发明内容
本发明旨在解决上述问题,克服现有聚氨酯泡沫在用于处理典型有毒有机污染物、含油废水、各种泄露油品及回收中吸油率低,吸水率高的缺陷,提供一种吸油率高且吸水率低的聚氨酯泡沫及其常温下可行的制备方法。
为了实现上述发明目的,具体技术方案如下:
一种聚氨酯泡沫,其特征在于:包含按如下重量份配比组成的组分:
异氰酸酯 20-40份
聚合物多元醇混合物 20-50份
催化剂 0.5-6份
泡沫稳定剂 0.5-4份
发泡剂 3-10份
开孔剂 1-5份
膨胀石墨 5-20份
上述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。
上述聚合物多元醇混合物为粘度0.1-6Pa.s的聚醚或聚酯系多元醇和端羟基液体聚丁二烯、端羟基聚丁二烯苯乙烯、饱和异戊二烯系多元醇或不饱和异戊二烯系多元醇按一定比例混合制得。
上述催化剂为叔氨类催化剂与单一有机金属类催化剂之间两种催化剂任意重量比例的组合物,或者是采用两种有机金属类催化剂之间任意重量比例的组合物;
所述的叔氨类催化剂为A-1、A-33、A-4、A-400、A-300、A-107;
所述的单一有机金属类催化剂为T-9、D-19、T-22、D-19、TEDA-33或者TEDA-38;
所述的两种有机金属类催化剂之间任意重量比例的组合物为TEDA-33与T-9、T-22或D-19之间以任意重量比例的组合物,或TEDA-38与T-9、T-22或D-19之间以任意重量比例的组合物。
本发明所述的催化剂不仅仅局限于上述列举的催化剂。
上述泡沫稳定剂为有机硅化合物类L580、L600、L568、L618、SC155、SC154或Y10901C。
上述发泡剂为蒸馏水、去离子水或氢氟氯烃(HCFC)发泡剂。
上述开孔剂为C-18、C-25、G-X880、Q100-A或GX-881。
上述膨胀石墨经过下述处理:
首先,pEG粒子在乳化剂SDS的帮助下,形成稳定的胶束,然后,单体MMA在其表面发生原位乳液聚合,生成-层PMMA聚合物;在聚合早期,水相中形成的低聚物自由基通过聚合反应达到一个临界长度,从而变得不溶于水,并沉淀出来。在pEG粒子和表面活性剂(如OP-10)存在下,这些沉淀出来的低聚物被pEG所捕获,在这个过程中,必须确定有足够的pEG粒子存在,使得该低聚物自由基都被pEG表面吸附,从而避免低聚物发生自聚反应;因此,接下来,在pEG表面发生乳液聚合,低聚物链继续生长成为一层聚合物包覆在pEG的表面;在聚合完毕后,再用浓度为0.1-0.5%(w/w)稀HCl进行水解和破乳,其目的在于将PMMA中的-COOCH3基团水解为-COOH基团;这样,通过上述一系列的反应,可以制得包覆上一层高聚物PMMA的pEG核-壳型复合粒子-可膨胀石墨。(详见四川大学博士论文“可膨胀石墨阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料的研究”,作者:叶玲)
一种聚氨酯泡沫的制备方法,其特征在于:具体工艺步骤如下:
A、将粘度0.1-6Pa.s的聚醚或聚酯系多元醇和端羟基液体聚丁二烯、端羟基聚丁二烯苯乙烯、饱和异戊二烯系多元醇或不饱和异戊二烯系多元醇按1∶0.1-1∶9的重量比例混合,500-3000r/min下搅拌使两组分充分混合5-10min,得到聚合物多元醇混合物;
B、将多元醇混合物加入到旋转蒸发仪中在温度60-90℃时混合10-30min,使低粘度多元醇和高粘度多元醇互溶,混合均匀最后得到透明液体,获得粘度为0.5-8Pa.s可以常温发泡的高亲油性聚合物多元醇混合物;
C、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称量高亲油性聚合物多元醇混合物作为A组分,备用;
D、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取催化剂、泡沫稳定剂、发泡剂、开孔剂和阻燃剂,加入到A组分中,于500-3000r/min下搅拌使各组分充分混合2-4min后作为B组分,备用;
E、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取异氰酸酯单体作为C组分,备用;
F、在500-3000r/min下搅拌将B组分加入到C组分中,混合10-20s后将混合物快速注入或倒入模具内,让其自由发泡;
G、待发泡完成,泡沫高度不再增加后,取出泡沫块;除去聚氨酯泡沫表面表皮,于室温下熟化1-10min,根据应用需求将聚氨酯泡沫切割成适宜尺寸即得低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫产品。
本发明带来的有益技术效果:
本发明从高分子分子设计原理出发,将低粘度的多元醇和高粘度的多元醇在高速机械搅拌下混合再加入到旋转蒸发仪中使其互溶,制备粘度适合常温发泡的高亲油性多元醇混合物,通过本体聚合工艺,以粘度适合常温发泡的高亲油性多元醇混合物、异氰酸酯、匀泡剂、催化剂等为主要原料,经手工发泡或机械发泡工艺一步聚合即可制备出低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫。
1、将低粘度的聚醚(或聚酯系多元醇)和端羟基液体聚丁二烯(或端羟基聚丁二烯苯乙烯、饱和异戊二烯系多元醇、不饱和异戊二烯系多元醇)按一定比例加入到旋从而混合均匀,获得粘度适中可以常温发泡的高亲油性聚合物多元醇混合物从而实现了常温制备低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫。
2、通过改变聚醚或聚酯系多元醇和端羟基液体聚丁二烯、端羟基聚丁二烯苯乙烯、饱和异戊二烯系多元醇、不饱和异戊二烯系多元醇不同配比获得亲油性高的多元醇,使所制备的软质聚氨酯泡沫亲油性提高,吸油率升高而吸水率下降(吸水率小于0.4g/g)。
3、由于所制备的聚氨酯泡沫亲油性高,吸水率很低,与其它吸油材料相比,本发明所制备的低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫在使用时除了具有一般聚氨酯泡沫所具有的操作简便、处理量大、回收率高、通过简单处理即可在较短时间内重复使用等应用特点外,最大的优势在于非常适合用于存在于水面的各种油品、各种油溶性有机化合物的回收处理,由于吸水率低,简化了回收后的油品和各种油溶性有机化合物分离后处理。
4、本发明所制备的低吸水率高吸油率的聚氨酯泡沫为软质聚氨酯泡沫,吸油后经离心机离心或者简单的挤压后处理即可回收各种油品。
5、本发明所制备的低吸水率高吸油率的聚氨酯泡沫吸油后经简单的挤压或离心机离心后处理即可重复使用,重复使用不影响其饱和吸油量。
具体实施方式
实施例1
一种低吸水率高吸率油的软质聚氨酯泡沫,其特征在于它包含按如下重量份配比组成的组分:
二苯甲烷二异氰酸酯 20份
聚合物多元醇混合物(端羟基液体聚丁二烯与聚醚(N-210)的质量比=90/10) 20份
催化剂(A-1/T-9) 0.5份
泡沫稳定剂(L580) 0.5份
发泡剂(蒸馏水) 3份
开孔剂(C-18) 1份
阻燃剂(膨胀石墨) 5份。
实施例2
一种低吸水率高吸率油的软质聚氨酯泡沫,其特征在于它包含按如下重量份配比组成的组分:
二苯甲烷二异氰酸酯 40份
聚合物多元醇混合物(端羟基液体聚丁二烯与聚醚(N-210)的质量比=85/15) 50份
催化剂(A-33/T-22) 6份
泡沫稳定剂(L600) 4份
发泡剂(去离子水) 10份
开孔剂(C-25) 5份
阻燃剂(膨胀石墨) 20份。
实施例3
一种低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫,其特征在于它包含按如下重量份配比组成的组分:
甲苯二异氰酸酯 30份
高亲油性聚合物多元醇混合物(端羟基液体聚丁二烯与聚醚(N-210)的质量比=80/20) 38份
催化剂(A-4/D-19) 3份
泡沫稳定剂(L568) 1份
发泡剂(蒸馏水) 6份
开孔剂(G-X880) 2份
阻燃剂(膨胀石墨) 10份。
实施例4
一种低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫,其特征在于它包含按如下重量份配比组成的组分:
甲苯二异氰酸酯 25份
高亲油性聚合物多元醇混合物(端羟基液体聚丁二烯与聚醚(N-210)的质量比=75/25) 30份
催化剂(A-400/T-9) 2份
泡沫稳定剂(L618) 1份
发泡剂(HCFC) 6份
开孔剂(Q100-A) 2份
阻燃剂(膨胀石墨) 10份。
实施例5
一种低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫,其特征在于它包含按如下重量份配比组成的组分:
多亚甲基多苯基多异氰酸酯 25份
高亲油性聚合物多元醇混合物(端羟基液体聚丁二烯与聚醚(N-210)的质量比=70/30) 28份
催化剂(A-300/T-22) 1.5份
泡沫稳定剂(SC155) 1份
发泡剂(去离子水) 5份
开孔剂(GX-881) 1份
阻燃剂(膨胀石墨) 15份。
实施例6
一种低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫,其特征在于它包含按如下重量份配比组成的组分:
多亚甲基多苯基多异氰酸酯 30份
高亲油性聚合物多元醇混合物(端羟基液体聚丁二烯与聚醚(N-220)的质量比=90/10-10/90) 30份
催化剂(TEDA-33/T-9) 3份
泡沫稳定剂(SC154) 3份
发泡剂(去离子水) 4份
开孔剂(GX-881) 3份
阻燃剂(膨胀石墨) 12份。
实施例7
一种低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫,其特征在于它包含按如下重量份配比组成的组分:
异佛尔酮二异氰酸酯 30份
高亲油性聚合物多元醇混合物(端羟基液体聚丁二烯与聚醚(N-330)的质量比=90/10-10/90) 40份
催化剂(A-107/D-19) 3份
泡沫稳定剂(Y10901C) 3份
发泡剂(HCFC) 9份
开孔剂(C-18) 3份
阻燃剂(膨胀石墨) 8份。
实施例8
一种低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫,其特征在于它包含按如下重量份配比组成的组分:
异佛尔酮二异氰酸酯 33份
高亲油性聚合物多元醇混合物(端羟基液体聚丁二烯与聚醚(N-230)的质量比=85/15) 45份
催化剂(TEDA-38/T-22) 4份
泡沫稳定剂(Y10901C) 2份
发泡剂(HCFC) 5份
开孔剂(C-18) 3份
阻燃剂(膨胀石墨) 10份。
实施例9
一种低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫,其特征在于它包含按如下重量份配比组成的组分:
甲苯二异氰酸酯 20份
高亲油性聚合物多元醇混合物(端羟基液体聚丁二烯与聚醚(N-240)的质量比=85/15) 40份
催化剂(A-33/T-9) 2份
泡沫稳定剂(SC154) 1份
发泡剂(去离子水) 5份
开孔剂(C-25) 3份
阻燃剂(膨胀石墨) 7份。
实施例10
一种低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫,其特征在于它包含按如下重量份配比组成的组分:
二苯甲烷二异氰酸酯 26份
高亲油性聚合物多元醇混合物(端羟基液体聚丁二烯与聚酯多元醇的质量比=90/10-10/90) 40份
催化剂(TEDA-33/T-9) 4份
泡沫稳定剂(L618) 2份
发泡剂(蒸馏水) 5份
开孔剂(C-25) 1份
阻燃剂(膨胀石墨) 9份。
实施例11
聚氨酯泡沫的制备:
A、将粘度0.1Pa.s的聚醚与端羟基液体聚丁二烯按1∶0.1的重量比例混合,500r/min下搅拌使两组分充分混合5min,得到聚合物多元醇混合物;
B、将聚合物多元醇混合物再加入到旋转蒸发仪中,在温度60℃时混合10min,混合均匀后得到粘度为0.5Pa.s的聚合物多元醇混合物透明液体;
C、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称量聚合物多元醇混合物作为A组分,备用;
D、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取催化剂、泡沫稳定剂、发泡剂、开孔剂和经过处理的膨胀石墨,加入到A组分中,于5000r/min下搅拌使各组分充分混合2min后作为B组分,备用;
E、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取异氰酸酯单体作为C组分,备用;
F、在500r/min下搅拌将B组分加入到C组分中,混合10s后将混合物快速注入或倒入模具内,让其自由发泡;
G、待发泡完成,泡沫高度不再增加后,取出泡沫块;除去聚氨酯泡沫表面表皮,于室温下熟化1min,切割,即可得到聚氨酯泡沫产品。
实施例12
聚氨酯泡沫的制备:
A、将粘度6Pa.s的聚醚端羟基聚丁二烯苯乙烯按1∶9的重量比例混合,3000r/min下搅拌使两组分充分混合10min,得到聚合物多元醇混合物;
B、将聚合物多元醇混合物再加入到旋转蒸发仪中,在温度90℃时混合30min,混合均匀后得到粘度为8Pa.s的聚合物多元醇混合物透明液体;
C、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称量聚合物多元醇混合物作为A组分,备用;
D、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取催化剂、泡沫稳定剂、发泡剂、开孔剂和经过处理的膨胀石墨,加入到A组分中,于3000r/min下搅拌使各组分充分混合4min后作为B组分,备用;
E、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取异氰酸酯单体作为C组分,备用;
F、在3000r/min下搅拌将B组分加入到C组分中,混合20s后将混合物快速注入或倒入模具内,让其自由发泡;
G、待发泡完成,泡沫高度不再增加后,取出泡沫块;除去聚氨酯泡沫表面表皮,于室温下熟化10min,切割,即可得到聚氨酯泡沫产品。
实施例13
聚氨酯泡沫的制备:
A、将粘度2Pa.s的聚醚饱和异戊二烯系多元醇按1∶5的重量比例混合,2000r/min下搅拌使两组分充分混合7min,得到聚合物多元醇混合物;
B、将聚合物多元醇混合物再加入到旋转蒸发仪中,在温度80℃时混合15min,混合均匀后得到粘度为1Pa.s的聚合物多元醇混合物透明液体;
C、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称量聚合物多元醇混合物作为A组分,备用;
D、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取催化剂、泡沫稳定剂、发泡剂、开孔剂和经过处理的膨胀石墨,加入到A组分中,于2000r/min下搅拌使各组分充分混合3min后作为B组分,备用;
E、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取异氰酸酯单体作为C组分,备用;
F、在2000r/min下搅拌将B组分加入到C组分中,混合15s后将混合物快速注入或倒入模具内,让其自由发泡;
G、待发泡完成,泡沫高度不再增加后,取出泡沫块;除去聚氨酯泡沫表面表皮,于室温下熟化6min,切割,即可得到聚氨酯泡沫产品。
实施例14
聚氨酯泡沫的制备:
A、将粘度4Pa.s的聚醚不饱和异戊二烯系多元醇按1∶3的重量比例混合,1000r/min下搅拌使两组分充分混合6min,得到聚合物多元醇混合物;
B、将聚合物多元醇混合物再加入到旋转蒸发仪中,在温度65℃时混合25min,混合均匀后得到粘度为6Pa.s的聚合物多元醇混合物透明液体;
C、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称量聚合物多元醇混合物作为A组分,备用;
D、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取催化剂、泡沫稳定剂、发泡剂、开孔剂和经过处理的膨胀石墨,加入到A组分中,于1000r/min下搅拌使各组分充分混合2.5min后作为B组分,备用;
E、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取异氰酸酯单体作为C组分,备用;
F、在1000r/min下搅拌将B组分加入到C组分中,混合18s后将混合物快速注入或倒入模具内,让其自由发泡;
G、待发泡完成,泡沫高度不再增加后,取出泡沫块;除去聚氨酯泡沫表面表皮,于室温下熟化2min,切割,即可得到聚氨酯泡沫产品。
实施例15
聚氨酯泡沫的制备:
A、将聚酯系多元醇与端羟基液体聚丁二烯按1∶0.1的重量比例混合,500r/min下搅拌使两组分充分混合5min,得到聚合物多元醇混合物;
B、将聚合物多元醇混合物再加入到旋转蒸发仪中,在温度60℃时混合10min,混合均匀后得到粘度为0.5Pa.s的聚合物多元醇混合物透明液体;
C、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称量聚合物多元醇混合物作为A组分,备用;
D、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取催化剂、泡沫稳定剂、发泡剂、开孔剂和经过处理的膨胀石墨,加入到A组分中,于500r/min下搅拌使各组分充分混合2min后作为B组分,备用;
E、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取异氰酸酯单体作为C组分,备用;
F、在500r/min下搅拌将B组分加入到C组分中,混合10s后将混合物快速注入或倒入模具内,让其自由发泡;
G、待发泡完成,泡沫高度不再增加后,取出泡沫块;除去聚氨酯泡沫表面表皮,于室温下熟化1min,切割,即可得到聚氨酯泡沫产品。
实施例16
聚氨酯泡沫的制备:
A、将聚酯系多元醇与端羟基聚丁二烯苯乙烯按1∶9的重量比例混合,3000r/min下搅拌使两组分充分混合10min,得到聚合物多元醇混合物;
B、将聚合物多元醇混合物再加入到旋转蒸发仪中,在温度90℃时混合30min,混合均匀后得到粘度为8Pa.s的聚合物多元醇混合物透明液体;
C、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称量聚合物多元醇混合物作为A组分,备用;
D、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取催化剂、泡沫稳定剂、发泡剂、开孔剂和经过处理的膨胀石墨,加入到A组分中,于3000r/min下搅拌使各组分充分混合4min后作为B组分,备用;
E、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取异氰酸酯单体作为C组分,备用;
F、在3000r/min下搅拌将B组分加入到C组分中,混合20s后将混合物快速注入或倒入模具内,让其自由发泡;
G、待发泡完成,泡沫高度不再增加后,取出泡沫块;除去聚氨酯泡沫表面表皮,于室温下熟化10min,切割,即可得到聚氨酯泡沫产品。
实施例17
聚氨酯泡沫的制备:
A、将聚酯系多元醇与饱和异戊二烯系多元醇按1∶1的重量比例混合,800r/min下搅拌使两组分充分混合5-10min,得到聚合物多元醇混合物;
B、将聚合物多元醇混合物再加入到旋转蒸发仪中,在温度70℃时混合25min,混合均匀后得到粘度为4Pa.s的聚合物多元醇混合物透明液体;
C、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称量聚合物多元醇混合物作为A组分,备用;
D、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取催化剂、泡沫稳定剂、发泡剂、开孔剂和经过处理的膨胀石墨,加入到A组分中,于800r/min下搅拌使各组分充分混合3min后作为B组分,备用;
E、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取异氰酸酯单体作为C组分,备用;
F、在800r/min下搅拌将B组分加入到C组分中,混合12s后将混合物快速注入或倒入模具内,让其自由发泡;
G、待发泡完成,泡沫高度不再增加后,取出泡沫块;除去聚氨酯泡沫表面表皮,于室温下熟化9min,切割,即可得到聚氨酯泡沫产品。
实施例18
聚氨酯泡沫的制备:
A、将聚酯系多元醇与不饱和异戊二烯系多元醇按1∶7的重量比例混合,2500r/min下搅拌使两组分充分混合8min,得到聚合物多元醇混合物;
B、将聚合物多元醇混合物再加入到旋转蒸发仪中,在温度75℃时混合15min,混合均匀后得到粘度为5Pa.s的聚合物多元醇混合物透明液体;
C、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称量聚合物多元醇混合物作为A组分,备用;
D、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取催化剂、泡沫稳定剂、发泡剂、开孔剂和经过处理的膨胀石墨,加入到A组分中,于2500r/min下搅拌使各组分充分混合3.5min后作为B组分,备用;
E、根据聚氨酯泡沫合成配方准确称取异氰酸酯单体作为C组分,备用;
F、在2500r/min下搅拌将B组分加入到C组分中,混合11s后将混合物快速注入或倒入模具内,让其自由发泡;
G、待发泡完成,泡沫高度不再增加后,取出泡沫块;除去聚氨酯泡沫表面表皮,于室温下熟化3min,切割,即可得到聚氨酯泡沫产品。
实施例19(应用)
在1000ml的烧杯中加入500ml自来水再加入100ml柴油,加入5g本发明制备的低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫,5分钟后把油全部吸完,油水混合物中观察不到油滴。吸油率为16.6g/g,挤压回收处理吸水率为0.2g/g
实施例17(应用)
在1000ml的烧杯中加入500ml自来水再加入100ml柴油,加入体积为8cm3(长*宽*高=2*2*2)本发明制备的低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫,五分钟达到饱和,体积吸油率为1.2g/cm3(1200kg/m3),挤压回收处理体积吸水率为0.008g/cm3(8kg/m3)。
实施例18(应用)
在1000ml的烧杯中加入500ml柴油,加入5g本发明制备的低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫,五分钟达到饱和,吸油率为35g/g。
实施例19(应用)
在1000ml的烧杯中加入500ml自来水,加入4g聚醚吸油聚氨酯泡沫和4g本发明制备的低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫一小时后达到饱和状态,吸水率分别为1.2g/g和0.22g/g。所制备的低吸水率高吸油率的软质聚氨酯泡沫的吸水率都小于0.3g/g。