CN102001981A

CN102001981A - 一种硫代二甘酸的制备方法

Info

Publication number: CN102001981A
Application number: CN201010557008XA
Authority: CN
Inventors: 赵松芳; 兀吉康; 袁淑芳; 辛安波
Original assignee: SANMENXIA AOKE CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Current assignee: SANMENXIA AOKE CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority date: 2010-11-24
Filing date: 2010-11-24
Publication date: 2011-04-06

Abstract

本发明公开了一种硫代二甘酸的制备方法，该方法包括以下步骤：将硫代二甘酸二烷基酯加入酸液中，加热回流1～6h后，回收副产品醇和水，剩余反应混合物经冷却结晶，过滤干燥即得成品。所述硫代二甘酸二烷基酯为硫代二甘酸二甲酯、硫代二甘酸二乙酯、硫代二甘酸二丙酯或硫代二甘酸二丁酯。本发明工艺简单、反应收率高、产品色泽好且纯度高，无需使用萃取剂，所得母液还可循环使用，整个制备过程环境友好，具有良好的工业化应用前景。

Description

一种硫代二甘酸的制备方法

技术领域

本发明涉及一种有机化合物的制备方法，具体涉及一种硫代二甘酸的制备方法。

背景技术

硫代二甘酸在工业上具有重要用途，是合成噻吩- 2,5 -二羧酸、聚乙撑二氧噻吩等的重要中间体，同时也是酯类抗氧剂、双苯骈唑噻吩型荧光增白剂、高效农用杀菌剂和抗癌药物的重要生产原料，是国内目前热点开发的精细专用化工中间体。

其传统的合成方法是以氯乙酸和硫化钠为原料，将氯乙酸加碱中和为氯乙酸钠，由氯乙酸钠与硫化钠反应生成硫代二乙酸钠，然后经酸化和萃取剂萃取，得到硫代二甘酸。其反应式如下：

此工艺的最大缺点就是成本高，需先将氯乙酸加碱中和为氯乙酸钠，由氯乙酸钠与硫化钠反应生成的硫代二乙酸钠，再进行酸化，导致产生大量含氯化钠的废液，不易处理，环境污染严重。此外该工艺操作复杂，产品收率仅为76%，产品纯度差，色泽不好，同时消耗大量的萃取溶剂。

发明内容

本发明目的在于提供一种硫代二甘酸的制备方法，该方法操作简便、收率较高，制得的硫代二甘酸纯度高、色泽好。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种硫代二甘酸的制备方法，其包括以下步骤：将硫代二甘酸二烷基酯加入酸液中，加热回流1～6 h后，回收副产品醇和水，剩余反应混合物经冷却结晶，过滤干燥得成品。

所述硫代二甘酸二烷基酯优选为硫代二甘酸二甲酯、硫代二甘酸二乙酯、硫代二甘酸二丙酯或硫代二甘酸二丁酯。

所述酸液优选为质量百分比浓度5～10%的盐酸、硫酸、磷酸或醋酸水溶液。

所述酸液的用量为：酸液中HCl、H₂SO₄、H₃PO₄或CH₃COOH的质量是硫代二甘酸二烷基酯质量的5～20%。

制备过程中，所述冷却结晶，过滤后所得滤液可以循环使用。

本发明方法以硫代二甘酸二烷基酯为原料，其反应原理如下：

其中，R为CH₃、C₂H₅、C₃H₇或C₄H₉。

本发明方法和现有技术相比，具有以下优点：

1、以硫代二甘酸二烷基酯为原料，原料来源方便，生产成本低廉，更具有市场竟争力。

2、与传统方法相比，该工艺采用水解法来制备硫代二甘酸，可直接从溶液中冷却结晶得到产品，克服了传统合成法需使用大量萃取剂的缺点，简化了产品后续处理工艺，降低生产成本。此方法尚未见文献报道。

3、反应条件温和，生产周期短，水解收率高，可达90％左右（远高于氯乙酸法文献报道的76％产率），而且产品纯度高、色泽好。

4、过滤后的母液可循环用于水解反应中，且不影响产品质量及产品收率。

5、本工艺使用的酸催化剂为盐酸、硫酸、醋酸或磷酸，价格便宜，易得。

6、生产过程无污染，整个工艺过程环境友好，反应生成的副产品醇回收后经精馏可以达到工业级标准。

具体实施方式

以下通过实施例对本发明做进一步的说明，但本发明的保护范围不限于此。

实施例1：

一种硫代二甘酸的制备方法，其包括以下步骤：向烧瓶中加入硫代二甘酸二甲酯100g，质量百分比浓度为5%盐酸200ml，回流3h后，蒸馏回收出50ml甲醇和水，剩余反应混合物经冷却结晶，抽滤干燥，得到白色粒状粉末硫代二甘酸（熔点128～131℃）约78g，母液174g。该步收率92.5%，纯度99.7%。

实施例2：

一种硫代二甘酸的制备方法，其包括以下步骤：向烧瓶中加入硫代二甘酸二甲酯100g，质量百分比浓度为5%的硫酸400ml，回流4h后，蒸馏出250ml甲醇和水，剩余反应混合物经冷却结晶，抽滤干燥，得到白色粒状粉末硫代二甘酸（熔点128～131℃）约77g，母液176g。该步收率91.3%，纯度99.6%。

实施例3：

一种硫代二甘酸的制备方法，其包括以下步骤：向烧瓶中加入硫代二甘酸二乙酯116g，质量百分比浓度为10%的磷酸200ml，回流6h后，蒸馏出60ml乙醇和水，剩余反应混合物经冷却结晶，抽滤干燥，得到白色粒状粉末硫代二甘酸（熔点128～131℃）约76g，母液176g。该步收率90.2%，纯度99.6%。

实施例4：

一种硫代二甘酸的制备方法，其包括以下步骤：向烧瓶中加入硫代二甘酸二丙酯132g，质量百分比浓度为5%的醋酸250ml，回流5h后，蒸馏出130ml丙醇和水，剩余反应混合物经冷却结晶，抽滤干燥，得到白色粒状粉末硫代二甘酸（熔点128～131℃）约74.8g，母液178g。该步收率88.7%，纯度99.6%。

实施例5：

一种硫代二甘酸的制备方法，其包括以下步骤：向烧瓶中加入硫代二甘酸二丁酯147.2g，质量百分比浓度为10%的盐酸300ml，回流1h后，蒸馏出200ml丁醇和水，剩余反应混合物经冷却结晶，抽滤干燥，得到白色粒状粉末硫代二甘酸（熔点128～131℃）约73g，母液174g。该步收率86.7%，纯度99.6%。

实施例6：

一种硫代二甘酸的制备方法，其包括以下步骤：向实施例五所得的滤液中加入100g硫代二甘酸二甲酯，质量百分比浓度为5%盐酸300 ml，回流2h后，蒸馏出150ml甲醇和水，剩余反应混合物经冷却结晶，抽滤干燥，得到白色粒状粉末硫代二甘酸（熔点128～131℃）约76g，母液180g。该步收率90.2%，纯度99.6%。

Claims

1.一种硫代二甘酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将硫代二甘酸二烷基酯加入酸液中，加热回流1～6 h后，回收副产品醇和水，剩余反应混合物经冷却结晶，过滤干燥得成品。

2.根据权利要求1所述硫代二甘酸的制备方法，其特征在于，所述硫代二甘酸二烷基酯为硫代二甘酸二甲酯、硫代二甘酸二乙酯、硫代二甘酸二丙酯或硫代二甘酸二丁酯。

3.根据权利要求1所述硫代二甘酸的制备方法，其特征在于，所述酸液为质量百分比浓度5～10%的盐酸、硫酸、磷酸或醋酸水溶液；所述酸液的用量为：酸液中HCl、H₂SO₄、H₃PO₄或CH₃COOH的质量是硫代二甘酸二烷基酯质量的5～20%。

4.根据权利要求1至3任一所述硫代二甘酸的制备方法，其特征在于，所述冷却结晶，过滤后所得滤液循环使用。