CN101962489A

CN101962489A - 制备苯并咪唑酮颜料的纳米级颗粒的方法

Info

Publication number: CN101962489A
Application number: CN2010102365971A
Authority: CN
Inventors: R·卡利尼; D·A·马凯夫
Original assignee: National Research Council of Canada; Xerox Corp
Priority date: 2009-07-24
Filing date: 2010-07-23
Publication date: 2011-02-02
Anticipated expiration: 2030-07-23
Also published as: KR20110010584A; US7883574B2; CA2710365C; EP2290013A3; CA2710365A1; JP5693886B2; KR101705537B1; US20100004360A1; JP2011026600A; CN101962489B; EP2290013A2; EP2290013B1

Abstract

本发明涉及制备苯并咪唑酮颜料的纳米级颗粒的方法。苯并咪唑酮颜料的纳米尺度颗粒通过下述方法制备：向苯并咪唑酮颜料提供一种或多种有机颜料前体，提供以非共价键方式与颜料前体之一上的苯并咪唑酮部分结合的空间大体积稳定剂化合物的溶液或悬浮液，其中空间大体积稳定剂化合物选自取代的吡啶衍生物、烷基化苯并咪唑酮化合物、芳族酸的烷基化衍生物及其混合物，以及进行偶联反应以形成苯并咪唑酮颜料组合物，由此苯并咪唑酮颜料上是一个或多个官能化部分以非共价键方式与空间大体积稳定剂结合，以限制颗粒增长和聚集的程度并产生纳米尺度颜料颗粒。

Description

制备苯并咪唑酮颜料的纳米级颗粒的方法

技术领域

本公开内容涉及纳米尺度苯并咪唑酮颜料颗粒组合物，和制备该组合物的方法。

背景技术

用于喷墨油墨的颜料具有大粒度和宽粒度分布，并且该组合可能引起油墨安全喷射问题。颜料为晶体的微米级聚集体，并且经常具有宽聚集体尺寸分布。颜料的彩色特性可以广泛地变化，取决于聚集体尺寸和晶体形态。因此，广泛适用于油墨和调色剂的理想着色剂为具有最好染料和颜料性能的一种，所述性能即：1)出众的色彩性能(大色域、光辉、色调、鲜艳颜色)；2)颜色稳定性和耐久性(热、光、化学品和空气稳定的着色剂)；3)着色剂迁移最小或无着色剂迁移；4)可加工着色剂(易于在基质中分散和稳定)；和5)材料成本便宜。在此要解决的是对将以上问题最小化的较小的纳米尺度颜料颗粒的需求。另外仍然需要制备和使用这种改进的纳米尺度颜料颗粒作为着色剂材料的方法。本纳米尺度颜料颗粒可用于油漆、涂料和喷墨印刷油墨以及其它应用，例如彩色塑料和树脂、光电子成像元件和光学滤色器、照相元件和化妆品。

发明内容

本公开内容通过提供纳米尺度苯并咪唑酮颜料颗粒组合物及制备这种组合物的方法而解决了这些和其它需求。

在一个实施方案中，本公开内容提供了制备苯并咪唑酮颜料纳米尺度颗粒的方法，包括：

向苯并咪唑酮颜料提供一种或多种有机颜料前体，

提供以非共价键方式与颜料前体之一上的苯并咪唑酮部分结合的空间大体积稳定剂化合物的溶液或悬浮液，其中该空间大体积稳定剂化合物选自取代的吡啶衍生物、烷基化苯并咪唑酮化合物、芳族酸的烷基化衍生物及其混合物，和

进行偶联反应以形成苯并咪唑酮颜料组合物，由此将颜料前体引入苯并咪唑酮颜料中，并且苯并咪唑酮颜料上的一个或多个官能化部分以非共价键方式与空间排列大体积稳定剂结合，以便限制颗粒生长和聚集的程度和产生纳米尺度颜料颗粒。

在一个实施方案中，化学偶联反应包括：

将包括偶联组分前体加入到苯并咪唑酮颜料的溶液添加到空间大体积稳定剂化合物的溶液或悬浮液中，以形成第一介质；

任选调节第一介质的pH至酸性pH；

将包括重氮组分前体加入到苯并咪唑酮颜料的溶液添加到第一介质中；和

在空间大体积稳定剂化合物存在下引起或允许偶联组分和重氮组分之间发生偶联反应。

在另一个实施方案中，化学偶联反应包括：

将(1)包括偶联组分前体加入到苯并咪唑酮颜料的溶液，和(2)包括重氮组分前体加入到苯并咪唑酮颜料的溶液，添加到空间大体积稳定剂化合物的溶液或悬浮液中；和

附图说明

图1是微细悬浮的CC1偶联组分的扫描透射电子显微镜(STEM)图像(比例尺为2.00微米＝2000nm)。

图2显示包括顺序添加颜料前体的方法。

图3为颜料黄151纳米颗粒的STEM图像(比例尺为500nm)。

图4显示包括同时添加颜料前体的方法。

具体实施方式

本公开内容的实施方案提供纳米尺度苯并咪唑酮颜料颗粒组合物和制备这种组合物的方法。纳米尺度颜料颗粒组合物通常包括有机苯并咪唑酮颜料，所述有机苯并咪唑酮颜料具有以非共价键方式与来自空间大体积稳定剂化合物的官能团结合的至少一个官能化部分，其中该空间大体积稳定剂化合物包括吡啶羧酸衍生物、烷基化苯并咪唑酮化合物或芳族酸衍生物。结合的空间大体积稳定剂的存在限制颗粒生长和聚集的程度，获得纳米尺度颜料颗粒。

苯并咪唑酮颜料属于偶氮-苯并咪唑酮类，其通常衍生自作为重氮盐前体(或重氮组分)的取代的芳族胺和含有苯并咪唑酮官能化部分的偶联组分。偶氮-苯并咪唑酮颜料提供色调从黄色至红色至红褐色的颜色，主要取决于偶联组分的化学组成。

偶氮-苯并咪唑酮颜料的结构可以用式1中的一般结构表示，包括与偶氮官能化部分(N＝N)连接在一起的重氮组分基团G_DC和亲核偶联组分基团G_CC。重氮和偶联基团之一或两者可以含有式2所示的苯并咪唑酮官能化部分，其中取代基R_x、R_y和R_z为氢、卤素、烷氧基，但是也可以包括少于6个碳原子的小脂族基团、少于10个碳原子的小芳烃或杂环芳烃基团，或羰基化合物的衍生物，例如醛、酮、酯、酸、酸酐、尿烷、脲、硫羟酸酯、硫代酸酯、黄原酸酯、异氰酸酯、硫氰酸酯或这些取代基的任何组合。

式1

式2

重氮基团G_DC可以包括以下显示的标记为DC₁至DC₇的一般重氮基团：

星号表示与重氮前体结构中的氨基(-NH₂)连接的点，和与最终的颜料结构中的偶氮官能化部分(-N＝N-)连接的点。R₁至R₈独立地表示H；卤素；(CH₂)_nCH₃，其中n＝0-6；OH；烷氧基-OR′，其中R′表示H，(CH₂)_nCH₃或C₆H₅，和n表示1至约6的数；CO₂H；CO₂CH₃；CO₂(CH₂)_nCH₃，其中n＝0-5；CONH₂；(CO)R′，其中R′可以独立地表示H，C₆H₅，(CH₂)_nCH₃，其中n＝0-12，或它们可以表示(CH₂)_nN(CH₃)₂，其中n＝1-6；OCH₃；OCH₂CH₂OH；NO₂；SO₃H；或以下结构基团的任一个：

和

在DC₂和DC₃中，R′表示H、CH₃、(CH₂)_nCH₃或C₆H₅，n表示1至约6的数。重氮基团前体可以为具有式2的苯并咪唑酮官能化部分的取代的苯胺化合物，如DC₅结构中那样。在DC₆和DC₇中，连接基团A可以表示-(CH₂)_n-，其中n＝0-6；亚烷基二氧基-[O-(CH₂)_n-O]-，其中n＝0-6，和-[O-CH₂CHR)_n]-，其中n＝0-6，和R＝H或CH₃；-(C＝O)-；原子，例如O、S；酰基，例如-(CH₂)_n-(C＝O)-，其中n＝1-6；二酰基，例如-(C＝O)-(CH₂)_n-(C＝O)-，其中n＝1-6，和类似物。

其为偶联组分基团(G_CC)，通常含有苯并咪唑酮官能团(式2)和通常为5-氨基苯并咪唑酮的酰胺。当制造偶氮-苯并咪唑酮颜料时，用作偶联组分的两种普通的酰胺为5-氨基苯并咪唑酮的乙酰乙酰胺(表示为CC 1)和5-氨基苯并咪唑酮的3-羟基-2-萘甲酰胺(表示为CC 2)：

在这种结构中，星号表示与颜料结构中形成的偶氮官能化部分(-N＝N-)连接的点，R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃独立地为H、Br、Cl、I、F、CH₃或OCH₃。

偶氮-苯并咪唑酮颜料的结构可以采取多于一种互变异构形式，式(1)中的一般结构理解为表示这两种互变异构结构形态。

由于强烈的分子间氢键，偶氮-苯并咪唑酮颜料能够形成一维扩展网络结构。已经在这种颜料的X射线衍射图中得到证据，其中大分子间空间已经暗示成对的颜料分子经由分子间H键强烈地结合在一起，形成一维能带或谱带的微结构组合体。

存在这些增强分子内和分子间氢键为偶氮-苯并咪唑酮颜料的例如高热稳定性、高耐光性、高抗色移性和高溶剂牢度的增强的性能特征提供更进一步的证据。这些颜料中的苯并咪唑酮官能化部分是能够形成分子间氢键并且提供增强的稳健性的关键结构单元。该部分容易参与单-位点和双-点氢键合，并且具有相同或不同官能化部分的另一种化合物能够以非共价键方式，例如经由分子间氢键，与偶氮-苯并咪唑酮颜料结合并且对这种颜料可以具有高结合亲合性。存在一类被称为“稳定剂”的化合物，其降低颜料颗粒的表面张力并中和两种或多种颜料颗粒或结构之间的吸引力，由此使颜料的化学和物理结构稳定化。这些化合物具有“颜料-亲合”官能化部分并且它们具有一个或多个疏水基团，例如长烷基烃基团，或烷基-芳基烃基团，或具有亚烷基氧基基团的聚合和/或低聚链，其中该烷基可以为线性、环状或支化结构并且总计具有至少6个或更多碳。这种稳定剂中存在额外的疏水基团可以起若干作用：(1)使颜料以更好的分散性相容于目标连接料或基质中；和(2)提供包围颜料颗粒的空间大体积层，由此阻止或限制导致不受控制的晶体聚集和最终颗粒增长的其它颜料颗粒或分子接近。具有以非共价键方式与颜料结合的颜料-亲合官能化部分以及为其它颜料颗粒提供表面阻挡层的一个或多个空间大体积烃基团的化合物被称为“空间排列稳定剂”，并且已经以多种方式用于改变需要稳定化的常规颜料和其它颗粒(例如油漆中的胶乳颗粒、稳固涂料中的金属氧化物纳米颗粒等)的表面特征。

苯并咪唑酮颜料/前体可以与选定的稳定剂化合物形成一个或多个氢键每个苯并咪唑酮单元或分子。苯并咪唑酮颜料/前体可以与选定的稳定剂化合物形成1至4个或更多氢键每个苯并咪唑酮。

稳定剂具有在颜料合成期间限制着色剂分子自组装和/或限制初级颜料颗粒聚集程度的作用，以便产生主要纳米尺度颜料颗粒。稳定剂具有提供充足的空间排列大体积的烃部分，使稳定剂能够起调节颜料粒度的作用。烃部分主要是脂族，但是在其它实施方案中也可以引入芳族基团，并含有至少6个或至少12个碳或至少16个碳，和不超过100个碳。烃部分可以为线性、环状或支化的，并且可以含有或可以不含环状部分，例如环烷基环或芳族环。脂族支链是长支链，在每个支链中具有至少2个碳或至少6个碳，和不多于100个碳。

应理解术语“空间排列大体积”为相对术语，基于与其变为以非共价键方式与之结合的颜料或颜料前体的尺寸对比。“空间排列大体积”表示当与颜料/前体表面氢键合的稳定剂化合物的烃部分占据有效阻止其它化学品实体(例如着色剂分子、初级颜料颗粒或小颜料聚集体)向颜料/前体表面接近或结合的3维空间体积时的情况。稳定剂应具有足够大的烃部分，使得当一些稳定剂分子变为以非共价键方式与颜料/颜料前体结合(例如通过氢键、范德华力、芳香π-π相互作用，或其它)时，稳定剂分子起有效遮蔽初级颜料颗粒的表面试剂的作用，由此限制颜料颗粒增长和主要提供颜料的纳米颗粒。

合适的稳定剂化合物是两亲性的；它们具有亲水或极性官能团，该官能团具有可用的用于与颜料/颜料前体氢键合的杂原子，以及具有至少6至100个碳并且主要为脂族(或完全饱和的)但可以包括一些烯属不饱和基团和/或芳基的非极性或疏水空间大体积基团。合适的稳定剂化合物种类包括以下用单和二羧酸、单和二酯及单和/或二酰胺衍生物取代的核心化合物：苯甲酸，邻苯二甲酸或酸酐，间苯二甲酸，苯均三酸，苯偏三酸或酸酐，吡啶，哌啶，哌嗪，吗啉和吡咯；单烷基吡啶、哌嗪、哌啶、吗啉、吡咯、咪唑、苯并咪唑和苯并咪唑酮，噻唑，噻唑啉和噻唑酮，及其阳离子盐，其中烷基取代基为长链脂族烃或支化脂族烃，例如长支化“Guerbet-型”烃；聚(乙烯基吡咯烷酮)和聚(乙烯基吡咯烷酮)与α-烯烃或其它烯属不饱和单体化合物的共聚物，例如聚(乙烯基吡咯烷酮-接枝-1-十六烷)和聚(乙烯基吡咯烷酮-共-二十碳烯)等；聚(乙烯基咪唑)和聚(乙烯基咪唑)与α-烯烃或其它烯属不饱和单体化合物的共聚物；聚(乙烯基吡啶)和聚(乙烯基吡啶)与α-烯烃或苯乙烯或其它烯属不饱和单体化合物的共聚物；长链或支化脂族伯酰胺和脒，包括具有支化烷基的伯酰胺和脒；长线性和/或支化的脂族醛和酮的半卡巴腙(semicarbazone)和腙；单取代的脲和N-烷基-N-甲基脲，其中取代基为长线性和/或支化脂族烃；单取代的单取代胍和胍盐，其中取代基为长线性和/或支化脂族烃；单和二取代的琥珀酰亚胺，例如2-烷基-和2，3-二烷基-琥珀酰亚胺，以及单和二取代的琥珀酸或其酯，其中一个或多个烷基取代基由具有6-100个碳原子的长线性和/或支化脂族烃组成；或其混合物。

这种合适的稳定剂化合物的代表性实例包括但不限于以下化合物：

m＝0-12

(任选)

R＝H，CH₃，(CH₂)nCH₃ Z＝H或CH₃

其中n＝0-5 X＝Cl，Br，I，SO₄ ^2-，MeSO₄ ^-，O₃S-p-(C₆H₄)CH₃

Z＝H；OH，NH₂，NHR′，OR′

其中R′＝C₁-C₁₈烷基，或C₆-C₂₀芳基

可以使用如通式5中的取代的吡啶衍生物，特别是单取代和二取代的吡啶衍生物；如式6的烷基化-苯并咪唑酮化合物；如式7中的芳族酸的烷基化衍生物，所述芳族酸例如苯甲酸、萘甲酸、邻苯二甲酸和间苯二甲酸等；或其混合物。

式5

式6

式7

在实施方案中，通式5的吡啶衍生物具有可以相同或不同的取代基R₁至R₅。式5-7中R₁至R₅的官能团的合适实例可以包括H，酰胺基团(-NH-(C＝O)-R′)和(-(C＝O)-NH-R′)；胺基团(-NH-R′)；脲基团(-NH(C＝O)-NH-R′)；氨基甲酸酯或尿烷基团(-NH-(C＝O)-O-R′)和(O-(C＝O)-NH-R′)；酯基团(-(C＝O)-O-R′)或(-O-(C＝O)-R′)；支化或线性亚烷基氧基链，例如低聚或聚[乙二醇]等；和烷氧基基团(-OR′)，其中所有各种官能团中的基团R′主要为线性或支化烷基或脂环基，并且在烷基内可以含有例如O、S或N的杂原子。

这些二取代的吡啶衍生物理想地为两亲性化合物，其具有能够与颜料的苯并咪唑酮官能化部分H键合的颜料-亲合基团，例如2，6-吡啶二甲酸酯或二甲酰胺部分。这种H-键合可能潜在地干扰颜料的分子间H-键合网络，由此防止或限制颗粒增长和聚集。该化合物还包括大体积脂族基团，该基团在颜料表面上提供空间排列阻挡层，同样有助于限制或分散其它着色剂分子接近和形成更大的晶体。

取代的吡啶衍生物的代表性实例包括但不限于表1中的以下化合物：

表1：

烷基化苯并咪唑酮稳定剂化合物通常具有以下结构：

其中X表示连接基团，R₁、R₂和R₃各自独立地表示H或取代或未取代的烷基，条件是R₁、R₂或R₃的至少一个表示H。

连接基团X可以为将空间大体积基团连接到苯并咪唑酮部分的任何合适官能团。合适的连接基团的实例包括酰胺基团(-NH-(C＝O)-)和(-(C＝O)-NH-)，胺基团(-NH-)，脲基团(-NH(C＝O)-NH-)，氨基甲酸酯或尿烷基团(-NH-(C＝O)-O-)和(O-(C＝O)-NH-)，酯基团(-(C＝O)-O-)或(-O-(C＝O)-)，

下式的基团

和下式的基团

其中上式中重氮部分DC_n的符号n表示以上标记1-7(如DC₁、DC₂......DC₇的形式)。

基团R₁、R₂和/或R₃可以为能够提供包围颜料颗粒，由此防止或限制其它颜料颗粒或分子接近的空间大体积层的任何合适的烷基，所述其它颜料颗粒或分子接近导致不受控制的聚集和颗粒增长。合适的空间大体积基团的实例包括先前描述的各种非极性或疏水空间大体积基团。空间大体积烷基的具体实例包括1至100，或1至50或6至30个碳原子的包括如以下通式那些的大的线性、支化和/或环状脂族基团的直链或支化烷基：

还包括1至50，或1至40或6至30个碳原子的包括式-CO-(CH₂)_n-CH₃的那些，其中n为0至30的取代的直链或支化烷基；和类似物。其它有用的R₃基团可以包括具有较高支化度的脂族烃，环烃，以及可以含有例如O、S、N的杂原子，包括线性或支化亚烷基氧基链，例如低聚或聚[乙二醇]等的那些。后者为大体积亲水基团，其可以促进例如用于合成苯并咪唑酮颜料纳米颗粒期间进行重氮偶联的介质的含水介质中的混合。

R₃基团也可以为桥接两个或多个苯并咪唑酮基团的双官能结构，如以下通式中说明的，

其中合适的双官能基团R₃的实例包括-(CH₂)_n；-X-(CH₂)_nX；-[(XCH₂CH₂)_n]X-；-[(C＝O)-(CH₂)_n-(C＝O)]-；-X-[(C＝O)-(CH₂)_n-(C＝O)]-X-；-X-[(C＝O)-X-(CH₂)_n-X-(C＝O)]-X-；-[(C＝O)-X-(CH₂)_n-X-(C＝O)]-，其中X定义为O、S或NH，整数n为1至50；和还有大支化烷基化官能团，例如：

其中X、X₁和X₂定义为O、S或NH，X₁和X₂可以相同或可以不同。

这些烷基化苯并咪唑酮化合物理想地是两亲性的，具有颜料-亲合基团(苯并咪唑酮部分)，该颜料-亲合基团能够与颜料的苯并咪唑酮基团H键合以及可以潜在地干扰颜料的分子间H键合网络，由此抑制颜料聚集和颗粒增长。该化合物还包括大体积脂族基团，其在颜料表面上提供空间排列阻挡层，同样有助于限制或分散其它着色剂分子接近和形成更大的晶体。

烷基化苯并咪唑酮化合物的具体实例因此包括但不限于以下表2中的那些：

表2：

表2中的N-烷基化5-酰胺基苯并咪唑酮化合物(例如参见条目1-5)由5-氨基苯并咪唑酮和适当的链烷酰氯，使用已知的化学转化制备。这种转化的合适步骤需要例如5-氨基苯并咪唑酮与适当的链烷酰氯，以接近1∶1的摩尔比率反应。链烷酰氯反应物可以由商业来源获得或由相应的链烷羧酸前体，通过使该前体与草酰氯或亚硫酰氯，在溶于例如无水四氢呋喃或二氯甲烷的适当溶剂中的催化量N，N-二甲基甲酰胺存在下反应制备。通过在0℃，向5-氨基苯并咪唑酮在适当有机溶剂，优选双极性质子惰性溶剂，例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的搅拌混合物中滴加链烷酰氯在无水THF中的溶液进行后续的酰胺形成反应。在萃取后处理和任选重结晶或沉淀步骤之后获得纯度令人满意的产物。

表2中条目9-12的N-烷基化氨基甲酸酯或尿烷容易通过5-羟基苯并咪唑酮与异氰酸烷基酯或多异氰酸烷基酯，例如异氰酸十八烷基酯(购自Sigma-Aldrich)或C-36二聚烃酸的二-异氰酸酯衍生物(以DDI 1410^TM购自Henkel Corp.)，在催化量二月桂酸二丁锡存在下以及温和加热下反应而制备。

例如表2的条目13-20的苯并咪唑酮化合物的5位处的取代氨基或铵基的制备也在一步中产生，通过5-氨基苯并咪唑酮和1.0-3.0摩尔当量的适当烷基化试剂，例如烷基卤化物，其中卤素选自F、Cl、Br、I；或适当链烷磺酸或芳烃磺酸的适当烷基酯，例如甲磺酸的烷基酯(通常被称为甲磺酸烷基酯)，或对-甲苯磺酸的烷基酯(通常被称为对甲苯磺酸烷基酯)，或三氟甲烷磺酸的烷基酯(通常被称为三氟甲磺酸烷基酯)，其中相应的离去基团为甲磺酸根、甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根阴离子；或羧酸的适当烷基酯，例如乙酸烷基酯、甲酸烷基酯、丙酸烷基酯等，其中置换的离去基团为乙酸根、甲酸根、丙酸根等的烷基取代反应(或烷基化反应)产生。这种取代反应的合适的极性质子惰性溶剂包括N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、环丁砜、丙酮、甲基乙基酮、四氢呋喃、二甲氧基乙烷和其它这种极性质子惰性溶剂。烷基化反应在例如约0℃至约120℃，或优选约25℃至约100℃的合适温度下进行，取决于所需烷基化的程度、烷基化试剂的离去基团和使用的反应溶剂，尽管反应温度也可以在上述范围之外。催化剂可以任选用来加速取代反应的速率，合适的催化剂包括卤化物盐，例如碘化钾或碘化钠等。

作为稳定剂化合物的芳族酸衍生物具有以下一般结构：

其中R₁至R₆的至少一个表示COOH或CONH₂，和R₁至R₆的至少一个为氢，条件是R₁至R₆的至少一个表示空间大体积官能团。因此，例如芳族酸衍生物可以为苯甲酸衍生物(其中R₁为-COOH和R₂至R₆包括H和至少一个空间大体积基团)，苯甲酰胺衍生物(其中R₁为-CONH₂，R₂至R₆包括H和至少一个空间大体积基团)，间苯二甲酸衍生物(其中R₁和R₃为-COOH，R₂为H，R₄至R₆包括H和至少一个空间大体积基团)，间苯二甲酰胺衍生物(其中R₁和R₃为-CONH₂，R₂为H，R₄至R₆包括H和至少一个空间大体积基团)，或邻苯二甲酸衍生物(其中R₁和R₂为-COOH，R₃至R₆包括H和至少一个空间大体积基团)。这些芳族酸衍生物化合物理想地为两亲性化合物，具有颜料-亲合基团，例如羧酸或伯酰胺部分等，该基团主要通过氢键合和/或芳香π-叠加相互作用，以非共价键方式与颜料的官能团结合。

任何空间大体积基团R₁至R₆可以是提供防止或限制导致颜料颗粒增长的颜料颗粒或分子聚集的空间大体积层或阻挡层的合适的脂族基团。合适的空间大体积脂族基团的实例包括先前描述的所有各种非极性或疏水空间大体积基团。作为空间大体积基团一部分的官能化部分的具体实例包括式-COOR、-NHCOR、-OR和-CONHR的那些，其中R为取代或未取代的烷基，包括1至100，例如1至50或6至30个碳原子的线性、支化和/或环状烷基，包括下式的那些：

和

其它有用的基团可以包括具有较高支化度的脂族烃，环烃，以及线性或支化亚烷基氧基链，例如低聚或聚[乙二醇]等。

芳族酸衍生物的具体实例因此包括但不限于以下表3中的那些：

表3：

通过在合适的无水溶剂，例如四氢呋喃或二氯甲烷中，在位阻碱，例如三乙胺或叔烷基胺、2，2，6，6-四甲基哌啶，或2，6-二甲基吡啶等存在下，使1，3，5-苯三甲酰氯与约0.5至约3.0当量合适的空间大体积脂族醇反应制备如[(苯)-(C＝O)-OR]部分中的用空间大体积酯基衍生化的苯甲酸和间苯二甲酸。以类似方式，由1，3，5-苯三甲酰氯与约0.5至约3.0当量的空间大体积烷基胺的相同反应形成如[(苯)-(C＝O)-NHR]部分中的类似的取代酰胺。用水骤冷反应将任何未反应的酰氯基团转变为相应的羧酸基团，而用浓缩氨/氢氧化铵骤冷反应导致形成苯甲酰胺或间苯二甲酰胺基团。

使用类似的步骤制备如[(苯)-NH(C＝O)-R]部分中的具有氨酰基的苯甲酸或间苯二甲酸，包括合适的芳族胺，例如3，5-二氨基苯甲酸甲酯和5-氨基间苯二酸二甲酯，与合适的空间大体积酰氯之间反应，其中该反应在例如四氢呋喃或二氯甲烷的无水溶剂中，在位阻碱，例如三乙胺或叔烷基胺、2，2，6，6-四甲基哌啶或2，6-二甲基吡啶等存在下进行。3，5-烷氧基苯甲酸衍生物和5-烷氧基间苯二甲酸衍生物通过3，5-二羟基苯甲酸甲酯与5-羟基间苯二甲酸二甲酯，与合适的空间大体积烷基化试剂的烷基取代(或烷基化)反应来制备。该反应的合适的极性溶剂包括正丁醇、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、丙酮、甲基乙基酮、四氢呋喃、二甲氧基乙烷和其它这种溶剂。烷基化反应在弱碱，例如碳酸钠或碳酸钾存在下，在例如约0℃至约120℃，或约25℃至约100℃的温度下进行，取决于所需烷基化的程度、烷基化试剂的离去基团和使用的反应溶剂。烷基化反应之后，甲酯基团通过在热甲醇中与氢氧化钠或氢氧化钾反应转化成相应的游离羧酸基团。类似的苯甲酰胺和间苯二甲酰胺随后由相应的羧酸制备，首先使用前述标准程序将羧酸转化为其酰氯基团，随后用浓缩氨/氢氧化铵骤冷。

含有空间大体积脂族基团的邻苯二甲酸的酯和酰胺衍生物通过使市售苯偏三酸酐酰氯与合适的空间大体积烷基胺或链烷醇在合适的无水溶剂，例如四氢呋喃或二氯甲烷中，在例如三乙胺的位阻碱存在下反应制备。酸酐随后通过用甲醇中的NaOH或KOH水解，转变为最终的邻苯二甲酸基团。

任何一种上述稳定剂及其组合可以以0.5wt％至50wt％，或1wt％至25wt％的量用于制备纳米尺度颜料颗粒。

对于“纳米尺度”、“纳米规格”或“纳米级”颜料颗粒，以d₅₀表示的“平均”颜料粒度为小于150nm，或为1nm至120nm，或为10nm至100nm。

偶氮-苯并咪唑酮颜料的纳米颗粒通常在一个或多个工艺步骤中合成。颜料纳米颗粒在合成期间直接在反应介质中产生，但是可以进行任选的后合成精制，以按照这种颜料纳米颗粒的预定用途调整表面化学性质。大体积偶氮-苯并咪唑酮颜料可以通过使用重氮化和偶联反应在第一个工艺中合成，然后该颜料固体通过颜料再沉淀方法，使用第二个工艺步骤转变成纳米颗粒形式，在所述颜料再沉淀方法中使用良溶剂将粗的大体积颜料以分子形式溶解，随后通过受控添加非溶剂而引发颜料沉淀。此外，可以使用并且希望由重氮化和偶联工艺直接合成偶氮-苯并咪唑酮颜料纳米颗粒。这些工艺通常以如下方案1和2显示：

方案1：

方案2：

制备偶氮-苯并咪唑酮颜料(在此简称为苯并咪唑酮颜料)的纳米尺度颗粒的方法，例如以上方案1和2中的一般反应中说明的那些，是包括至少一个或更多反应的直接合成工艺。重氮化为关键反应步骤，其中适当取代的芳族胺或苯胺前体直接或间接地转变为其相应的重氮盐。常规反应步骤包括用有效的重氮化试剂，例如亚硝酸HNO₂(通过亚硝酸钠和稀释酸溶液，例如盐酸反应而原位产生)，或使用市售的或可通过在浓硫酸中混合亚硝酸钠制备的亚硝基硫酸(NSA)，处理前体的水溶液。重氮化反应在酸性水溶液中和低温下进行，以保持重氮盐热稳定，但是可以在室温下进行。该反应导致形成溶于介质或以固体颗粒形式微细悬浮在介质中的重氮盐。

第二溶液或固体悬浮液通过将苯并咪唑酮偶联组分(最通常为如上所示结构CC1或CC2)溶解或悬浮在通常为碱性溶液的含水介质中，以帮助溶解，然后随后用酸和/或碱处理，使苯并咪唑酮偶联组分成为与重氮盐溶液反应所需的缓冲的酸性水溶液或缓冲的微细悬浮液。合适的酸、碱和缓冲剂包括氢氧化钠或氢氧化钾、乙酸和乙酸钠。偶联剂的溶液或微细悬浮液可以含有其它液体，例如有机溶剂(例如异丙醇、四氢呋喃、甲醇、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜或类似物)，作为次要的助溶剂。第二溶液另外含有任何表面活性剂，和如前所述的空间大体积稳定剂化合物。该第二溶液被加入到大型容器中，以便进行最终的反应步骤，所述最终的反应步骤为偶联反应，包括在环境温度或约10℃至约75℃的其它合适温度下控制添加重氮盐溶液，由此产生含水浆料中的悬浮沉淀物形式的颜料固体。存在一些将影响颜料颗粒质量和性能(例如平均晶粒尺寸、颗粒形状和颗粒分布)的化学和物理工艺参数，并且这些工艺参数包括作为反应物的起始重氮和偶联组分的相对化学计量，反应物添加的顺序和速率，合成中使用的任何表面活性剂和/或空间排列稳定剂化合物的类型和相对量(装载量)，化学物质在液体介质中的相对浓度，液体介质的pH，偶联反应期间的温度，搅拌速率，任何后合成工艺步骤的执行，例如加热以增强着色强度，以及回收和干燥最终颗粒的方法。

为制备包括单一偶氮基团的偶氮-苯并咪唑酮颜料，以大约化学计量(或1∶1摩尔)比率提供起始重氮和偶联组分。偶联组分在偶联介质中可以具有有限溶解度，但是重氮组分通常是可溶的，并且有利的是相对于偶联组分的摩尔量，使用极少过量的重氮组分，即约0.01至约0.25摩尔当量或约0.01至约0.10摩尔当量的过量重氮组分。由于重氮组分略微摩尔过量，所有不可溶的偶联组分完全转变为颜料产物。过量的重氮组分然后将通过洗涤最终产品加以去除。如果使用过量的不可溶偶联组分，任何未反应的偶联组分将残留在最终产品混合物中，难以通过洗涤去除，并且可能影响纳米尺度颜料的性能。

反应条件可以影响颜料颗粒的质量和性能。对于重氮化反应，液体介质应保持使得重氮组分或重氮盐反应物的浓度不超过约0.1M至约1.0M，或约0.2M至约0.80M，或约0.30M至约0.60M。理想地为水溶性和酸可混溶试剂的重氮化试剂，例如亚硝酸钠或亚硝基硫酸的量应与使用的重氮组分的摩尔量为大致化学计量(或1∶1摩尔比率)，尽管也可以使用极少过量的重氮化试剂，即相对于重氮组分前体的摩尔量，约0.005至约0.20摩尔当量的过量重氮化试剂。可以使用的酸的类型可以包括任何合适的无机酸，例如盐酸和硫酸，以及有机酸，例如乙酸和丙酸，或各种组合。对于合成着色剂中使用的重氮化反应，以水溶液形式供给酸反应物，以溶解反应性亚硝酰化(nitrosylating)物质和反应中形成的所得重氮盐。酸反应物的浓度以相对于重氮前体(限制试剂)的摩尔量过量使用，并且相对于重氮前体的摩尔量，该量可以为约1.5至约5.0或约2.0至约4.0过量摩尔当量。

重氮化反应在低温下进行，以保证所得重氮盐产物热力学稳定。重氮化反应在-10℃至约5℃，或约-5℃至约3℃，或约-1℃至约2℃的温度下进行。亚硝酰化试剂加入到水溶液中以提供如以上公开的全部重氮盐浓度，缓慢添加该亚硝酰化试剂水溶液的速率可以根据反应规模而变化。通过使整个重氮化反应过程中的内部温度保持在-10℃至5℃，或约-1℃至约2℃来控制添加速率。亚硝酰化试剂添加完成之后，可以搅拌该重氮化反应混合物0.25小时至约2小时。

如方案1和2所示的苯并咪唑酮颜料的合成包括根据以上公开的说明制备的重氮盐溶液，和偶联组分(例如CC1或CC2)之间的非均相反应，所述偶联组分以微细悬浮混合物的形式反应。偶联组分，例如CC1，不可溶于与重氮盐的偶联反应(方案1和2中说明的步骤2)所需的弱酸介质中。尽管发现偶联组分在碱性pH溶液下可溶，但是这些条件对于与重氮盐的偶联反应是不利的，因为后者在碱性介质中可以形成不与偶联剂反应的反式-(或“逆”)重氮乙酸盐离子，而不是重氮阳离子。

由于偶联反应步骤的非均相性，在合成苯并咪唑酮颜料时控制其颗粒增长是一个难题。使用扫描电子显微术(SEM)和透射电子显微镜术(TEM)使微细悬浮的偶联组分CC1成像，显示出具有10至150nm的宽度和约100至约2000nm的显著更长的颗粒长度，产生约5∶1至约50∶1的高长宽比(长度∶宽度)的细长形棒状颗粒(参见图1)。这一点表明通过与适当重氮盐的非均相偶联反应，形成例如颜料黄151的苯并咪唑酮颜料的纳米颗粒，是比两种完全可溶的颜料前体的反应更复杂的工艺。

此外，公开的许多空间大体积稳定剂化合物还具有差的偶联组分和/或颜料的溶解特性，因为它们为具有极性氢-键合基团和阻止在含水介质中溶液化的长烷基链的两亲性结构。为偶联反应步骤成功，在添加重氮盐溶液之前应有效地润湿和混合至少两种微溶或不溶组分，所述组分为偶联组分和空间大体积稳定剂。通过在与重氮盐反应之前在偶联组分中具有良好的混溶性和润湿，在空间排列稳定剂和偶联剂之间预先形成氢-键合相互作用将变得更为方便，并且可能有利地影响微细悬浮的偶联组分的粒度和形态，这样可以有益于控制将形成的最终苯并咪唑酮颜料纳米颗粒的粒度和性能。

实施方案的偶联组分混合物由用于合成苯并咪唑酮颜料的适当偶联组分，空间大体积稳定剂化合物，碱性碱组分，至少一种酸性缓冲组分和任选的有机溶剂组成。如先前解释的，使用的偶联组分的量是与重氮组分化学计量的(或1∶1摩尔比率)。但是，偶联组分可以在偶联介质中具有有限溶解度，而重氮组分是可溶的，并且相对于偶联组分的摩尔量，可以使用极少过量，即约0.01至约0.25，或约0.01至约0.10摩尔当量的过量重氮组分。由于略微摩尔过量，所有不可溶的偶联组分完全转变为颜料产物。碱性碱组分使偶联组分溶解在水溶液中，并且选自无机碱，例如氢氧化钠或氢氧化钾，或有机、非亲核碱，例如叔烷基胺，包括三乙胺、三乙醇胺、二乙氨基乙醇、Dytek系列胺、DABCO(1，8-重氮双环[2.2.2]辛烷)等。相对于偶联组分的摩尔量，可以使用过量的碱性碱组分，即约2.0至约10.0或约3.0至约8.0的摩尔当量过量的碱。酸性组分中和碱组分和偶联组分，引起偶联组分在缓冲的含水介质中的微细再沉淀。可以使用常用的无机和有机酸，例如盐酸或乙酸，并且以相对于用于制备偶联组分混合物的碱性碱组分总量为1∶1的摩尔比率使用，提供弱酸性缓冲介质。

空间排列稳定剂化合物可以以固体或液体，或有机溶剂中的溶液的形式直接引入偶联混合物中。添加的空间排列稳定剂化合物的量可以不同，只要空间排列稳定剂在有机溶剂中处于分散的、乳化的或可溶的形式，并且可以为约0.01wt％至约50wt％，或约0.5wt％至约25wt％，或约5wt％至约10wt％，基于苯并咪唑酮颜料的最后产量(质量)。可以使用任何合适的有机溶剂，条件是其不与重氮盐反应物或任何残余的亚硝酰化物质反应，并且实例包括脂族醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、己醇、环己醇，二甲基亚砜，乙基甲基亚砜，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，四氢呋喃，二甲氧基乙烷，亚烷基二醇，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇，

和它们的单-或二-烷基醚等。特别合适的溶剂包括脂族醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇和正丁醇，二甲基亚砜，和四氢呋喃，或其组合。任选的有机溶剂的量可以为约0至约50体积％，和优选为约2至约20体积％，基于偶联组分混合物的全部液体体积。

空间大体积稳定剂化合物可以在添加重氮盐前体之前在偶联介质中预先分散或乳化。偶联组分混合物可以以几种方法制备，但是工艺的某些方面基本相同。例如，偶联组分可以首先溶解在碱性碱的水溶液中，该稳定剂可以直接溶解或分散在相同的偶联组分碱性溶液中，或有机溶剂中，或然后转移进入偶联组分混合物中的另一种溶液中。加热或高-剪切混合可用于促进稳定剂化合物的分散、乳化或溶液化，甚至是在任选的有机溶剂存在下。有利的是将稳定剂引入10-100℃的水性偶联介质中以便良好分散。稳定剂也可以引入pH为约3至12的水性偶联介质中。空间排列稳定剂所加入的偶联介质的pH可以取决于具体稳定剂对酸或碱的稳定性，并且该pH可以为约1至14。稳定剂可以加入到pH为2-9，或4-7的偶联混合物中。稳定剂可以以任何合适的速率加入到偶联混合物中，只要允许进行充分的混合和分散。

为保证与重氮盐溶液的有效偶联反应所使用的最关键的工艺条件(也即将提供苯并咪唑酮颜料的纳米尺度颗粒的最关键的工艺条件)包括但不限于：1)制备偶联组分混合物的反应物添加顺序，和2)偶联反应中的反应物(即重氮盐、偶联组分和空间排列稳定剂)的添加顺序。其它工艺参数，例如偶联反应步骤期间的搅拌速率、pH和温度，对保证有效形成颜料纳米颗粒也是重要的。

反应物的添加顺序可以为：1)将空间排列稳定剂(纯的或在有机溶剂中)直接加入到偶联组分的碱性溶液中，其后添加酸性组分，以引起偶联组分在缓冲的酸性介质中微细再沉淀；或2)单独和顺序添加偶联组分的碱性溶液和空间排列稳定剂(纯的或在有机溶剂中)，以制备酸组分的水溶液，在酸性条件下在空间排列稳定剂化合物存在下引起偶联组分的微细再沉淀。在这两个工艺中，偶联组分以微细颗粒悬浮物的形式与空间排列稳定剂化合物以非共价键方式结合。

对于最终的偶联反应，在空间排列稳定剂存在下添加这些关键反应物的顺序和速率可以对最终的苯并咪唑酮颜料颗粒的物理和性能特征有影响。在实施方案中，研发了两种不同的一般方法来形成苯并咪唑酮颜料纳米颗粒，在此称为“连续添加”(图2中的方法A)和“同时添加”(图4中的方法B)。方法A包括更通常在工业颜料制造中实施的步骤，其中两种颜料前体(重氮和偶联组分)在不同的时间连续地加入到已经含有分散或乳化的空间排列稳定剂化合物的最终反应混合物中，以进行最终的偶联反应。

在方法A中，微细悬浮的偶联组分和重氮组分溶液之间的偶联反应是非均相的；也即颜料前体之一(经常为偶联组分)以固相存在，而另一种颜料前体(重氮盐)是完全可溶的。空间大体积稳定剂化合物在添加重氮盐溶液之前被引入偶联混合物中。空间排列稳定剂添加剂的物理形式可以在这种非均相偶联反应的反应动力学中起作用，但是空间排列稳定剂在反应混合物中作为氢-键合表面活性剂存在导致形成颜料纳米颗粒。例如，在根据方法A和使用表1中的空间排列稳定剂化合物#23合成颜料黄151纳米颗粒中，其中m＝11和n＝9，由SEM/STEM成像观察形成的颗粒为主要是缩短的棒状的颗粒和聚集体，如图3所示，具有约2至约5的长度∶宽度长宽比，并且具有由动态光散射测量的约50nm至约200nm，更典型约75nm至约150nm的平均粒度。

方法B包括将作为同时加入的关键颜料前体的重氮组分(酸性)和偶联组分(碱性)两者的均相溶液加入到含有预先分散或乳化的空间排列稳定剂化合物的最终反应混合物中。

方法B的优点为两种颜料前体的均相溶液在更可控和稀释的条件下混合，并且在偶联介质中不需要大量的缓冲溶液，条件是偶联反应的速率比两种组分的混合速率快。颜料产物以在反应介质中沉淀的纳米颗粒的形式形成。颜料纳米颗粒可通过例如真空或横流(crossflow)过滤或离心处理的标准操作回收，并由例如冷冻干燥的非加热方法干燥。图4为在表3的空间排列稳定剂化合物#31存在下，由同时添加方法(B)合成的颜料黄151纳米颗粒的SEM图像，其显示缩短的小片状体纳米颗粒和聚结体，具有约2至约5的长度∶宽度长宽比，和由动态光散射测定的约75nm至约150nm的平均粒度。

在整个偶联反应步骤期间，反应物料流的添加速率保持恒定并且可以为约1.0mL/min至约5mL/min，取决于反应规模和调节内部温度、pH和保证良好反应性的低粘度的能力。

偶联反应混合物的内部温度可以为约10℃至约60℃，或约15℃至约30℃，以便产生苯并咪唑酮颜料纳米颗粒的水性浆料。内部温度大于30℃可能引起最终的颜料粒度不合要求地增大。虽然加热化学反应的优点包括反应时间和形成最终产品更快，例如苯并咪唑酮颜料的颜色形成更快，但是已知加热促进颗粒的聚集和粗化，这是不希望的。pH可以保持在约2至约7，或约3.5至约6.5。如果pH在该范围外，副反应可能发生，导致形成可能难以去除和可能改变最终产品性能的不合要求的副产物。

提高内部温度以加速反应的备选方案为提高搅拌速率。随着颜料形成，混合物显著变稠，需要强烈的机械搅拌来实现充分的混合。通过添加极少量的表面活性剂，例如几滴2-乙基己醇，可以降低浆料的粘度，其还可以提供有利的消泡效果，特别是在该反应的较大规模下。剧烈搅拌反应混合物时施加的剪切力，与控制粘度和起泡的表面活性剂的益处结合，还可以提供协同效应来降低颜料纳米颗粒的粒度和粒度分布。

方法A和B都提供不同的并且是有利的工艺特性，其与使用适当空间大体积稳定剂化合物和任选的助溶剂结合，能够控制粒度和粒度分布，如此形成所需的颜料纳米颗粒。在没有空间大体积稳定剂和任选的助溶剂存在下，方法A(连续添加)和方法B(同时添加)均不能产生优势的苯并咪唑酮颜料纳米颗粒，而是代之以产生宽分布的细长形棒状颜料颗粒和聚集体，其平均尺寸(Z均，由动态光散射测量)为约150nm的亚微米尺寸至接近或超过1000nm的微米尺度颗粒尺寸。

颜料纳米颗粒的浆料不作任何进一步处理或加工，而是代之以紧接着由真空过滤或离心分离工艺来加以分离。与需要在浓缩乙酸中煮沸产物以帮助颜色形成的已知工艺相反，当使用空间大体积稳定剂化合物时不需要这种后续的工艺。颜料固体可以用去离子水充分洗涤以去除不能与颜料颗粒表面紧密结合或键合的过量盐或添加剂。颜料固体通过在高真空下冷冻干燥，或在约25-50℃下真空烘干来干燥，以防止在利用加热的大体积干燥期间初级纳米颗粒熔凝。所得颜料主要由纳米尺度初级颗粒和松散聚结并具有高质量的纳米尺度颗粒聚集体组成，当由TEM(透射电子显微镜术)成像时，所述颗粒聚集体显示长度为约50nm至约150nm，或约75nm至约125nm的棒状纳米颗粒。当通过动态光散射技术测量正丁醇中胶态分散体形式的这些颗粒的平均粒度，Z-均或d₅₀时，该值为约80nm至约200nm，并且主要为约100nm至约150nm。这里必须提及的是平均粒度d₅₀或Z-均由动态光散射测量，所述动态光散射是一种光学技术，其通过测量由移动的颗粒散射的入射光强度，来测量借助于布朗运动在液体分散体中旋转和移动的非球形颜料颗粒的流体动力学半径。

使用上述方法的纳米尺度苯并咪唑酮颜料颗粒的形状为棒状，但是可以为一种或多种若干其它形态，并且纳米尺度颜料颗粒的长宽比可以为1∶1至约10∶1，或1∶1至5∶1。

苯并咪唑酮颜料的颜料颗粒，例如具有较小粒度的颜料黄151和颜料红175也可以在不使用空间大体积稳定剂的情况下和使用单独的表面活性剂(例如仅使用松香型表面试剂)由上述方法制备，取决于使用的浓度和工艺条件，但是颜料产品将并不主要显示纳米尺度颗粒，颗粒也将并不显示规则的形态。在不使用空间大体积稳定剂化合物的情况下，上述方法通常产生宽分布的细长形棒状颗粒聚集体，平均粒径为150至大于1000nm，具有超过约5∶1的大(长度∶宽度)长宽比。这种颗粒很难在用于涂料应用的基质中润湿和/或分散，并且将通常产生差的色彩性能。合适的空间大体积稳定剂化合物和任选较小量的适当表面活化剂，例如松香型表面活性剂或醇乙氧基化物的混合使用，使用前述合成法，将获得具有纳米尺度尺寸、更窄粒度分布和小于约5∶1的低长宽比的最小颜料颗粒。

优点包括调节用于苯并咪唑酮颜料的预定最终用途应用的粒度和组成的能力，所述最终用途应用例如调色剂和油墨和涂料，包括相变凝胶基和可辐射固化油墨、固体和非极性液体油墨、溶剂基油墨和水性油墨和油墨分散体。对于压电喷墨印刷中的最终用途应用，纳米尺度颗粒有利于保证可靠的喷墨印刷和阻止由颜料颗粒聚集所引起的射流堵塞。纳米尺度颜料颗粒还有利于在印刷图像中提供增强的色彩特性。

形成的纳米尺度颜料颗粒组合物可以在许多油墨组合物中用作着色剂，例如液态(水性或无水)油墨连接料，包括用于常规钢笔、标记器等的油墨、液态喷墨油墨组合物、固体或相变油墨组合物等。例如，着色的纳米颗粒可以配制成各种油墨连接料，包括熔融温度为约60至约130℃的固体和相变油墨，溶剂基液体油墨或可辐射固化，例如可UV固化液体油墨，以及甚至水性油墨。

纳米尺度苯并咪唑酮颜料颗粒组合物可以用于其中希望向组合物提供特殊颜色的各种其它应用。例如，组合物可以用作油漆、树脂、透镜、滤光器、印刷油墨等的着色剂。该组合物可以用于调色剂组合物。调色剂颗粒可以进而与载体颗粒混合形成显影剂组合物。调色剂和显影剂组合物可以用于各种电子照相印刷体系。

苯并咪唑酮颜料的纳米尺度颗粒组合物可以用于使用光或电传导材料和设备的许多其它应用。有机光电导材料在感光体层叠设备中用作成像元件。这种设备通常包括电荷产生层，其可以由分散在成膜聚合物基料中的有机颜料和染料构成并且通常由溶剂涂布技术制造。在很多情况下，这些颜料，特别是有机颜料的晶体形式对光子诱导的电荷产生具有强烈影响。

苯并咪唑酮颜料的纳米尺度颗粒组合物可以用作(染料敏化)太阳能电池中的有机光电导材料。纳米颜料可以独立地或者与其它材料结合引入到起光接收层作用的层中，所述光接收层在接收光时产生电子-空穴对。颜料可以用于代替这些应用中的染料，其中具有纳米尺度粒度的颜料将是优选的，原因是在光电导层内更容易加工和分散。另外，当粒度处于纳米尺度尺寸时，这种纳米尺度材料有时显示尺寸-可调谐光学和电子性能。

苯并咪唑酮纳米颗粒的其它应用包括它们在生物/化学检测传感器中的用途。有机纳米颗粒已经被证明具有尺寸-可调谐光学和电子性能。苯并咪唑酮纳米颗粒的薄膜可以起使用转换方案的简单、有用的传感器平台的作用，基于纳米颗粒的光学和/或电子性能的改变。例如，苯并咪唑酮颜料是高度显色的。纳米颗粒的色彩性能可以受存在某些化学分析物，例如挥发性有机化合物的影响。此外，苯并咪唑酮分子的氢键合基团还可以为具有互补的氢键合基团的纳米尺度生物实体提供潜在的分子识别位点。纳米颗粒和纳米尺度生物实体，例如DNA、RNA、蛋白质、酶之间的结合情况，可以使用光学光谱技术，例如UV-可见光、FT-IR、拉曼和/或荧光光谱法检测。

实施例

对比例1：合成颜料黄151，使用德国专利DE 3140141的方法

将2.0g(14.5mmol)的邻氨基苯甲酸、35mL的去离子水和8.5mL的5M盐酸在装有温度计的圆底烧瓶中磁力搅拌混合。将透明溶液冷却至低于0℃，之后以保持内部温度低于0℃的速率向反应混合物中缓慢地添加NaNO₂(1.058g，15.33mmol)溶解于6mL去离子水的溶液。在与以下偶联剂混合物反应之前将冷重氮盐溶液保持另外1小时。首先将5-乙酰乙酰氨基-2-苯并咪唑酮(3.473g，14.9mmol，购自TCI America)溶于1.715g NaOH在10mL去离子水中的溶液，得到浅黄色溶液。在另外的500mL树脂釜中按以下顺序加入去离子水(195mL)、冰醋酸(6mL)和NaOH(2.29g)，并搅拌该混合物至溶解。然后在剧烈机械搅拌下面将偶联剂的碱性溶液逐滴输送至树脂釜中的缓冲剂溶液中，形成沉淀的偶联剂的微细白色悬浮液。

在室温和剧烈机械搅拌下，在该白色悬浮液中缓慢添加冷重氮盐溶液，形成黄色浆料。在室温下搅拌若干小时之后，使用0.8微米孔径

滤膜(购自Pall Corp.)，通过真空过滤收集黄色固体，用去离子水洗涤直到滤液的pH为6.0。在去离子水中使黄色湿滤饼再浆化，冷冻干燥48小时，获得4.60g(83％产率)亮黄色粉末。颜料的TEM显微术显示平均粒径(长度)为100-400nm的细长形棒。

对比例2：合成颜料黄151(存在非离子表面试剂)

在250mL圆底烧瓶中加入邻氨基苯甲酸(3.0g，购自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI)、去离子水(40mL)和5M HCl水溶液(10mL)。在室温下搅拌该混合物直到所有固体溶解，然后将其冷却至0℃。亚硝酸钠的溶液(1.6g)溶于去离子水(5mL)中，然后以维持混合物中的内部温度为0-5℃的速率滴加进邻氨基苯甲酸溶液中。一旦重氮化完成，将溶液搅拌另外0.5小时。通过将去离子水(40mL)和氢氧化钠(2.8g)加入到250mL容器中，搅拌至溶解，然后将5-(乙酰乙酰胺基)-2-苯并咪唑酮(5.25g，购自TCI America，Portland，OR)加入到该溶液中，同时剧烈搅拌，随后添加2-乙基己醇作为非特异性表面试剂(4mL，购自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI)，制备用于偶联组分的第二混合物。然后将含有冰醋酸(7.5mL)、5M NaOH溶液(15mL)和去离子水(80mL)的单独溶液滴加进偶联组分的碱性溶液中，同时剧烈搅拌，之后偶联组分沉淀为颗粒的白色悬浮液，并且混合物是弱酸性的。将冷重氮化混合物缓慢滴加进偶联组分的悬浮液中，同时剧烈搅拌，产生颜料固体的暗黄色浆料，在室温下搅拌另外2小时，之后颜料为较浅的黄色。通过真空过滤收集颜料固体，用三组大量的去离子水(每组200mL)漂洗，然后用甲醇(50mL)漂洗，以及最后用去离子水(50mL)漂洗，并且最后冷冻干燥。获得颜料的亮黄颗粒，并且TEM图像显示较小棒状颗粒的聚集体，具有约100nm至约250nm的粒径。

实施例1：合成表1中的空间排列稳定剂#20

在室温、惰性气氛下，伴随搅拌在100mL圆底烧瓶中加入悬浮于20mL无水THF的1.02g(6.09mmol)的吡啶-2，6-二甲酸(购自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI)。然后缓慢地滴加2.2mL(0.0252mol)草酰氯，之后添加3滴N，N-二甲基甲酰胺。10分钟之后，固体完全溶解，继续在室温下搅拌另外1小时。然后通过旋转蒸发去除溶剂并在真空中干燥。

在250mL圆底烧瓶中加入4.10g(0.0115mol)的9-(3-氨基丙氧基)-十八烷(购自Tomah3 products，Air Products Ltd.的分公司)并用惰性气氛气体(N₂或Ar)吹扫。然后添加40mL无水THF并将溶液冷却至0℃。然后向该含有胺的溶液中缓慢地滴加2，6-吡啶二甲酰氯(步骤A)在20mL无水THF中的冷却的溶液。添加2.5mL(0.0179mol)三乙胺，使反应缓慢温热至室温。搅拌12小时之后，添加10mL去离子水和40mL乙酸乙酯。分离底部水层以及用两个20ml等分量的水洗涤有机层。然后通过旋转蒸发去除溶剂，在真空中干燥产物，得到粘稠琥珀色油(4.85g，95％产率)形式的表1的空间排列稳定剂产物#20。

实施例2：合成表1的空间排列稳定剂#23(m＝7，n＝9)

在100mL圆底烧瓶中加入悬浮于20mL无水THF的1.04克(0.00623mol)的吡啶-2，6-二甲酸(购自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI)，同时在惰性气氛、室温下搅拌。然后缓慢地滴加2.2mL(0.0252mol)草酰氯，之后添加4滴N，N-二甲基甲酰胺。15分钟之后，固体完全溶解，继续在室温下搅拌另外1小时。然后通过旋转蒸发去除溶剂并在真空中干燥。

在100mL圆底烧瓶中，伴随在惰性气氛下搅拌，将2，6-吡啶二甲酰氯(来自步骤A)溶解进5mL干燥THF中。然后向酰氯溶液中添加6mL的2-辛基十二烷醇(以ISOFOL 20购自Sasol America，TX)在无水THF中的2.49M溶液，之后将反应加热至回流1.5小时。将反应冷却至室温，添加少量去离子水以骤冷任何未反应的酰氯。通过旋转蒸发去除过量溶剂，得到粘稠黄色油(4.54g，100％)形式的表1的空间排列稳定剂产物#23(m＝7，n＝9)。

实施例3：合成表3的空间排列稳定剂#8和#31

向装有冷凝器的50mL圆底烧瓶中加入562mg(1.28mmol)1，3，5-苯三甲酰氯(购自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI)和631mg(2.58mmol)2-辛基十二烷醇(以ISOFOL 20购自Sasol America，TX)。然后伴随惰性气氛下搅拌，添加2mL THF得到透明溶液。反应在回流下加热40分钟，然后冷却至室温，然后通过旋转蒸发去除溶剂。通过用0-100％梯度的己烷中的乙酸乙酯淋洗的硅胶色谱纯化所得粗白色固体。纯化之后，分离600mg蜡质固体(58％)形式的空间排列稳定剂化合物#8，和同样分离158mg粘性油(19％)形式的作为副产物的空间排列稳定剂化合物#31。

实施例4：合成颜料黄151纳米颗粒(硬脂酰胺作为空间排列稳定剂)

在250mL圆底烧瓶中加入邻氨基苯甲酸(3.0g，购自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI)、去离子水(40mL)和5M HCl水溶液(10mL)。在室温下搅拌该混合物直到所有固体溶解，然后将其冷却至0℃。亚硝酸钠的溶液(1.6g)溶于去离子水(5mL)中，然后以维持混合物中的内部温度为0-5℃的速率滴加进邻氨基苯甲酸溶液中。一旦重氮化完成，将溶液搅拌另外0.5小时。通过在250mL容器中加入去离子水(30mL)和氢氧化钠(2.8g)，搅拌至溶解，然后在该溶液中添加5-(乙酰乙酰胺基)-2-苯并咪唑酮(5.25g，购自TCI America，Portland，OR)，同时剧烈搅拌来制备用于偶联组分的第二溶液。将溶于四氢呋喃(20mL)的温的硬脂酰胺溶液(1.6g，购自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI)加入到该混合物中。然后将含有冰醋酸(7.5mL)、5M NaOH溶液(15mL)和去离子水(80mL)的单独溶液滴加进偶联组分的碱性溶液中，同时剧烈搅拌，之后偶联组分沉淀为白色颗粒的悬浮液并且是弱酸性的。将冷重氮化混合物缓慢滴加进偶联组分的悬浮液中，同时剧烈搅拌，产生颜料固体的暗黄色浆料，在室温下搅拌另外2小时，之后颜料为更浅的黄色。经由具有小孔径(800nm或更小)的膜布由真空过滤收集颜料固体，用三组大量的去离子水(200mL每组)漂洗，然后用甲醇(50mL)漂洗，以及最后用去离子水(50mL)漂洗，并且最后冷冻干燥。获得颜料的亮黄色颗粒，并且TEM成像显示小棒状颗粒的聚集体具有低长宽比，粒径为约40nm至约150nm，大多数颗粒具有小于约100nm的长直径。

实施例5：在空间排列稳定剂存在下由方法A(连续添加)合成颜料黄151纳米颗粒

将0.72g邻氨基苯甲酸(5.25mmol)、10mL去离子水和2.6mL的5M盐酸在装有温度计的3颈圆底烧瓶中混合。将所得透明溶液冷却至0℃，之后以保持内部温度低于0℃的速率添加1mL冰冷5.9M NaNO₂(5.93mmol)水溶液。将溶液在0℃搅拌至少30分钟，之后在室温下滴加进偶联组分的水性酸性悬浮液中，所述偶联组分的水性酸性悬浮液以如下方法制备：

伴随快速机械搅拌，用1.21g(5.19mmol)的5-乙酰乙酰氨基-苯并咪唑酮(购自TCI America)、7.2mL水性5M氢氧化钠和76mL水乳化0.21g(0.25mmol)实施例1的空间排列稳定剂化合物(10wt％的理论颜料产率)。其后，向混合物中添加2.2mL浓冰醋酸。

搅拌过夜之后，经由Supor 0.8μm滤膜布(购自PALL Corp.)，通过真空过滤收集黄色颜料固体。在去离子水中将颜料湿滤饼再浆化两次，在冷冻干燥之前通过真空过滤分离，获得亮黄色粉末(2.0g)。试样的电子显微镜分析(SEM/STEM)显示主要为初级纳米颗粒的短小片状体以及具有纳米尺度宽度的一些棒状颗粒。试样的胶体溶液(n-BuOH，0.01mg/mL)的动态光散射(DLS)分析得到101nm的平均流体动力学直径(d₅₀)(PDI＝0.235)。

实施例6：在空间排列稳定剂存在下由方法A(连续添加)合成颜料黄151纳米颗粒

将邻氨基苯甲酸(1.8g，13mmol)、去离子水(30mL)和5M盐酸(6.5mL)在装有温度计的3颈圆底烧瓶中混合。将透明溶液冷却至低于0℃，之后以保持内部温度低于0℃的速率添加冷却的5.7M NaNO₂水溶液(2.5mL，15.7mmol)。在室温下向偶联组分的水性酸性悬浮液中滴加所得冷重氮溶液，所述偶联组分的悬浮液以如下方法制备：

在剧烈机械搅拌下，用5-乙酰乙酰氨基-苯并咪唑酮(3.05g，13mmol，购自TCI America)、水性5M氢氧化钠(18mL)和去离子水(200mL)乳化熔融的实施例2中所述空间排列稳定剂(0.5g，0.686mmol)。其后，向乳液混合物中添加5.5mL浓冰醋酸。

搅拌过夜之后，经由Supor 0.45μm滤膜布(购自PALL Corp.)，通过真空过滤收集黄色颜料固体。在去离子水中将颜料湿滤饼再浆化两次，在冷冻干燥之前通过真空过滤分离，获得亮黄色粉末(4.80g)。试样的电子显微镜分析(SEM/STEM)显示，除了棒状纳米颗粒的一些聚集体之外，主要为初级纳米颗粒的短小片状体。试样的胶体溶液(n-BuOH，0.01mg/mL)的动态光散射(DLS)分析得到143nm的平均流体动力学直径(d₅₀)(PDI＝0.186)。

实施例7：在空间排列稳定剂存在下由方法B(同时添加)合成颜料黄151纳米颗粒

将邻氨基苯甲酸(0.72g，5.25mmol)、去离子水(10mL)和5M盐酸(2.6mL)在装有温度计的3颈圆底烧瓶中混合。将所得透明溶液冷却至低于0℃，之后以保持内部温度低于0℃的速率添加冷却的5.8M NaNO₂水溶液(1mL，5.76mmol)。将重氮溶液在低于0℃下搅拌至少30分钟。

分别以如下方法制备偶联组分混合物：在剧烈机械搅拌下将5-乙酰乙酰氨基-苯并咪唑酮(1.21g，5.19mmol，购自TCI America)溶于水性5M氢氧化钠(3mL)和去离子水(10mL)中。将实施例3中所述的空间排列稳定剂化合物(0.18g；0.234mmol)溶于温热异丙醇(3mL)中，在剧烈机械搅拌下添加到5M NaOH(4.2mL)和去离子水(66mL)中，得到良好的分散体。然后添加2.2mL浓冰醋酸，将分散体冷却至室温。然后向含有空间排列稳定剂的上述酸性分散体中同时缓慢地并以相同添加速率添加独立的重氮盐溶液和偶联剂溶液。

搅拌过夜之后，经由Supor 0.8μm滤膜布(购自PALL Corp.)，通过真空过滤收集黄色颜料固体。用去离子水将颜料湿滤饼再浆化两次，在冷冻干燥之前通过真空过滤分离，获得亮浅绿-黄色粉末(1.72g)。试样的电子显微镜分析(SEM/STEM)显示主要为短的小片状体和棒状纳米颗粒。试样的胶体溶液(n-BuOH，0.01mg/mL)的动态光散射(DLS)分析得到128nm的平均流体动力学直径(d₅₀)(PDI＝0.179)。

实施例8：在空间排列稳定剂存在下由方法B(同时添加)合成颜料黄151纳米颗粒

将邻氨基苯甲酸(1.79g，13.1mmol)、去离子水(33mL)和5M盐酸(7mL)在装有温度计的3颈圆底烧瓶中混合。将透明溶液冷却至低于0℃，之后以保持内部温度低于0℃的速率添加冷却的2.9M NaNO₂水溶液(5mL，14.3mmol)。将该溶液在低于0℃下搅拌30分钟。

以如下方法制备偶联组分混合物：在快速机械搅拌下将5-乙酰乙酰氨基-苯并咪唑酮(3.05g，13.1mmol，购自TCI America)溶于8mL水性5M氢氧化钠和26mL去离子水。在剧烈混合下，在150mL沸腾的去离子水中乳化熔融的十八烷酰胺(0.246g，0.738mmol；85wt％纯度，购自Sigma-Aldrich，密尔沃基，WI)。添加乙酸钠(4.51g)，使混合物冷却至室温得到胶体溶液。然后在空间排列稳定剂(十八烷酰胺)的胶态混合物中同时缓慢地并以相同添加速率添加独立的重氮盐溶液和偶联组分溶液。

搅拌过夜之后，经由Supor 0.8μm滤膜布(购自PALL Corp.)，通过真空过滤收集颜料固体。在去离子水中将颜料湿滤饼再浆化两次，然后在冷冻干燥之前通过真空过滤分离，获得亮浅绿-黄色粉末(3.59g)。试样的电子显微镜分析(SEM/STEM)显示主要为棒状纳米颗粒。试样的胶体溶液(n-BuOH，0.01mg/mL)的动态光散射(DLS)分析得到170nm的平均流体动力学直径(d₅₀)(PDI＝0.206)。

因此，在此公开了以下实施方案。

方案1.制备苯并咪唑酮颜料纳米尺度颗粒的方法，包括：

向苯并咪唑酮颜料提供一种或多种有机颜料前体，

方案2.方案1的方法，其中苯并咪唑酮颜料包括一个或多个重氮组分基团和与一个或多个偶氮官能团连接在一起的一个或多个亲核偶联组分基团，其中重氮组分基团和亲核偶联组分基团的至少一种包括苯并咪唑酮部分。

方案3.方案2的方法，其中重氮组分基团选自DC₁至DC₇：

和

其中：

^*表示与重氮组分前体中的氨基(-NH₂)连接的点，和与颜料中偶氮官能团(N＝N-)连接的点，

R₁至R₈独立地表示H；卤素；(CH₂)_nCH₃，其中n＝0-6；OH；烷氧基-OR′，其中R′表示H，(CH₂)_nCH₃或C₆H₅，和n表示1至约6的数；CO₂H；CO₂CH₃；CO₂(CH₂)_nCH₃，其中n＝0-5；CONH₂；(CO)R′，其中R′可以独立地表示H，C₆H₅，(CH₂)_nCH₃，其中n＝0-12，或(CH₂)_nN(CH₃)₂，其中n＝1-6；OCH₃；OCH₂CH₂OH；NO₂；SO₃H；或以下结构基团的任一个：

和

在DC₂和DC₃中，R′表示H、(CH₂)_nCH₃或C₆H₅，n表示1至约6的数，

基团A表示-(CH₂)_n-，其中n＝0-6；-[O-(CH₂)_n-O]-，其中n＝0-6；[OCH₂CHR)_n]-，其中n＝0-6和R＝H或CH₃；-(C＝O)-；O；S；-(CH₂)_n-(C＝O)-，其中n＝1-6；和-(C＝O)-(CH₂)_n-(C＝O)-，其中n＝1-6。

方案4.方案2的方法，其中亲核偶联组分基团选自CC₁和CC₂：

其中：

^*表示与颜料中的偶氮官能团(-N＝N-)连接的点，和

R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃独立地为H、Br、Cl、I、F、CH₃或OCH₃。

方案5.方案1的方法，其中苯并咪唑酮颜料和空间大体积稳定剂化合物之间的非共价结合主要为分子内和分子间氢键和芳香π-π叠加相互作用。

方案6.方案1的方法，其中空间大体积稳定剂化合物选自下式的化合物：

其中R₁至R₅可以相同或不同，并且表示H，-NH-(C＝O)-R′，-(C＝O)NHR′)，-NH-R′，-NH-(C＝O)-NH-R′，-NH-(C＝O)-O-R′，O-(C＝O)-NH-R′，-(C＝O)-O-R′，-O-(C＝O)-R′，支化或线性亚烷基氧基链，或-OR′，其中R′主要为线性或支化烷基或在烷基内可以含有杂原子的脂环基。

方案7.方案1的方法，其中空间大体积稳定剂化合物包括选自表1中所述化合物的取代的吡啶衍生物。

方案8.方案1的方法，其中空间大体积稳定剂化合物包括选自表2中所述化合物的烷基化苯并咪唑酮，其中DC表示苯并咪唑酮颜料中的重氮组分基团。

方案9.方案1的方法，其中空间大体积稳定剂化合物包括选自表3中所述化合物的芳族酸的烷基化衍生物。

方案10.方案1的方法，进一步包括添加选自松香天然产物；长链或支化烃醇；醇乙氧基化物；基于丙烯酸的聚合物；基于苯乙烯的共聚物；α-烯烃的共聚物；乙烯基吡啶、乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物；聚酯共聚物；聚酰胺共聚物；和乙缩醛和乙酸酯的共聚物的表面活性剂或表面添加剂。

方案11.方案1的方法，其中纳米尺度颜料颗粒具有由透射电子显微镜术成像获得的小于约150nm的平均粒径。

方案12.方案1的方法，其中空间大体积稳定剂化合物的溶液或悬浮液包括在包括水和任选一种或多种有机溶剂的介质中分散或乳化的空间大体积稳定剂化合物。

方案13.方案12的方法，其中空间大体积稳定剂化合物的溶液或悬浮液进一步包括一种或多种有机溶剂，该一种或多种有机溶剂是水混溶性的。

方案14.方案1的方法，其中偶联反应在液体介质中进行，并且液体介质中一种或多种有机颜料前体对苯并咪唑酮颜料的浓度小于1M。

方案15.方案1的方法，其中偶联反应在约10℃至约60℃的温度进行。

方案16.方案1的方法，其中偶联反应在约2至约7的pH进行。

方案17.方案1的方法，其中偶联反应在混合的同时和任选在粘度调节表面活性剂或消泡剂存在下进行。

方案18.方案1的方法，其中偶联反应的进行包括：

将包括偶联组分颜料前体的溶液与空间大体积稳定剂化合物的溶液、分散液或悬浮液混合在一起，形成第一介质；

任选调节第一介质的pH至酸性pH；

向第一介质中添加包括作为颜料前体的重氮盐的溶液；和

在空间大体积稳定剂化合物存在下引起或允许偶联组分和重氮盐组分之间发生偶联反应。

方案19.方案18的方法，其中苯并咪唑酮颜料仅具有x个偶氮基团，重氮组分颜料前体和偶联组分颜料前体以1∶x至约1.25∶x的摩尔比率提供，其中x为1至5的整数。

方案20.方案18的方法，其中第一介质进一步包括碱性碱、酸性缓冲剂和任选的有机溶剂。

方案21.方案20的方法，其中碱性碱以相对于偶联组分颜料前体约2至约10摩尔当量过量的摩尔量存在，酸性缓冲剂以相对于碱性碱组分等摩尔量存在。

方案22.方案20的方法，其中任选的有机溶剂以0至约50体积％的量存在，基于第一介质的全部液体体积。

方案23.方案18的方法，其中空间大体积稳定剂化合物以0.01至约50wt％的量存在，基于要产生的纳米尺度颜料颗粒的最终质量。

方案24.方案18的方法，其中第一介质由以下步骤形成，所述步骤包括：

在碱性水溶液中溶解偶联组分颜料前体，

在相同的碱性水溶液、有机溶剂或缓冲剂溶液中溶解或分散空间大体积稳定剂化合物，和

如果空间大体积稳定剂化合物不与偶联组分一起溶解或分散，则将含有偶联组分颜料前体的碱性水溶液与含有空间大体积稳定剂化合物的有机溶剂或缓冲剂溶液混合。

方案25.方案18的方法，其中包括偶联组分颜料前体的溶液与空间大体积稳定剂化合物的溶液、分散液或悬浮液的混合在约10℃至约100℃的温度进行。

方案26.方案1的方法，其中偶联反应的进行包括：

向空间大体积稳定剂化合物的溶液或悬浮液中添加(1)包括偶联组分颜料前体的溶液，和(2)包括重氮盐作为颜料前体的溶液；和

方案27.方案26的方法，其中溶液(1)和(2)各自为均相溶液并具有不同的pH。

方案28.方案26的方法，其中苯并咪唑酮颜料仅具有x个偶氮基团，重氮组分颜料前体和偶联组分颜料前体以1∶x至约1.25∶x的摩尔比率提供，其中x为1至5的整数。

方案29.方案26的方法，其中溶液(1)和(2)同时加入到空间大体积稳定剂化合物的溶液或悬浮液中。

方案30.方案26的方法，其中溶液(1)进一步包括碱性碱、酸性缓冲剂和任选的有机溶剂。

方案31.方案30的方法，其中碱性碱以相对于偶联组分颜料前体约2至约10摩尔当量过量的摩尔量存在，酸性缓冲剂以相对于碱性碱组分等摩尔量存在。

方案32.方案30的方法，其中任选的有机溶剂以0至约50体积％的量存在，基于第一介质的全部液体体积。

方案33.方案26的方法，其中空间大体积稳定剂化合物以0.01至约50wt％的量存在，基于要产生的纳米尺度颜料颗粒的最终质量。

方案34.方案1的方法，其中偶联反应之后，在没有进一步加热的情况下分离形成的沉淀的纳米尺度颜料颗粒。

Claims

1.制备苯并咪唑酮颜料纳米尺度颗粒的方法，包括：

向苯并咪唑酮颜料提供一种或多种有机颜料前体，