26卷(第2期);第95-98页 *
邓飞跃.锂云母提锂母液中钾铷铯的综合利用.《矿冶工程》.1999,第 19 卷(第 1 期),第50-52页. *
锂云母提锂母液中钾铷铯的综合利用;邓飞跃;《矿冶工程》;19990331;第 19 卷(第 1 期);第50-52页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102828052A (zh) 2012-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102828052B (zh) 从锂云母原料中提锂后分离钾铷铯矾的方法
Jandová et al. Processing of zinnwaldite waste to obtain Li2CO3
CN102206755B (zh) 一种从钕铁硼废料中分离回收有价元素的方法
CN103145158B (zh) 一种硫酸焙烧法锂云母制备碳酸锂的方法
CN102531002B (zh) 一种纯化碳酸锂的方法
CN110885090A (zh) 以锂云母为原料一步法制备电池级碳酸锂的方法
CN102010991B (zh) 从锂云母原料中提锂盐除钾的方法
US11939645B2 (en) Method for extracting lithium from carbonate clay type lithium ore based on ion exchange
CN114105171B (zh) 一种锂云母资源化综合利用的方法及制备的氢氧化锂
CN103667727B (zh) 从提锂废渣中回收铷和铯的方法
CN102094119A (zh) 一种低品位软锰矿湿法浸出制备电解金属锰的方法
CN102206748A (zh) 钾铷铯矾的提取方法
CN102851693A (zh) 一种从冶炼烟灰中回收生产电解铜和电解锌的工艺
CN102139894A (zh) 一种利用钽铌尾矿锂云母制备电池级碳酸锂的新方法
CN103103339B (zh) 一种从明矾石精矿中选择性回收明矾和镓的方法
CN102134644A (zh) 一种利用钽铌尾矿锂云母制备碳酸锂除氟的新方法
CN111534704B (zh) 一种含钾岩石中协同提取钾、铷的方法
CN104131157B (zh) 氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法
CN102180502B (zh) 从锂云母原料中提取明矾的方法
CN103131873B (zh) 利用混酸分离铝质岩中的锂元素并制备碳酸锂的方法
CN102634668A (zh) 一种湿法炼锌酸洗铜渣免焙烧免蒸发生产硫酸铜的方法
CN102786069B (zh) 无尘级单水氢氧化锂的制备方法
CN104556205B (zh) 一种利用电解锌废渣环保生产饲料级硫酸锌的工艺方法
CN105330344B (zh) 一种从高炉冶炼瓦斯灰提取硫酸钾的制备方法
CN103787396A (zh) 从明矾石矿中制备出高纯度钾明矾和硫酸铝的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: YUAN LISHOU LING ZHUANGKUN ZHANG WEI

Free format text: FORMER OWNER: YUAN LISHOU LING ZHUANGKUN

Effective date: 20150114

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20150114

Address after: 336000 Yuanzhou Jiangxi Pharmaceutical Industrial Park

Patentee after: Zhang Yong

Patentee after: Yuan Lishou

Patentee after: Ling Zhuangkun

Patentee after: Zhang Wei

Address before: 336000 Yuanzhou Jiangxi Pharmaceutical Industrial Park

Patentee before: Zhang Yong

Patentee before: Yuan Lishou

Patentee before: Ling Zhuangkun

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160125

Address after: Guangdong city of Shenzhen province by Baoan District Meiguan fortress Lake Villa 13 Building 1 unit 502

Patentee after: Zhang Wei

Patentee after: Zhang Yong

Address before: 336000 Yuanzhou Jiangxi Pharmaceutical Industrial Park

Patentee before: Zhang Yong

Patentee before: Yuan Lishou

Patentee before: Ling Zhuangkun

Patentee before: Zhang Wei