CN101981095B - 树脂成型体和聚合物膜 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种树脂成型体，其含有化合物和高分子物质，其中在所述化合物的溶液中测定的所述化合物的最大吸收波长为400nm以下，其中所述化合物在所述高分子物质中的含量为5g/m²以下，以及其中所述树脂成型体在波长410nm下的透光率为5％以下。

Description

树脂成型体和聚合物膜

技术领域

本发明涉及能够屏蔽紫外线的耐光性聚合物膜和耐光性树脂成型体。

背景技术

热塑性树脂膜应用广泛，已经用在宽范围的技术领域和条件下。诸如基于聚酯的、基于聚酰胺的、基于聚烯烃的、基于聚醚的或基于聚苯乙烯的树脂的热塑性树脂因紫外线的作用而劣化或分解，从而导致变色以及机械强度下降。因此，热塑性树脂长期使用是不利的。因此，常规地已经使用各种紫外线吸收剂来防止劣化。含有紫外线吸收剂的热塑性树脂膜已被用在诸如窗户密封、塑料温室或防虫等宽范围的应用中。在油墨、医疗和食品领域中，已知的是这些物品被紫外区域(380nm以下)或可见光短波长区域(380nm～410nm)的光劣化。然而，能够遮蔽特定波长的膜的课题本身之前还不是众所周知的。

过去，存在含有二苯甲酮系或苯并三唑系紫外线吸收剂或金属氧化物的膜。然而，这些膜仅具有380nm以下的紫外线吸收能力，不能吸收380nm～410nm的可见光短波长区域的光。结果，这些膜不具有充分效果。此外，在这些膜中的一些中，热使紫外线吸收剂发生析出或分解。因此，对于这些膜中的一些，其紫外线吸收能力在加热成型期间效果减半。此外，这些膜中的一些可能不适于加热成型。

此外，需要加入相当高浓度的紫外线吸收剂，以在从短波长到长波长的宽范围内遮蔽紫外线。然而，简单加入高浓度的紫外线吸收剂会因长期使用而造成诸如紫外线吸收剂析出或渗出等问题。此外，一些二苯甲酮系或苯并三唑系紫外线吸收剂具有皮肤刺激性或生物积聚性。因此，使用时需要极为小心。

[专利文献1]JP-A-7-11231(″JP-A″指未经审查的日本专利申请)

[专利文献2]JP-A-7-11232

[专利文献3]JP-A-2006-188578

发明内容

本发明的目的是解决上述问题。因此，本发明提供含有能够长时间维持长波长紫外线吸收能力的紫外线吸收性化合物的聚合物膜和树脂成型体。本发明人对杂环化合物进行了详细研究，结果发现了具有高耐光性并能够吸收至今已知的紫外线吸收剂不能覆盖的长波长范围的紫外线并且具有至今未知结构的化合物。此外，本发明人发现含有上述化合物的膜可有效地用作耐光性膜。基于这些发现完成了本发明。根据本发明，提供以下手段。

<1>一种树脂成型体，包含化合物和高分子物质，

其中在所述化合物的溶液中测定的所述化合物的最大吸收波长为400nm以下，

其中所述化合物在所述高分子物质中的含量为5g/m²以下，以及

其中所述树脂成型体在波长410nm下的透光率为5％以下。

<2>如上项<1>所述的树脂成型体，其中在波长440nm下的透光率为80％以上。

<3>如上项<1>或<2>所述的树脂成型体，其中在波长430nm下的透光率为70％以上。

<4>如上项<1>～<3>中任一项所述的树脂成型体，其中所述化合物是式(1)代表的化合物：

式(1)

其中Het¹代表二价5-或6-元芳香族杂环残基，所述芳香族杂环残基还可以被取代；

X^a、X^b、X^c和X^d每一个独立地代表杂原子，X^a～X^d还可以被取代；

Y^a、Y^b、Y^c、Y^d、Y^e和Y^f每一个独立地代表杂原子或碳原子，Y^a～Y^f还可以被取代；

与Het¹结合的每个环可以在任意位置具有双键。

<5>如上项<4>所述的树脂成型体，其中所述式(1)代表的化合物是式(2)代表的化合物：

式(2)

其中Het²与上式(1)中的Het¹同义；

X^2a、X^2b、X^2c和X^2d每一个与上式(1)中的X^a、X^b、X^c和X^d同义；

Y^2b、Y^2c、Y^2e和Y^2f每一个与上式(1)中的Y^b、Y^c、Y^e和Y^f同义；

L¹和L²每一个独立地代表氧原子、硫原子或＝NR^a，其中R^a代表氢原子或一价取代基；

Z¹和Z²每一个独立地代表与Y^2b和Y^2c一起或与Y^2e和Y^2f一起形成4～8元环所需的原子团。

<6>如上项<5>所述的树脂成型体，其中所述式(2)代表的化合物是式(3)代表的化合物：

式(3)

其中Het³与上式(2)中的Het²同义；

X^3a、X^3b、X^3c和X^3d每一个与上式(2)中的X^2a、X^2b、X^2c和X^2d同义；

R^3a、R^3b、R^3c、R^3d、R^3e、R^3f、R^3g和R^3h每一个独立地代表氢原子或一价取代基。

<7>如上项<6>所述的树脂成型体，其中所述式(3)代表的化合物是式(4)代表的化合物：

式(4)

其中Het⁴与上式(2)中的Het²同义；

R^4a、R^4b、R^4c、R^4d、R^4e、R^4f、R^4g和R^4h每一个与上式(3)中的R^3a、R^3b、R^3c、R^3d、R^3e、R^3f、R^3g和R^3h同义。

<8>一种聚合物膜，包含化合物和高分子物质，

其中在所述化合物的溶液中测定的所述化合物的最大吸收波长为400nm以下，

其中所述化合物在所述高分子物质中的含量为5g/m²以下，和

其中所述聚合物膜在波长410nm下的透光率为5％以下。

<9>如上项<8>所述的聚合物膜，其中在波长440nm下的透光率为80％以上。

<10>如上项<8>或<9>所述的聚合物膜，其中在波长430nm下的透光率为70％以上。

<11>如上项<8>～<10>中任一项所述的聚合物膜，其中所述化合物是式(1)代表的化合物：

式(1)

其中Het¹代表二价5-或6-元芳香族杂环残基，所述芳香族杂环残基还可以被取代；

X^a、X^b、X^c和X^d每一个独立地代表杂原子，X^a～X^d还可以被取代；

Y^a、Y^b、Y^c、Y^d、Y^e和Y^f每一个独立地代表杂原子或碳原子，Y^a～Y^f还可以被取代；

与Het¹结合的每个环可以在任意位置具有双键。

<12>如上项<11>所述的聚合物膜，其中，在式(1)中，由X^a、X^b、Y^a～Y^c和碳原子形成的环以及由X^c、X^d、Y^d～Y^f和碳原子形成的环中的至少一种是稠环。

<13>如上项<11>或<12>所述的聚合物膜，其中由X^a、X^b、Y^a～Y^c和碳原子形成的环以及由X^c、X^d、Y^d～Y^f和碳原子形成的环中的至少一种不是萘嵌间二氮杂苯环。

<14>如上项<11>～<13>中任一项所述的聚合物膜，其中所述式(1)代表的化合物是式(2)代表的化合物：

式(2)

其中Het²与上式(1)中的Het¹同义；

X^2a、X^2b、X^2c和X^2d每一个与上式(1)中的X^a、X^b、X^c和X^d同义；

Y^2b、Y^2c、Y^2e和Y^2f每一个与上式(1)中的Y^b、Y^c、Y^e和Y^f同义；

L¹和L²每一个独立地代表氧原子、硫原子或＝NR^a，其中R^a代表氢原子或一价取代基；

Z¹和Z²每一个独立地代表与Y^2b和Y^2c一起或与Y^2e和Y^2f一起形成4～8元环所需的原子团。

<15>如上项<14>所述的聚合物膜，其中所述式(2)代表的化合物是式(3)代表的化合物：

式(3)

其中Het³与上式(2)中的Het²同义；

X^3a、X^3b、X^3c和X^3d每一个与上式(2)中的X^2a、X^2b、X^2c和X^2d同义；

R^3a、R^3b、R^3c、R^3d、R^3e、R^3f、R^3g和R^3h每一个独立地代表氢原子或一价取代基。

<16>如上项<15>所述的聚合物膜，其中所述式(3)代表的化合物是式(4)代表的化合物：

式(4)

其中Het⁴与上式(3)中的Het³同义；

R^4a、R^4b、R^4c、R^4d、R^4e、R^4f、R^4g和R^4h每一个与上式(3)中的R^3a、R^3b、R^3c、R^3d、R^3e、R^3f、R^3g和R^3h同义。

<17>如上项<16>所述的聚合物膜，其中所述式(4)代表的化合物是式(5)代表的化合物：

式(5)

其中R^5a、R^5b、R^5c、R^5d、R^5e、R^5f、R^5g和R^5h每一个与上式(4)中的R^4a、R^4b、R^4c、R^4d、R^4e、R^4f、R^4g和R^4h同义；R⁵ⁱ和R^5j每一个独立地代表氢原子或一价取代基。

<18>如上项<8>～<17>中任一项所述的聚合物膜，其中所述高分子物质是聚酯、聚碳酸酯或丙烯酸酯树脂。

<19>如上项<8>～<18>中任一项所述的聚合物膜，其中所述高分子物质是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯。

<20>一种太阳能电池，包括如上项<8>～<19>中任一项所述的聚合物膜。

<21>一种中间膜，包括如上项<8>～<19>中任一项所述的聚合物膜。

<22>一种树脂组合物，包括在高分子物质中的式(1)代表的化合物：

式(1)

其中Het¹代表二价5-或6-元芳香族杂环残基，所述芳香族杂环残基还可以被取代；

X^a、X^b、X^c和X^d每一个独立地代表杂原子，X^a～X^d还可以被取代；

Y^a、Y^b、Y^c、Y^d、Y^e和Y^f每一个独立地代表杂原子或碳原子，Y^a～Y^f还可以被取代；

与Het¹结合的每个环可以在任意位置具有双键。

本发明的树脂成型体具有优异的耐光性，因此可用于需要紫外线吸收能力的各种用途中。作为例子，本发明的聚合物膜可用于紫外线滤光器。例如，通过将紫外线滤光器贴附在容器上，可以保护在紫外线中快速降解的内容物。

从以下说明中可以更全面理解本发明的其他和进一步的特征及优点。

具体实施方式

下面详细说明本发明。

本发明中使用的术语″树脂组合物″是含有树脂的组合物，并且可以在一定时间内保持其形状。

本发明中使用的术语″树脂成型体″是含有树脂的成型体，其形状没有特别限制。具体而言，成型体的例子包括聚合物膜、管状、杯状、板状、粒状和块状树脂。

本发明的树脂成型体其特征在于，在化合物的溶液中测定的最大吸收波长为400nm以下的化合物(紫外线吸收性化合物)在高分子物质中的含量为5g/m²以下，所述树脂成型体在波长410nm下的透光率为5％以下。

通过将本发明中使用的化合物溶解在单独或作为混合物使用的有机或无机溶剂或水中，获得测定最大吸收波长的溶液。

有机溶剂的例子包括酰胺系溶剂(例如，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和1-甲基-2-吡咯烷酮)、砜系溶剂(例如，环丁砜)、亚砜系溶剂(例如，二甲亚砜)、脲系溶剂(例如，四甲基脲)、醚系溶剂(例如，二噁烷、四氢呋喃和环戊基甲基醚)、酮系溶剂(例如，丙酮和环己酮)、烃系溶剂(例如，甲苯、二甲苯和n-癸烷)、卤素系溶剂(例如，四氯乙烷、氯苯和氯萘)、醇系溶剂(例如，甲醇、乙醇、异丙基醇、乙二醇、环己醇和苯酚)、吡啶系溶剂(例如，吡啶、γ-甲基吡啶和2，6-二甲基吡啶)、酯系溶剂(例如，乙酸乙酯和乙酸丁酯)、羧酸系溶剂(例如，乙酸和丙酸)、腈系溶剂(例如，乙腈)、磺酸系溶剂(例如，甲磺酸)和胺系溶剂(例如，三乙基胺和三丁基胺)。无机溶剂的例子包括硫酸和磷酸。

考虑到溶解性，酰胺系溶剂、砜系溶剂、亚砜系溶剂、脲系溶剂、醚系溶剂、酮系溶剂、卤素系溶剂、醇系溶剂、酯系溶剂或腈系溶剂是优选的。酰胺系溶剂、醚系溶剂、酮系溶剂、卤素系溶剂、醇系溶剂、酯系溶剂和腈系溶剂是更优选的。醚系溶剂、卤素系溶剂和酯系溶剂是再更优选的。酯系溶剂是特别优选的。在酯系溶剂中，乙酸乙酯最优选用作溶剂。

测定用的化合物(I)的浓度没有特别限制，只要可以确认最大吸收波长，并且其优选为1×10^-8～1M。测量温度没有特别限制，优选为0℃～80℃。

在化合物的溶液中测定的化合物的最大吸收波长优选为350nm～400nm，更优选360nm～400nm，最优选370nm～400nm。

紫外线吸收性化合物的含量优选为3g/m²以下，更优选2g/m²以下，特别优选1g/m²以下。此外，从紫外线吸收效果和均匀分散的观点来看，按紫外线吸收性化合物和高分子物质的总质量计，紫外线吸收性化合物的含量优选为0.05～30质量％，更优选0.1～20质量％。

对于本发明的树脂成型体，优选的是，在波长410nm下的透光率为5％以下，在波长440nm下的透光率为80％以上。更优选的是，在波长410nm下的透光率为4％以下，波长440nm下的透光率为80％以上。更优选的是，在波长410nm下的透光率为3％以下，在波长440nm下的透光率为80％以上。特别优选的是，在波长410nm下的透光率为2％以下，在波长440nm下的透光率为80％以上。

此外，对于本发明的树脂成型体，优选的是，在波长410nm下的透光率为5％以下，在波长430nm下的透光率为70％以上，在波长440nm下的透光率为80％以上。更优选的是，在波长410nm下的透光率为4％以下，在波长430nm下的透光率为70％以上，在波长440nm下的透光率为80％以上。更优选的是，在波长410nm下的透光率为3％以下，在波长430nm下的透光率为70％以上，在波长440nm下的透光率为80％以上。特别优选的是，在波长410nm下的透光率为2％以下，在波长430nm下的透光率为70％以上，在波长440nm下的透光率为80％以上。

可以使用分光光度计UV-3600(商品名，Shimadzu Corporation制)测定在410nm、430nm和440nm下的透光率。

本发明的树脂成型体中所含的紫外线吸收性化合物优选是上述式(1)代表的化合物。

在上式(1)中，Het¹代表具有至少一个杂原子的二价5-或6-元芳香族杂环残基。Het¹可以是稠环。

杂原子的例子包括硼、氮、氧、硅、磷、硫、硒、碲等原子，优选氮、氧和硫原子，更优选氮和硫原子，特别优选硫原子。当Het¹具有两个以上杂原子时，备杂原子可以彼此相同或不同。

通过将两个氢原子加到二价芳香族杂环残基上制得的芳香族杂环的例子包括吡咯、吡唑、咪唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，3，5-三嗪、呋喃、噻吩、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、1，2，3-噁二唑、1，3，4-噻二唑等。芳香族杂环优选是吡咯、吡啶、呋喃或噻吩，更优选吡啶或噻吩，特别优选噻吩。芳香族杂环中除去氢原子的位置是任意的。例如，在5元杂环化合物吡咯的情况下，该位置例如是2-和3-位、2-和4-位、2-和5-位、3-和4-位以及3-和5-位；在噻吩的情况下，该位置例如是2-和3-位、2-和4-位、2-和5-位、3-和4-位以及3-和5-位。其中，2-和5-位、2-和4-位以及3-和4-位是优选的；更优选2-和5-位以及3-和4-位；特别优选2-和5-位。可选择地，在6元杂环化合物吡啶的情况下，该位置是2-和3-位、2-和4-位、2-和5-位、2-和6-位、3-和4-位、3-和5-位以及3-和6-位。其中，2-和5-位、2-和6-位以及3-和5-位是优选的；更优选2-和5-位以及2-和6-位；特别优选2-和5-位。

芳香族杂环残基Het¹可以具有取代基。取代基例如是一价取代基。一价取代基(下面称作R)的例子包括卤素原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子)、具有1～20个碳原子的烷基基团(例如，甲基和乙基)、具有6～20个碳原子的芳基基团(例如，苯基和萘基)、氰基基团、羧基基团、烷氧基羰基基团(例如，甲氧基羰基)、芳氧基羰基基团(例如，苯氧基羰基)、取代或未取代的氨基甲酰基基团(例如，氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基和N，N-二甲基氨基甲酰基)、烷基羰基基团(例如，乙酰基)、芳基羰基基团(例如，苯甲酰基)、硝基基团、取代或未取代的氨基基团(例如，氨基、二甲基氨基和苯胺基)、酰基氨基基团(例如，乙酰氨基和乙氧基羰基氨基)、亚磺酰氨基基团(例如，甲烷亚磺酰氨基)、亚氨基基团(例如，琥珀酰亚胺基和苯二甲酰亚氨基)、亚氨基基团(例如，苯亚甲基氨基)、羟基基团、具有1～20个碳原子的烷氧基基团(例如，甲氧基)、芳氧基基团(例如，苯氧基)、酰氧基基团(例如，乙酰氧基)、烷基磺酰氧基(例如，甲烷磺酰氧基)、芳基磺酰氧基(例如，苯磺酰氧基)、磺基、取代或未取代的氨磺酰基基团(例如，氨磺酰基和N-苯基氨磺酰基)、烷硫基基团(例如，甲硫基)、芳硫基基团(例如，苯硫基)、烷基磺酰基基团(例如，甲烷磺酰基)、芳基磺酰基基团(例如，苯磺酰基)、具有6～20个碳原子的杂环基团(例如，吡啶基、吗啉基)等。取代基还可以被取代，并且如果存在多个取代基，则可以彼此相同或不同。取代基例如是上述一价取代基R。各取代基可以彼此结合形成环。

取代基优选是烷基基团、烷氧基基团或芳基基团，更优选烷基或芳基基团，特别优选烷基基团。

X^a、X^b、X^c和X^d每一个独立地代表杂原子。杂原子的例子包括硼、氮、氧、硅、磷、硫、硒、碲等；优选氮、氧和硫原子；更优选氮和氧原子。X^a～X^d可以具有取代基。取代基例如是上述一价取代基R。

Y^a、Y^b、Y^c、Y^d、Y^e和Y^f每一个独立地代表杂原子或碳原子。构成Y^a～Y^f的原子包括例如碳原子、氮原子、氧原子、硫原子等。构成Y^a～Y^f的原子优选是碳原子、氮原子和氧原子，更优选碳原子和氮原子，再更优选碳原子，特别优选全部是碳原子。原子还可以被取代，各取代基可以彼此结合形成环，还可以与其他环稠合。取代基例如是上述一价取代基R。

由X^a、X^b、Y^a～Y^c和碳原子形成的环以及由X^c、X^d、Y^d～Y^f和碳原子形成的环(即，与Het¹代表的芳香族杂环残基结合的两个环)每一个可以在任意位置具有双键。两个环中的至少一个优选具有稠环。此外，两个环中的至少一个优选不是萘嵌间二氮杂苯环。

下表1～6中示出化合物的具体例子，由X^a、X^b、Y^a～Y^c和碳原子形成的环记作A，Het¹代表的芳香族杂环残基记作Het，由X^c、X^d、Y^d～Y^f和碳原子形成的环记作B。

在表1～6中，“Me”代表甲基基团，“Et”代表乙基基团，“Ph”代表苯基基团。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

式(1)代表的化合物优选是上式(2)代表的化合物。下面，详细说明上式(2)代表的化合物。

Het²与上式(1)中的Het¹同义，其优选例子也相同。

X^2a、X^2b、X^2c和X^2d与上式(1)中的X^a、X^b、X^c和X^d同义，其优选例子也相同。X^2a、X^2b、X^2c和X^2d可以彼此相同或不同。X^2a和X^2b的组合以及X^2c和X^2d的组合更优选分别彼此相同，特别优选的是其中X^2a和X^2c为氧原子以及X^2b和X^2d为氮原子的情况。

Y^2b、Y^2c、Y^2e和Y^2f每一个与上式(1)中的Y^b、Y^c、Y^e和Y^f同义，其优选例子也相同。

L¹和L²每一个独立地代表氧原子、硫原子或＝NR^a(R^a代表氢原子或一价取代基。取代基例如是上述一价取代基R)，优选氧原子或＝NR^a；更优选氧原子。L¹和L²可以彼此相同或不同，但优选相同。特别地，L¹和L²特别优选均为氧原子。

Z¹和Z²每一个独立地代表与Y^2b和Y^2c一起或与Y^2e和Y^2f一起形成4～8元环所需的原子团。这些环可以具有取代基，还可以具有稠环。形成的环的例子包括脂肪族烃环，如环己烷和环戊烷；芳香族烃环，如苯和萘；和杂环，如吡啶、吡咯、哒嗪、噻吩、咪唑、呋喃、吡唑、噁唑、三唑、噻唑或其苯并稠环等。优选的是芳香族烃环和杂环。更优选的是芳香族烃环，特别优选的是苯环。

此外，式(2)代表的化合物优选是上式(3)代表的化合物。下面，详细说明上式(3)代表的化合物。

Het³与上式(2)中的Het²同义，其优选例子也相同。

X^3a、X^3b、X^3c和X^3d每一个与上式(2)中的X^2a、X^2b、X^2c和X^2d同义，其优选例子也相同。X^3a、X^3b、X^3c和X^3d可以彼此相同或不同。X^3a和X^3b的组合以及X^3c和X^3d的组合更优选分别彼此相同，特别优选的是其中X^3a和X^3c为氧原子以及X^3b和X^3d为氮原子的情况。

R^3a、R^3b、R^3c、R^3d、R^3e、R^3f、R^3g和R^3h每一个独立地代表氢原子或一价取代基。作为在这种情况下的取代基，例如，可以提到上述一价取代基R。在R^3a～R^3d中的和R^3e～R^3h中的任意两个取代基可以彼此结合形成环，还可以具有稠环。R^3a～R^3h每一个优选代表氢原子、具有10个以下碳原子的烷基基团、具有10个以下碳原子的烷氧基基团或羟基基团；更优选氢原子或具有10个以下碳原子的烷氧基基团；再更优选氢原子，特别优选的是其中R^3a～R^3h全部是氢原子的情况。

此外，式(3)代表的化合物优选是上式(4)代表的化合物。下面，详细说明上式(4)代表的化合物。

Het⁴与上式(3)中的Het³同义，其优选例子也相同。

R^4a、R^4b、R^4c、R^4d、R^4e、R^4f、R^4g和R^4h每一个与上式(3)中的R^3a、R^3b、R^3c、R^3d、R^3e、R^3f、R^3g和R^3h同义，其优选例子也相同。

此外，式(4)代表的化合物优选是上式(5)代表的化合物。下面，详细说明上式(5)代表的化合物。

Het⁵与上式(4)中的Het⁴同义，其优选例子也相同。

R^5a、R^5b、R^5c、R^5d、R^5e、R^5f、R^5g和R^5h每一个与上式(4)中的R^4a、R^4b、R^4c、R^4d、R^4e、R^4f、R^4g和R^4h同义，其优选例子也相同。

R⁵ⁱ和R^5j每一个独立地代表氢原子或一价取代基。作为在这种情况下的取代基，例如，可以提到上述一价取代基R。R⁵ⁱ和R^5j可以彼此结合形成环，其还可以具有稠环。R⁵ⁱ和R^5j每一个优选代表氢原子、具有10个以下碳原子的烷基基团、具有10个以下碳原子的烷氧基基团或羟基基团；更优选氢原子或具有10个以下碳原子的烷氧基基团；再更优选氢原子，特别优选的是其中R⁵ⁱ和R^5j均为氢原子的情况。

下面，下面示出式(1)～(5)中任一个代表的化合物的具体例子，但本发明不限于此。

式(1)～(5)中任一个代表的化合物可以通过任意方法制备。方法的例子包括已知的专利文献和非专利文献中记载的那些方法，具体而言JP-A-2000-264879，p.4.左行43至右行8的实施例；JP-A-2003-155375，p.4，右栏行5～30的实施例；″Bioorganic&Medicinal Chemistry″，2000，vol.8，p.2095-2103，″Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters″，2003，vol.13，p.4077-4080等中记载的那些方法。例如，例示性化合物(15)可以通过3，5-吡唑二甲酰氯与邻氨基苯甲酸的反应制备。可选择地，例示性化合物(32)可以通过2，5-噻吩二甲酰氯与4，5-二甲氧基邻氨基苯甲酸的反应制备。

式(1)～(5)中任一个代表的化合物取决于结构和化合物所存在的环境可以具有互变异构体。本发明中记载了其典型形式，但是不同于本发明记载的互变异构体也包含在本发明使用的化合物中。

式(1)～(5)中任一个代表的化合物可以具有同位素元素(如²H、³H、¹³C、¹⁵N、¹⁷O或¹⁸O)。

式(1)～(5)中任一个代表的化合物特别适用于稳定有机材料使之免受光、氧气或热的损伤。特别地，优选的是用作光稳定剂，特别优选作为紫外线吸收剂。

下面，说明本发明中使用的高分子物质。

高分子物质可以是天然或合成聚合物。其例子包括聚烯烃(如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚(1-丁烯)、聚4-甲基戊烯、聚乙烯基环己烷、聚苯乙烯、聚(p-甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚环戊烯和聚降冰片烯)；乙烯基单体的共聚物(如乙烯/丙烯的共聚物、乙烯/甲基戊烯的共聚物、乙烯/庚烯的共聚物、乙烯/乙烯基环己烷的共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如，环烯烃共聚物(COC)，如乙烯/降冰片烯)、丙烯/丁二烯的共聚物、异丁烯/异戊二烯的共聚物、乙烯/乙烯基环己烯的共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯的共聚物和乙烯/甲基丙烯酸烷基酯的共聚物)；丙烯酸酯聚合物(如聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈)；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、氯乙烯/乙烯乙酸酯的共聚物、聚醚(如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷)；聚缩醛(如聚甲醛)；聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、骤脲、聚酯(如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN))；聚碳酸酯(PC)、聚酮、聚砜聚醚酮、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、纤维素酯(如二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素(TAC)、丙酰基纤维素、丁酰基纤维素、乙酰基丙酰基纤维素和硝化基纤维素)；聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、聚醚砜(PES)、聚硅氧烷、天然聚合物(如纤维素、橡胶和明胶)等。

本发明中使用的高分子物质优选是合成聚合物，更优选聚烯烃、丙烯酸酯聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚(乙烯醇缩丁醛)、乙烯乙酸乙烯酯、聚醚砜或纤维素酯。其中，聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戊烯)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和三乙酰基纤维素是特别优选的。

本发明中使用的高分子物质优选是热塑性树脂。

热塑性树脂的例子包括聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚(甲基)丙烯酸酯系树脂、聚苯乙烯系列树脂、苯乙烯-丙烯腈系树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚偏二氯乙烯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚乙烯醇缩丁醛系树脂(PVB)、乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、乙烯-乙烯基醇系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)、乙烯乙酸乙烯酯树脂(EVA)、聚醚砜树脂(PES)、液晶聚酯树脂(LCP)、聚缩醛树脂(POM)、聚酰胺树脂(PA)、聚碳酸酯树脂(PC)、聚氨酯树脂、聚苯硫醚树脂(PPS)等，这些树脂可以单独使用，或作为两种以上的聚合物共混物或聚合物合金使用。树脂可以用作含有天然树脂和填料(如玻璃纤维、碳纤维、半碳化纤维、纤维素纤维或玻璃珠、阻燃剂等)的热塑性成型材料。在需要时，常规使用的树脂添加剂，如聚烯烃系列的树脂微粉、聚烯烃系列的蜡、乙烯双酰胺蜡和金属皂，可以单独使用或混合使用。

当本发明的聚合物膜用作紫外线吸收滤光器或膜时，高分子物质优选是透明的。透明聚合物材料的例子包括纤维素酯(如二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素、丙酰基纤维素、丁酰基纤维素、乙酰基丙酰基纤维素和硝基纤维素)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯(如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-1，4-环己烷二甲醇酯、聚1，2-二苯氧基乙烷-4，4′-二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚苯乙烯(如间同立构聚苯乙烯)、聚烯烃(如聚乙烯、聚丙烯和聚甲基戊烯)、聚甲基丙烯酸甲酯、间同立构聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚乙烯醇缩丁醛、乙烯-乙酸乙烯酯、聚醚酮、聚醚酰亚胺、聚氧化乙烯等。优选的是纤维素酯、聚碳酸酯、聚酯、聚烯烃和丙烯酸酯树脂，更优选的是聚碳酸酯和聚酯，具体而言，优选的是聚酯，最优选的是聚对苯二甲酸乙二醇酯。

在本发明中，结构不同的两种以上的式(1)～(5)中任一个代表的化合物可以组合使用。可选择地，式(1)～(5)中任一个代表的化合物和具有除了式(1)～(5)中任一个代表的结构以外结构的一种以上的紫外线吸收剂可以组合使用。当两种(优选三种)紫外线吸收剂组合使用时，可以在更宽的波长区域吸收紫外线。此外，两种以上的紫外线吸收剂的组合使用具有稳定紫外线吸收剂的分散状态的作用。具有式(1)～(5)代表的结构以外结构的紫外线吸收剂没有特别限制。其例子包括已知的紫外线吸收剂结构，如三嗪系、苯并三唑系、二苯甲酮系、部花青系、花青系、二苯甲酰基甲烷系、肉桂酸系、氰基丙烯酸酯系和苯甲酸酯酯系化合物。其例子包括例如在Fine Chemical，May 2004，p.28～38；Survey and Research Dept.，Toray Research Center Inc.Ed.，″Kobunshi-yoKinousei-Tenkazai no Shintenkai(Trend of Functional Additives for Polymers)″(Toray Research Center Inc.，1999)p.96～140；和Yasuichi Okatsu Ed.，″Kobunshi-tenkazai no Kaihatsu to Kankyo-taisaku(Development of PolymerAdditives and Environmental Measures)″(CMC Publishing，2003)p.54～64中记载的紫外线吸收剂。

具有式(1)～(5)代表的结构以外结构的紫外线吸收剂的例子包括诸如苯并三唑系、二苯甲酮系、水杨酸系、氰基丙烯酸酯系和三嗪系化合物等化合物。更优选的是苯并三唑系、二苯甲酮系和三嗪系化合物。特别优选的是苯并三唑系化合物。

苯并三唑系化合物的有效吸收波长大约为270～380nm，该化合物的具体例子包括2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-(2-(辛氧基羰基)乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-十二烷基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二-(二甲基苄基)苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2，2′-亚甲基-双(2-(2′-羟基-5′-t-辛基苯基)苯并三唑)2-(2′-羟基-3′-(3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚氨基甲基)-5′-甲基苄基)苯基)苯并三唑等。

二苯甲酮系化合物的有效吸收波长大约为270～380nm，该化合物的具体例子包括2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-癸氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮三水合物、2-羟基-4-甲氧基-2′-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-二乙基氨基-2′-己氧基羰基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮、1，4-双(4-苄氧基-3-羟基苯氧基)丁烷等。

水杨酸系化合物的有效吸收波长大约为290～330nm，该化合物的典型例子包括水杨酸苯酯、水杨酸p-叔丁基苯酯、水杨酸p-辛基苯酯等。

氰基丙烯酸酯系化合物的有效吸收波长大约为270～350nm，该化合物的具体例子包括2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基酯、2-氰基-3-(4-甲基苯基)丙烯酸十六烷基酯、2-氰基-3-(4-甲基苯基)丙烯酸的盐、1，3-双(2′-氰基-3，3′-二苯基丙烯酰基)氧基)-2，2-双(((2′-氰基-3，3′-二苯基丙烯酰基)氧基)甲基)丙烷等。

三嗪系化合物的有效吸收波长大约为270～380nm，该化合物的具体例子包括2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(4-辛氧基-2-羟基苯基)-4，6-二(2，5-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(4-丁氧基-2-羟基苯基)-4，6-二(4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(4-丁氧基-2-羟基苯基)-4，6-二(2，4-二丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(4-(3-十二烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(4-丁氧基-2-羟基苯基)-6-(4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(4-丁氧基-2-羟基苯基)-6-(2，4-二丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪等。

除了上述高分子物质和紫外线吸收性化合物(紫外线吸收剂)之外，本发明的树脂成型体在需要时可以含有任何添加剂，如抗氧化剂、光稳定剂、加工稳定剂、抗老化剂和相容化剂。

虽然通过使用紫外线吸收剂，本发明的树脂成型体在实用上具有充分的紫外线屏蔽效果，但是在要求更严格的紫外线屏蔽效果的情况下，可以组合使用具有较高屏蔽能力的白色颜料，如钛氧化物。此外，如果外观或色调是关注的或者需要根据喜好调节，那么还可以使用痕量(0.05质量％以下)着色剂。可选择地，荧光增白剂可用于要求透明度或白度的应用中。荧光增白剂的例子包括商业化产品，JP-A-2002-53824中记载的式[1]代表的化合物和典型例示性化合物1～35等。

式(1)～(5)中任一个代表的化合物可以各种方法包含在高分子物质中。当式(1)～(5)中任一个代表的化合物与高分子物质相容时，该化合物可以直接添加到高分子物质中。式(1)～(5)中任一个代表的化合物可以被溶解在与高分子物质相容的辅助溶剂中，然后可以将得到的溶液加到高分子物质中。式(1)～(5)中任一个代表的化合物可以分散在高沸点有机溶剂或聚合物中，得到的分散体可以加到高分子物质中。

高沸点有机溶剂的沸点优选为180℃以上，更优选200℃以上。高沸点有机溶剂的熔点优选为150℃以下，更优选100℃以下。高沸点有机溶剂的例子包括磷酸酯、膦酸酯、苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、脂肪酸酯、碳酸酯、酰胺、醚、卤代烃、醇和链烷烃。磷酸酯、膦酸酯、邻苯二甲酸酯、苯甲酸酯和脂肪酸酯是优选的。

参考JP-A-58-209735、JP-A-63-264748、JP-A-4-191851、JP-A-8-272058和英国专利No.2016017A，确定加入式(1)～(5)中任一个代表的化合物的方法。

此外，上述式(1)、(2)、(3)、(4)和(5)中任一个代表的化合物(紫外线吸收剂)可以在高分子物质的聚合过程中加入，或者在聚合过程后加入。当紫外线吸收剂以聚合后的熔融状态加到高分子物质中时，紫外线吸收剂可以单独加入，或以在溶剂等中分散的状态加入。在这种情况下，对于使用的溶剂没有任何限制，适宜的是使用的溶剂不会使被捏和的树脂恶化，而是使紫外线吸收剂分散。这些溶剂的例子包括上述高沸点有机溶剂。

可以使用诸如单轴或双轴挤出机等熔融共混设备，通过在高于聚合物熔融温度的温度下加入紫外线吸收剂进行熔融共混。在分散液用于熔融共混的情况下，可以通过在加压的同时加入分散液来进行共混，然后去除有机溶剂。

在成膜过程中，紫外线吸收剂可以熔融状态加到热塑性树脂中，然后捏和。这种方法是优选的，因为通过减少热随时间的变化可以抑制热塑性树脂恶化。

当使用熔融可聚合的热塑性树脂时，例如，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等热塑性聚酯，紫外线吸收剂的分散液可以在聚合之前或聚合期间加入。紫外线吸收剂可以单独加入，或以预先在溶剂中分散的状态加入。关于这种情况下的溶剂，用于聚合物的原料是优选的。可以根据聚合物的通常聚合条件进行聚合反应。

通过采用含有通过上述方法制备的0.5～50质量％的相对较高浓度的紫外线吸收剂的热塑性树脂作为母料，并使该母料进一步捏和进未添加紫外线吸收剂的热塑性树脂中，也可以得到所需的含有紫外线吸收剂的聚合物。

本发明的聚合物膜是其中上述本发明的树脂成型体具有膜形式的实施方案。紫外线吸收剂的含量、在410nm下的透光率、在440nm下的透光率、在430nm下的透光率以及它们的优选范围均与上面针对本发明的上述树脂成型体所描述的相同。

通过熔融成膜方法，可以将含有紫外线吸收剂的热塑性树脂制备成膜形式。熔融成膜的温度优选在从流动开始温度(在非晶树脂的情况下是玻璃化转变温度，在结晶树脂的情况下是熔点)至450℃的范围内，更优选从流动开始温度至400℃，再更优选从流动开始温度至350℃。如果熔融成膜的温度远低于流动开始温度，则熔融成膜变得困难，这不是有利的。另一方面，如果熔融成膜的温度过高，则存在造成热塑性树脂热恶化的可能性，这不是有利的。

当生产高弹性膜时，优选的是，聚合物膜进一步受到拉伸过程。作为拉伸过程，可以使用迄今已知的方法，例如，在单轴或双轴方向依次或同时进行拉伸的方法。拉伸温度优选为从玻璃化转变温度至“玻璃化转变温度+90℃”，更优选从玻璃化转变温度至“玻璃化转变温度+70℃”，再更优选从玻璃化转变温度至“玻璃化转变温度+60℃”。如果拉伸温度过低或过高，则难以产生均匀膜，这不是有利的。按面积倍率计算，拉伸倍率优选为1.5～100倍。本发明中的拉伸倍率定义为(拉伸后的膜面积)/(拉伸前的膜面积)。当通过拉伸使聚合物取向时，膜的弹性进一步增强，以获得高弹性膜，这是有利的。

当热塑性树脂是结晶性的时，优选的是，热塑性树脂在膜的拉伸取向后被热处理。热处理温度优选为从聚酯的玻璃化转变温度至其熔点。考虑到得到的膜的结晶温度、得到的膜的物理性质等，可以确定进一步适宜的温度。

本发明的聚合物膜的厚度优选为1～500μm，更优选5～400μm，特别优选10～300μm。如果厚度在上述范围内，本发明的聚合物膜能够充分吸收紫外线，因此可有效地作为耐光性膜。

本发明的树脂组合物其特征在于，上述式(1)代表的化合物包含在高分子物质中。式(1)代表的化合物的优选取代基和具体例子以及高分子物质与针对树脂成型体所作的说明相同。本发明的树脂组合物可用于制造本发明的树脂成型体(各种材料和成型体)和本发明的聚合物膜。本发明的树脂成型体和树脂组合物适于使用合成树脂的任何应用，特别适于可能接触诸如日光或紫外线的应用中。其具体例子包括玻璃替代品的表面涂布剂；诸如房屋、设施和车辆等的窗户玻璃、采光玻璃和光源保护玻璃的涂布剂；诸如房屋、设施和车辆等的窗膜；诸如房屋、设施和车辆等的内部和外部材料；诸如荧光灯和水银灯等紫外线辐射光源的材料；精密器械、电气和电子设备的材料；屏蔽从各种显示器发光的电磁波和其他波的材料；食品、化学品和药物的容器或包装材料；诸如瓶子、盒子、泡罩和杯子等特殊包装；光盘涂料；农业或工业用板材或薄膜；聚合物支持体(例如，塑料零件，如机械和汽车零件)的保护膜；印刷物涂层、喷墨介质膜、消光层合膜、光学膜、安全玻璃/前玻璃的中间层、电致变色/光致变色膜、过层合膜、太阳热控制膜；光学材料，如光学滤光器、背光显示膜、棱镜、反射镜和照片材料；模具膜、转写式贴纸、防乱刻膜、文具产品如磁带；显示板和显示器及其表面涂布剂、太阳能电池的基板；等等。

本发明的中间膜可以是以夹在一个基板和另一个基板的形式使用的任何膜。中间膜的具体例子包括以夹在层合的玻璃之间的形式使用的聚合物膜。

具体实施方式

实施例

基于以下实施例详细描述本发明，但本发明不限于此。

实施例1

混合固有粘度为0.78并且已在170℃下干燥6小时的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)颗粒和例示性化合物(1)，将得到的混合物投入挤出机中。在熔融温度280℃下进行熔融捏和，得到含有紫外线吸收剂的颗粒。将得到的颗粒和聚对苯二甲酸乙二醇酯混合，使得紫外线吸收剂的含量为0.5g/m²，然后在温度280℃下进行熔融捏和，得到厚度为100μm的膜。

通过制备该化合物溶解在作为溶剂的乙酸乙酯中使得浓度为2×10^-5M的溶液，使用分光光度计UV-3600(商品名，Shimadzu Corporation制)并测量溶液，从而测量在化合物的溶液中测定的例示性化合物(1)的最大吸收波长。发现在溶液中测定的例示性化合物(1)的最大吸收波长为375nm。

实施例2

按与实施例1相同的方式制备膜，除了实施例1中的例示性化合物(1)的加入量变更为1.0g/m²之外。

实施例3

按与实施例1相同的方式制备膜，除了实施例1中的例示性化合物(1)的加入量变更为4.0g/m²之外。

实施例4

按与实施例1相同的方式制备膜，除了实施例1中的例示性化合物(1)变更为例示性化合物(5)之外。

按与实施例1相同的方式，测量在溶液中测定的例示性化合物(5)的最大吸收波长，其为392nm。

实施例5

按与实施例1相同的方式制备膜，除了实施例1中的例示性化合物(1)变更为例示性化合物(17)之外。

按与实施例1相同的方式，测量在溶液中测定的例示性化合物(17)的最大吸收波长，其为361nm。

实施例6

按与实施例1相同的方式制备膜，除了实施例1中的例示性化合物(1)变更为例示性化合物(21)之外。

按与实施例1相同的方式，测量在溶液中测定的例示性化合物(21)的最大吸收波长，其为357nm。

实施例7

按与实施例1相同的方式制备膜，除了实施例1中的例示性化合物(1)变更为例示性化合物(31)之外。

按与实施例1相同的方式，测量在溶液中测定的例示性化合物(31)的最大吸收波长，其为383nm。

实施例8

混合聚碳酸酯(PC)颗粒和例示性化合物(1)，将得到的混合物投入挤出机中。在熔融温度300℃下进行熔融捏和，得到含有紫外线吸收剂的颗粒。将得到的颗粒和聚碳酸酯混合，使得紫外线吸收剂的含量为0.5g/m²，然后在温度300℃下进行熔融捏和，得到厚度为100μm的膜。

实施例9

混合聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)颗粒和例示性化合物(1)，将得到的混合物投入挤出机中。在熔融温度305℃下进行熔融捏和，得到含有紫外线吸收剂的颗粒。将得到的颗粒和聚萘二甲酸乙二醇酯混合，使得紫外线吸收剂的含量为0.5g/m²，然后在温度305℃下进行熔融捏和，得到厚度为100μm的膜。

实施例10

混合聚醚砜(PES)颗粒和例示性化合物(1)，将得到的混合物投入挤出机中。在熔融温度350℃下进行熔融捏和，得到含有紫外线吸收剂的颗粒。将得到的颗粒和聚醚砜混合，使得紫外线吸收剂的含量为0.5g/m²，然后在温度350℃下进行熔融捏和，得到厚度为100μm的膜。

实施例11

混合聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒和例示性化合物(1)，将得到的混合物投入挤出机中。在熔融温度240℃下进行熔融捏和，得到含有紫外线吸收剂的颗粒。将得到的颗粒和聚甲基丙烯酸甲酯混合，使得紫外线吸收剂的含量为0.5g/m²，然后在温度240℃下进行熔融捏和，得到厚度为100μm的膜。

实施例12

按与实施例1相同的方式制备膜，除了实施例1中的例示性化合物(1)的加入量变更为5.0g/m²之外。

实施例13

按与实施例1相同的方式制备膜，除了实施例1中的膜厚度变更为25μm之外。

实施例14

按与实施例1相同的方式制备膜，除了实施例1中的膜厚度变更为200μm之外。

实施例15

混合聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)颗粒和例示性化合物(1)，将得到的混合物投入挤出机中。在熔融温度280℃下进行熔融捏和，得到含有紫外线吸收剂的颗粒。将得到的颗粒和聚对苯二甲酸丁二醇酯混合，使得紫外线吸收剂的含量为0.5g/m²，然后在温度350℃下进行熔融捏和，得到厚度为100μm的膜。

比较例1

按与实施例1相同的方式制备膜，除了未加入实施例1中的例示性化合物(1)之外。

比较例2

按与实施例1相同的方式制备膜，除了实施例1中的例示性化合物(1)的加入量变更为8.0g/m²之外。

比较例3

将20质量％的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)溶解在四氢呋喃中，制备粘结剂溶液。接下来，将下面的比较化合物A(Me代表甲基基团)溶解在得到的粘结剂溶液中，制备涂布液。制备厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为基材。使用涂布器将上述涂布液涂布在基材上，然后在70℃下干燥1小时，形成膜厚度50μm的涂层，从而制得膜。比较化合物A在膜中的含量为10.8g/m²。

按与实施例1相同的方式，测量在溶液中测定的比较化合物A的最大吸收波长，其为352nm。

比较例4

按与比较例3相同的方式制备膜，除了比较例3中的膜厚度变更为5μm之外。

比较例5

按与实施例12相同的方式制备膜，除了实施例12中的例示性化合物(1)变更为下面的比较化合物B之外。

按与实施例1相同的方式，测量在溶液中测定的比较化合物B的最大吸收波长，其为346nm。

<评价>

耐光性

用光照射制备的各个膜，氙灯的光照强度为170,000lux。在1000小时照射后，使用分光光度计UV-3600(商品名，Shimadzu Corporation制)测量各膜在波长410nm、430nm和440nm下的透光率。照射后，使用雾度计测量各膜的雾度值。根据以下标准评价照射前后雾度值的差异。

A：照射后雾度值/照射前雾度值≤2.0         耐光性极好。

B：2.0＜照射后雾度值/照射前雾度值≤3.0    耐光性良好。

C：3.0＜照射后雾度值/照射前雾度值         耐光性不良。

膜的色调

目视观察制备的膜的色调(tinge)。在各种色调中，评价黄色色调。

A：几乎无色和良好的色调。

B：存在黄色着色问题。

结果示于表7。

从表7所示的结果可见，已经发现，完全不含有紫外线吸收剂的比较例1的膜耐光性不良。此外，关于比较例2的膜，该膜的表面被从膜渗出的紫外线吸收剂染色，使得膜的表面看起来发白。结果，该膜不适于作为紫外线吸收膜。此外，均含有比较化合物A(在UV-A区域具有吸收的现有紫外线吸收剂)的比较例3和4的膜在耐光性方面的问题不大。然而，这些膜在波长430nm和440nm下具有低的透光率。此外，含有比较化合物B的比较例5的膜几乎没有遮蔽410nm的光的能力，耐光性不良。

相反，已经发现，本发明的各个膜在410nm下具有低的透光率，并且在430nm和440下具有高的透光率，并且这些膜耐受光照射分解。

实施例16

混合聚碳酸酯(PC)颗粒和例示性化合物(1)，将得到的混合物投入挤出机中。在熔融温度300℃下进行熔融捏和，得到含有紫外线吸收剂的颗粒。将得到的颗粒和聚碳酸酯混合，使得紫外线吸收剂的含量为0.5g/m²，然后在温度300℃下进行注射成型，得到厚度1mm的成型体。

实施例17

按与实施例16相同的方式制备成型体，除了实施例16中的成型体的厚度变更为5mm之外。

实施例18

按与实施例16相同的方式制备成型体，除了实施例16中的成型体的厚度变更为10mm之外。

实施例19

混合聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒和例示性化合物(1)，将得到的混合物投入挤出机中。在熔融温度240℃下进行熔融捏和，得到含有紫外线吸收剂的颗粒。将得到的颗粒和聚甲基丙烯酸甲酯混合，使得紫外线吸收剂的含量为0.5g/m²，然后在温度240℃下进行注射成型，得到厚度1mm的成型体。

实施例20

按与实施例19相同的方式制备成型体，除了实施例19中的成型体的厚度变更为5mm之外。

实施例21

按与实施例19相同的方式制备成型体，除了实施例20中的成型体的厚度变更为10mm之外。

<评价>

耐光性

用光照射由此制备的各个成型体，氙灯的光照强度为170,000lux。在1000小时照射后，使用分光光度计UV-3600(商品名，Shimadzu Corporation制)测量各成型体在波长410nm、430nm和440nm下的透光率。照射后，使用雾度计测量各成型体的雾度值。根据以下标准评价照射前后雾度值的差异。

A：照射后雾度值/照射前雾度值≤2.0         耐光性极好。

B：2.0＜照射后雾度值/照射前雾度值≤3.0    耐光性良好。

C：3.0＜照射后雾度值/照射前雾度值         耐光性不良。

成型体的色调

目视观察制备的成型体的色调。在各种色调中，评价黄色色调。

A：几乎无色和良好的色调。

B：存在黄色着色问题。

结果示于表8。

从表8所示的结果可见，已经发现，本发明的各个成型体在410nm下具有低的透光率，并且在430nm和440下具有高的透光率，并且这些成型体耐受光照射分解。

从表7和表8所示的结果可见，由于本发明的树脂成型体在410nm下具有低的透光率，并且在430nm和440下具有高的透光率，并且这些成型体耐受光照射分解，因此可以认为，本发明的树脂成型体可有效地用于太阳能电池。

已经描述了与本实施方案相关的本发明，除非另外指出，申请人的意图在于本发明不受说明书的任何细节限制，而是在所附权利要求的精神和范围内进行宽泛解释。

本申请要求2008年3月30日提交的日本专利申请No.2008-088954、2008年11月5日提交的日本专利申请No.2008-284545以及2009年2月6日提交的日本专利申请No.2009-026031的优先权，在此通过引用并入它们的全部内容。

Claims (12)

1.一种树脂成型体，包含化合物和高分子物质，

其中所述化合物是式(4)代表的化合物：

式(4)

其中，R^4a、R^4b、R^4c、R^4d、R^4e、R^4f、R^4g和R^4h各自独立地代表氢原子或选自卤素原子、具有6～20个碳原子的芳基基团、具有1～20个碳原子的烷基基团、羟基基团、具有1～20个碳原子的烷氧基基团的一价取代基，

Het⁴代表二价5-或6-元芳香族杂环残基，其中通过将两个氢原子加到所述Het⁴代表的二价芳香族杂环残基上而制得的芳香族杂环选自吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、呋喃、噻吩、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、1,2,3-噁二唑、1,3,4-噻二唑，

在所述化合物的溶液中测定的所述化合物的最大吸收波长为400nm以下，

所述化合物在所述高分子物质中的含量为5g/m²以下，以及

所述树脂成型体在波长410nm下的透光率为5%以下。

2.如权利要求1所述的树脂成型体，其中在波长440nm下的透光率为80%以上。

3.如权利要求1或2所述的树脂成型体，其中在波长430nm下的透光率为70%以上。

4.一种聚合物膜，包含化合物和高分子物质，

其中所述化合物是式(4)代表的化合物：

式(4)

其中，R^4a、R^4b、R^4c、R^4d、R^4e、R^4f、R^4g和R^4h各自独立地代表氢原子或选自卤素原子、具有6～20个碳原子的芳基基团、具有1～20个碳原子的烷基基团、羟基基团、具有1～20个碳原子的烷氧基基团的一价取代基，

Het⁴代表二价5-或6-元芳香族杂环残基，其中通过将两个氢原子加到所述Het⁴代表的二价芳香族杂环残基上而制得的芳香族杂环选自吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、呋喃、噻吩、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、1,2,3-噁二唑、1,3,4-噻二唑，

在所述化合物的溶液中测定的所述化合物的最大吸收波长为400nm以下，

所述化合物在所述高分子物质中的含量为5g/m²以下，和

所述聚合物膜在波长410nm下的透光率为5%以下。

5.如权利要求4所述的聚合物膜，其中在波长440nm下的透光率为80%以上。

6.如权利要求4或5所述的聚合物膜，其中在波长430nm下的透光率为70%以上。

7.如权利要求4所述的聚合物膜，其中所述式(4)代表的化合物是式(5)代表的化合物：

式(5)

其中R^5a、R^5b、R^5c、R^5d、R^5e、R^5f、R^5g和R^5h各自与上面式(4)中的R^4a、R^4b、R^4c、R^4d、R^4e、R^4f、R^4g和R^4h同义；R⁵ⁱ和R^5j各自独立地代表氢原子或一价取代基。

8.如权利要求4、5、7中任一项所述的聚合物膜，其中所述高分子物质是聚酯、聚碳酸酯或丙烯酸酯树脂。

9.如权利要求4、5、7中任一项所述的聚合物膜，其中所述高分子物质是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯。

10.一种太阳能电池，包括如权利要求4～9中任一项所述的聚合物膜。

11.一种中间膜，包括如权利要求4～9中任一项所述的聚合物膜。

12.一种树脂组合物，包括在高分子物质中的式(4)代表的化合物：

式(4)

其中，R^4a、R^4b、R^4c、R^4d、R^4e、R^4f、R^4g和R^4h各自独立地代表氢原子或选自卤素原子、具有6～20个碳原子的芳基基团、具有1～20个碳原子的烷基基团、羟基基团、具有1～20个碳原子的烷氧基基团的一价取代基，

Het⁴代表二价5-或6-元芳香族杂环残基，其中通过将两个氢原子加到所述Het⁴代表的二价芳香族杂环残基上而制得的芳香族杂环选自吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、呋喃、噻吩、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、1,2,3-噁二唑、1,3,4-噻二唑，

在所述化合物的溶液中测定的所述化合物的最大吸收波长为400nm以下。