CN114989383B - 一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法 - Google Patents
一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114989383B CN114989383B CN202210657922.4A CN202210657922A CN114989383B CN 114989383 B CN114989383 B CN 114989383B CN 202210657922 A CN202210657922 A CN 202210657922A CN 114989383 B CN114989383 B CN 114989383B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- foaming agent
- environment
- reaction
- friendly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 39
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 35
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 35
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 21
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 12
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims description 8
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical group C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 7
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- VEDYBWCXQCEXEB-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-2,4-dien-1-amine iron(2+) Chemical compound [Fe++].N[c-]1cccc1.N[c-]1cccc1 VEDYBWCXQCEXEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims description 4
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N bis(3-aminopropyl)amine Chemical compound NCCCNCCCN OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 claims description 3
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 3,2,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCNCCCN RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(3-aminopropyl)piperazin-1-yl]propan-1-amine Chemical compound NCCCN1CCN(CCCN)CC1 XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical class [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXEYWFGSQDLHDX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,3,6-triamine Chemical compound NCCCC(N)CCN AXEYWFGSQDLHDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VHCPBLNDTKVHTI-UHFFFAOYSA-N n',n'-bis(2-aminoethyl)propane-1,3-diamine Chemical compound NCCCN(CCN)CCN VHCPBLNDTKVHTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 abstract description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 5
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000010198 maturation time Effects 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- ZAXCZCOUDLENMH-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCCNCCCN ZAXCZCOUDLENMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- ACZFBYCNAVEFLC-YFKPBYRVSA-N (S)-3-(imidazol-5-yl)lactic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC1=CN=CN1 ACZFBYCNAVEFLC-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWMHHZFHBCYGCV-UHFFFAOYSA-N 2,3,2-tetramine Chemical compound NCCNCCCNCCN UWMHHZFHBCYGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYQWVHROHDZXRS-UHFFFAOYSA-N [1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]azanium;carbonate Chemical compound OC(O)=O.OCC(N)(CO)CO.OCC(N)(CO)CO GYQWVHROHDZXRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 alkane modified tris (hydroxymethyl) methylglycine Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N carbamimidoylazanium;carbonate Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.OC(O)=O STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/632—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2101/00—Manufacture of cellular products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明涉及高分子领域，具体关于一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法；本发明制备的环保型发泡剂，臭氧消耗潜值为0，全球变暖潜值很低，符合当今世界范围内对于聚氨酯环保发泡剂的要求；具有发泡倍率高，可用于制作低密度产品；与聚醚相容性好，能有效降低聚醚粘度，改善体系流动性；比戊烷类发泡剂更安全，同时也非常适合与其他发泡剂共混；非常适合用于聚氨酯发泡体系。
Description
技术领域
本发明涉及高分子领域，尤其是一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法。
背景技术
聚氨酯一般是由二元或多元有机异氰酸酯与多元醇化合物相互反应而制成的具有氨基甲酸酯重复结构单元的聚合物，是目前使用较广泛的高分子材料之一。聚氨酯泡沫塑料由于具有多孔性、相对密度小、比强度高、优良的物理机械性能、电学性能以及制备方法简单等优点而被广泛用于电冰箱、冷库、建筑材料等行业。
CN202011623130.2：本发明公开了一种聚氨酯发泡剂，涉及聚氨酯发泡剂技术领域。本发明包括发泡剂A，所述发泡剂A为AMOLEA，学名为HCFO-1224yd，分子式为CF3CF＝CHCl，聚氨酯发泡剂的配方，由下述组分按重量份组成：发泡剂A 20-30份，白料100份，黑料140-158份，或发泡剂A 3-10份，发泡剂B 8-14份，白料100份，黑料135-150份，或发泡剂A1-10份，发泡剂B 8-16份，发泡剂C 1-10份，白料100份，黑料135-150份。本发明通过采用AMOLEA发泡剂作为聚氨酯发泡剂，相较于现用的发泡剂，具有更低的GWP值，绿色环保；同时具有更高的保温性能和更高的物理强度。
CN202011618688.1：本发明涉及一种聚氨酯发泡剂制备方法，包括工作台、固定装置、搅拌罐和搅拌装置，所述的工作台顶部设置有固定装置，固定装置的中部设置有搅拌罐，所述的工作台顶部且位于固定装置的上方设置有搅拌装置，所述的固定装置包括支撑板、弧形板、夹紧板、橡胶垫、螺纹杆、压簧和小滚珠，本发明通过设置的工作台、固定装置、搅拌罐和搅拌装置的配合，首先将搅拌罐放置到固定装置上，通过固定装置对搅拌罐进行限位，此时在将需要进行制备的聚氨酯发泡材料放入到搅拌罐内，最后通过设置的搅拌罐和搅拌装置的配合，使得发泡材料能够充分的混合搅拌，从而提高了发泡材料的发泡效果。
CN202011289311.6：本发明公开了一种环保聚氨酯发泡剂，其特征在于，包括如下按重量份计的各组分：(1-氯丙-2-亚基氨基)脲改性(S)-2-羟基-3-(咪唑-4-基)丙酸6-12份、硬脂酸丁酯包覆纳米铝粉0.5-1.5份、碳酸胍0.3-0.5份、三羟甲基氨基甲烷碳酸盐0.2-0.4份、环氧基长链烷烃改性三(羟甲基)甲基甘氨酸0.5-1.5份。本发明还公开了所述环保聚氨酯发泡剂的制备方法。本发明公开的环保聚氨酯发泡剂发泡效果显著，发泡量大，泡沫稳定性佳，使用安全性和环保性好，使用该发泡剂所形成的聚氨酯泡沫结构均匀、物理性能优异。
以上专利及现有技术聚氨酯发泡剂中常用的发泡成分或多或少存在着沸程较小，发泡时会受环境条件的影响较大，泡沫尺寸稳定性较差，安全性不佳，价格昂贵等问题，更重要的是，这些发泡成分对大气中臭氧消耗的潜在性较大。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的目的之一是提供了一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法，其操作步骤为：
按照质量份数，在反应器中加入70-90份聚醚多元醇、10-30份聚合物多元醇、0.2-0.6份水、1-4份交联剂、1-1.5份胺类催化剂、0.2-1份有机硅氧烷表面活性剂、5-9份环保型发泡剂，搅拌均匀后，加入22-28份异氰酸酯搅拌5-10s，倒入模具熟化，取出。
作为上述方案进一步说明，所述的聚醚多元醇为聚醚多元醇48000，羟值35mgKOH/g，官能度3。
作为上述方案进一步说明，所述的聚合物多元醇为3630聚合物多元醇，羟值25mgKOH/g。
作为上述方案进一步说明，所述的胺类催化剂为三乙烯二胺、二甲基乙醇胺。
作为上述方案进一步说明，所述的交联剂为过氧化二异丙苯、二乙三胺、二叔丁基过氧化物。
作为上述方案进一步说明，所述的熟化时间为3-6min。
作为上述方案进一步说明，所述的取出后放置时间为20-28h。
本发明的另一个目的是提供一种环保型发泡剂的制备方法：
S1：按照质量份数，在反应器中加入3-7份三氯甲烷、3-7份全氟丙烯，反应温度为275-290℃，压力为500-1400kPa，2-5h，反应完成后，进入分离器进行分离；
S2：加入10-16份HF反应，使用0.1-1份负载催化剂，反应温度为80-120℃，压力为200-1200kPa，反应1-2h；
S3：加入0.1-1份氯化铜作为催化剂反应，反应温度为200-500℃，压力为10-1000kPa，1-2h，反应完成后用氢氧化钠溶液调节PH值为中性；
S4：加入15-18份氢气，反应温度为70-90℃，1-2h，得环保型发泡剂。
本发明的又一个目的是提供一种负载催化剂制备方法：
S1：按重量份，在反应釜中加入100-120份干燥的二氯甲烷，磁力搅拌，加入6-12份吡啶，0.5-2份两个及以上端氨基(-NH2/NH)的化合物，磨碎的5-10份三氧化铬，加入过程保持温度在0～5℃，加毕，在5～10℃搅拌30-100min，得到中间产物1；
S2：将30-50份的树脂碳，0.02-0.5份1,1'-二氨基二茂铁，加入到S1的反应釜中，通入氮气，控温80-90℃，搅拌反应100-200min，过滤，烘干,得到树脂碳负载催化剂。
作为上述方案进一步说明，所述的含有两个及以上端氨基(-NH2/NH)的化合物为哌嗪、N,N′-双(3-氨丙基)-1,3-丙二胺、双(3-氨基丙基)胺、N,N′-二(2-氨乙基)-1,3-丙二胺、1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷、1,4-双(3-氨丙基)哌嗪中的一种或几种。
本发明涉及的关键技术：
三氧化铬与吡啶，端氨基化合物等生成三氧化铬配合物，和二茂铁配合物一起负载到树脂碳上，得到树脂碳负载催化剂。
具体实施方式：
下面通过具体实施例对该发明作进一步说明：
对切割成指定尺寸的泡沫芯层和泡沫皮层进行物理性能测试，撕裂性能采用GB/T10808测试，拉伸性能采用GB/T 6344测试，断裂伸长率采用GB/T 6344测试。
实施例1
一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法，其操作步骤为：
在反应器中加入70g聚醚多元醇、10g聚合物多元醇、0.2g水、1g交联剂、1g胺类催化剂、0.2g有机硅氧烷表面活性剂、5g环保型发泡剂，搅拌均匀后，加入22g异氰酸酯搅拌5s，倒入模具熟化，取出。
作为上述方案进一步说明，所述的聚醚多元醇为聚醚多元醇48000，羟值35mgKOH/g，官能度3。
作为上述方案进一步说明，所述的聚合物多元醇为3630聚合物多元醇，羟值25mgKOH/g。
作为上述方案进一步说明，所述的胺类催化剂为三乙烯二胺。
作为上述方案进一步说明，所述的交联剂为过氧化二异丙苯。
作为上述方案进一步说明，所述的熟化时间为3min。
作为上述方案进一步说明，所述的取出后放置时间为20h。
一种环保型发泡剂的制备方法：
S1：在反应器中加入3g三氯甲烷、3g全氟丙烯，反应温度为275℃，压力为500-kPa，2h，反应完成后，进入分离器进行分离；
S2：加入10gHF反应，使用0.1g负载催化剂，反应温度为80℃，压力为200kPa，反应1h；
S3：加入0.1g氯化铜作为催化剂反应，反应温度为200℃，压力为10kPa，1h，反应完成后用氢氧化钠溶液调节PH值为中性；
S4：加入15g氢气，反应温度为70℃，1h，得环保型发泡剂。
一种负载催化剂制备方法：
S1：在反应釜中加入100g干燥的二氯甲烷，磁力搅拌，加入6g吡啶，0.5g两个及以上端氨基(-NH2/NH)的化合物，磨碎的5g三氧化铬，加入过程保持温度在0℃，加毕，在5℃搅拌30min，得到中间产物1；
S2：将30g的树脂碳，0.02g1,1'-二氨基二茂铁，加入到S1的反应釜中，通入氮气，控温80℃，搅拌反应100min，过滤，烘干,得到树脂碳负载催化剂。
作为上述方案进一步说明，所述的含有两个及以上端氨基(-NH2/NH)的化合物为哌嗪。
实施例2
一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法，其操作步骤为：
在反应器中加入75g聚醚多元醇、15g聚合物多元醇、0.3g水、2g交联剂、1.2g胺类催化剂、0.5g有机硅氧烷表面活性剂、6g环保型发泡剂，搅拌均匀后，加入24g异氰酸酯搅拌7s，倒入模具熟化，取出。
作为上述方案进一步说明，所述的聚醚多元醇为聚醚多元醇48000，羟值35mgKOH/g，官能度3。
作为上述方案进一步说明，所述的聚合物多元醇为3630聚合物多元醇，羟值25mgKOH/g。
作为上述方案进一步说明，所述的胺类催化剂为三乙烯二胺。
作为上述方案进一步说明，所述的交联剂为二乙三胺。
作为上述方案进一步说明，所述的熟化时间为4min。
作为上述方案进一步说明，所述的取出后放置时间为22h。
一种环保型发泡剂的制备方法：
S1：在反应器中加入4g三氯甲烷、4g全氟丙烯，反应温度为280℃，压力为800kPa，3h，反应完成后，进入分离器进行分离；
S2：加入12gHF反应，使用0.4g负载催化剂，反应温度为90℃，压力为500kPa，反应1.5h；
S3：加入0.5g氯化铜作为催化剂反应，反应温度为300℃，压力为500kPa，1.5h，反应完成后用氢氧化钠溶液调节PH值为中性；
S4：加入16g氢气，反应温度为75℃，1.5h，得环保型发泡剂。
一种负载催化剂制备方法：
S1：在反应釜中加入105g干燥的二氯甲烷，磁力搅拌，加入8g吡啶，1g两个及以上端氨基(-NH2/NH)的化合物，磨碎的7g三氧化铬，加入过程保持温度在3℃，加毕，在8℃搅拌45min，得到中间产物1；
S2：将35g的树脂碳，0.1g1,1'-二氨基二茂铁，加入到S1的反应釜中，通入氮气，控温85℃，搅拌反应130min，过滤，烘干,得到树脂碳负载催化剂。
作为上述方案进一步说明，所述的含有两个及以上端氨基(-NH2/NH)的化合物为N,N′-双(3-氨丙基)-1,3-丙二胺。
实施例3
一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法，其操作步骤为：
在反应器中加入85g聚醚多元醇、25g聚合物多元醇、0.5g水、3g交联剂、1.4g胺类催化剂、0.8g有机硅氧烷表面活性剂、8g环保型发泡剂，搅拌均匀后，加入26g异氰酸酯搅拌8s，倒入模具熟化，取出。
作为上述方案进一步说明，所述的聚醚多元醇为聚醚多元醇48000，羟值35mgKOH/g，官能度3。
作为上述方案进一步说明，所述的聚合物多元醇为3630聚合物多元醇，羟值25mgKOH/g。
作为上述方案进一步说明，所述的胺类催化剂为二甲基乙醇胺。
作为上述方案进一步说明，所述的交联剂为二乙三胺。
作为上述方案进一步说明，所述的熟化时间为5min。
作为上述方案进一步说明，所述的取出后放置时间为26h。
一种环保型发泡剂的制备方法：
S1：在反应器中加入6g三氯甲烷、6g全氟丙烯，反应温度为285℃，压力为1200kPa，4h，反应完成后，进入分离器进行分离；
S2：加入14gHF反应，使用0.8g负载催化剂，反应温度为110℃，压力为1000kPa，反应1.5h；
S3：加入0.8g氯化铜作为催化剂反应，反应温度为400℃，压力为800kPa，1.5h，反应完成后用氢氧化钠溶液调节PH值为中性；
S4：加入17g氢气，反应温度为85℃，1.5h，得环保型发泡剂。
一种负载催化剂制备方法：
S1：在反应釜中加入115g干燥的二氯甲烷，磁力搅拌，加入10g吡啶，1.5g两个及以上端氨基(-NH2/NH)的化合物，磨碎的8g三氧化铬，加入过程保持温度在3℃，加毕，在8℃搅拌80min，得到中间产物1；
S2：将45g的树脂碳，0.4g1,1'-二氨基二茂铁，加入到S1的反应釜中，通入氮气，控温85℃，搅拌反应180min，过滤，烘干,得到树脂碳负载催化剂。
作为上述方案进一步说明，所述的含有两个及以上端氨基(-NH2/NH)的化合物为双(3-氨基丙基)胺。
实施例4
一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法，其操作步骤为：
在反应器中加入90g聚醚多元醇、30g聚合物多元醇、0.6g水、4g交联剂、1.5g胺类催化剂、1g有机硅氧烷表面活性剂、9g环保型发泡剂，搅拌均匀后，加入28g异氰酸酯搅拌10s，倒入模具熟化，取出。
作为上述方案进一步说明，所述的聚醚多元醇为聚醚多元醇48000，羟值35mgKOH/g，官能度3。
作为上述方案进一步说明，所述的聚合物多元醇为3630聚合物多元醇，羟值25mgKOH/g。
作为上述方案进一步说明，所述的胺类催化剂为二甲基乙醇胺。
作为上述方案进一步说明，所述的交联剂为二叔丁基过氧化物。
作为上述方案进一步说明，所述的熟化时间为6min。
作为上述方案进一步说明，所述的取出后放置时间为28h。
一种环保型发泡剂的制备方法：
S1：在反应器中加入7g三氯甲烷、7g全氟丙烯，反应温度为290℃，压力为1400kPa，5h，反应完成后，进入分离器进行分离；
S2：加入16gHF反应，使用1g负载催化剂，反应温度为120℃，压力为200kPa，反应2h；
S3：加入1g氯化铜作为催化剂反应，反应温度为500℃，压力为1000kPa，2h，反应完成后用氢氧化钠溶液调节PH值为中性；
S4：加入18g氢气，反应温度为90℃，2h，得环保型发泡剂。
一种负载催化剂制备方法：
S1：在反应釜中加入120g干燥的二氯甲烷，磁力搅拌，加入12g吡啶，2g两个及以上端氨基(-NH2/NH)的化合物，磨碎的10g三氧化铬，加入过程保持温度在5℃，加毕，在10℃搅拌100min，得到中间产物1；
S2：将50g的树脂碳，0.5g1,1'-二氨基二茂铁，加入到S1的反应釜中，通入氮气，控温90℃，搅拌反应200min，过滤，烘干,得到树脂碳负载催化剂。
作为上述方案进一步说明，所述的含有两个及以上端氨基(-NH2/NH)的化合物为N,N′-二(2-氨乙基)-1,3-丙二胺。
对比例1
不加入环保型发泡剂，其它同实施例3；
对比例2
不加入负载催化剂，其它同实施例3；
对比例3
不加入两个及以上端氨基(-NH2/NH)的化合物，其它同实施例3；
| 拉伸强度/Mpa | 断裂伸长率/％ | 撕裂强度/KN/m-1 | |
| 实施例1 | 7.5 | 196.4 | 28.3 |
| 实施例2 | 7.8 | 202.3 | 30.9 |
| 实施例3 | 8.2 | 212.1 | 32.2 |
| 实施例4 | 8.1 | 209.5 | 31.6 |
| 对比例1 | 5.1 | 153.7 | 23.9 |
| 对比例2 | 5.4 | 162.5 | 24.3 |
| 对比例3 | 5.9 | 177.9 | 25.6 |
本发明与现有技术相比，本发明制备的环保型发泡剂，臭氧消耗潜值为0，全球变暖潜值很低，符合当今世界范围内对于聚氨酯环保发泡剂的要求；具有发泡倍率高，可用于制作低密度产品；与聚醚相容性好，能有效降低聚醚粘度，改善体系流动性；比戊烷类发泡剂更安全，同时也非常适合与其他发泡剂共混；非常适合用于聚氨酯发泡体系。
Claims (8)
1.一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法，其操作步骤为：
按照质量份数，在反应器中加入70-90份聚醚多元醇、10-30份聚合物多元醇、0.2-0.6份水、1-4份交联剂、1-1.5份胺类催化剂、0.2-1份有机硅氧烷表面活性剂、5-9份环保型发泡剂，搅拌均匀后，加入22-28份异氰酸酯搅拌5-10s，倒入模具熟化，取出；
所述的环保型发泡剂的制备方法为：
A1：按照质量份数，在反应器中加入3-7份三氯甲烷、3-7份全氟丙烯，反应温度为275-290℃，压力为500-1400kPa，2-5h，反应完成后，进入分离器进行分离；
A2：加入10-16份HF反应，使用0.1-1份负载催化剂，反应温度为80-120℃，压力为200-1200kPa，反应1-2h；
A3：加入0.1-1份氯化铜作为催化剂反应，反应温度为200-500℃，压力为10-1000kPa，1-2h，反应完成后用氢氧化钠溶液调节PH值为中性；
A4：加入15-18份氢气，反应温度为70-90℃，1-2h，得环保型发泡剂；
所述的负载催化剂制备方法为：
B1：按重量份，在反应釜中加入100-120份干燥的二氯甲烷，磁力搅拌，加入6-12份吡啶，0.5-2份两个及以上端氨基(-NH2/NH)的化合物，磨碎的5-10份三氧化铬，加入过程保持温度在0～5℃，加毕，在5～10℃搅拌30-100min，得到中间产物1；
B2：将30-50份的树脂碳，0.02-0.5份1,1'-二氨基二茂铁，加入到S1的反应釜中，通入氮气，控温80-90℃，搅拌反应100-200min，过滤，烘干,得到树脂碳负载催化剂 ，
三氧化铬与吡啶，端氨基化合物等生成三氧化铬配合物，和二茂铁配合物一起负载到树脂碳上，得到树脂碳负载催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法，其特征在于：所述的聚醚多元醇为聚醚多元醇48000，羟值35mgKOH/g，官能度3。
3.根据权利要求1所述的一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法，其特征在于：所述的聚合物多元醇为3630聚合物多元醇，羟值25mgKOH/g。
4.根据权利要求1所述的一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法，其特征在于：所述的胺类催化剂为三乙烯二胺、二甲基乙醇胺。
5.根据权利要求1所述的一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法，其特征在于：所述的交联剂为过氧化二异丙苯、二乙三胺、二叔丁基过氧化物。
6.根据权利要求1所述的一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法，其特征在于：所述的熟化时间为3-6min。
7.根据权利要求1所述的一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法，其特征在于：所述的取出后放置时间为20-28h。
8.根据权利要求1所述的一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法，其特征在于：所述的含有两个及以上端氨基(-NH2/NH)的化合物为哌嗪、N,N′-双(3-氨丙基)-1,3-丙二胺、双(3-氨基丙基)胺、N,N′-二(2-氨乙基)-1,3-丙二胺、1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷、1,4-双(3-氨丙基)哌嗪中的一种或几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210657922.4A CN114989383B (zh) | 2022-06-11 | 2022-06-11 | 一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210657922.4A CN114989383B (zh) | 2022-06-11 | 2022-06-11 | 一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114989383A CN114989383A (zh) | 2022-09-02 |
| CN114989383B true CN114989383B (zh) | 2024-04-05 |
Family
ID=83033212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210657922.4A Active CN114989383B (zh) | 2022-06-11 | 2022-06-11 | 一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114989383B (zh) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1043944A (zh) * | 1988-12-28 | 1990-07-18 | 三井东圧化学株式会社 | 生产聚氨酯泡沫塑料的方法 |
| JPH09249729A (ja) * | 1996-03-15 | 1997-09-22 | Asahi Glass Co Ltd | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2004359820A (ja) * | 2003-06-04 | 2004-12-24 | Kao Corp | ポリウレタンフォームの製造法 |
| CN101031601A (zh) * | 2004-10-01 | 2007-09-05 | 拜尔材料科学有限公司 | 易燃性降低且耐久性优越的模塑软质聚氨酯泡沫材料 |
| CN101942190A (zh) * | 2010-09-03 | 2011-01-12 | 中蓝晨光化工研究院有限公司 | 一种聚氨酯泡沫及其制备方法 |
| CN107428899A (zh) * | 2015-03-20 | 2017-12-01 | 井上株式会社 | 聚氨酯泡沫 |
| WO2019038289A1 (en) * | 2017-08-25 | 2019-02-28 | Covestro Deutschland Ag | RIGID POLYURETHANE FOAM SYSTEM AND CORRESPONDING APPLICATION |
| CN112300435A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-02-02 | 宋庆红 | 一种环保聚氨酯发泡剂及其制备方法 |
| CN112321790A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-02-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低气味、低voc聚氨酯泡沫及其制备方法 |
-
2022
- 2022-06-11 CN CN202210657922.4A patent/CN114989383B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1043944A (zh) * | 1988-12-28 | 1990-07-18 | 三井东圧化学株式会社 | 生产聚氨酯泡沫塑料的方法 |
| JPH09249729A (ja) * | 1996-03-15 | 1997-09-22 | Asahi Glass Co Ltd | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2004359820A (ja) * | 2003-06-04 | 2004-12-24 | Kao Corp | ポリウレタンフォームの製造法 |
| CN101031601A (zh) * | 2004-10-01 | 2007-09-05 | 拜尔材料科学有限公司 | 易燃性降低且耐久性优越的模塑软质聚氨酯泡沫材料 |
| CN101942190A (zh) * | 2010-09-03 | 2011-01-12 | 中蓝晨光化工研究院有限公司 | 一种聚氨酯泡沫及其制备方法 |
| CN107428899A (zh) * | 2015-03-20 | 2017-12-01 | 井上株式会社 | 聚氨酯泡沫 |
| WO2019038289A1 (en) * | 2017-08-25 | 2019-02-28 | Covestro Deutschland Ag | RIGID POLYURETHANE FOAM SYSTEM AND CORRESPONDING APPLICATION |
| CN112321790A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-02-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低气味、低voc聚氨酯泡沫及其制备方法 |
| CN112300435A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-02-02 | 宋庆红 | 一种环保聚氨酯发泡剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114989383A (zh) | 2022-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101519485A (zh) | 一种宽温域阻尼减振聚氨酯微孔弹性体材料及其制备方法 | |
| KR20190082931A (ko) | 폴리우레탄 폐기물로부터 폴리올 분산물을 생산하는 방법 및 그 용도 | |
| CN114989383B (zh) | 一种环保型聚氨酯发泡剂的制备方法 | |
| WO2018111750A1 (en) | Polyurethane product with sulfur-containing polyester polyol | |
| CN112358594B (zh) | 汽车内饰表皮复合用材料及其制备方法和用途 | |
| CN114456344A (zh) | 一种低碳环保的全生物基半硬质聚氨酯泡沫配方 | |
| CN112759565B (zh) | 一种油脂基多胺固化剂及其制备方法和应用 | |
| CN115160527A (zh) | 一种含磷酸胍聚醚的阻燃聚氨酯泡沫的制备方法 | |
| CN106832218B (zh) | 高回弹海绵用聚氨酯树脂及制备方法和应用 | |
| KR101808032B1 (ko) | Emi 가스켓 소재용 미세기공형 폼시트용 폴리우레탄 수지조성물 | |
| CN114249873A (zh) | 一种聚氨酯软泡及其制备方法 | |
| CN115246917A (zh) | 具有抗酥脆性能的全水聚氨酯硬质泡沫及其制备方法和应用 | |
| CN112979902A (zh) | 水性聚氨酯粘合剂组合物、其制备方法及其应用 | |
| CN115433452B (zh) | 高硬度热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
| PT741153E (pt) | Composicoes termo-reactivas hidrotransportadas a base de dispersoes ou solucoes estaveis de poliuretano | |
| CN109096462B (zh) | 低醛型聚醚多元醇的组合物及其制备方法 | |
| CN113501928B (zh) | 一种无卤阻燃泡沫材料及其制备方法和应用 | |
| CN115838564B (zh) | 一种聚脲涂料及其制备方法与应用 | |
| JPS6142724B2 (zh) | ||
| CN113105736B (zh) | 一种软质聚氨酯泡沫塑料及其制备工艺 | |
| CN112646535B (zh) | 一种高强度环保木板粘合剂及其制备方法 | |
| CN116694226B (zh) | 一种无溶剂型聚氨酯防水涂料及其制备方法 | |
| CN108164682B (zh) | 一种环保型包装材料的制备方法 | |
| CN111662424B (zh) | 一种环保型包装材料 | |
| CN115725043A (zh) | 高强度全水发泡聚氨酯顶棚材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20240311 Address after: 233 Jinsheng East Road, Jintan District, Changzhou City, Jiangsu Province, 213200 Applicant after: Changzhou Luze New Material Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: No. 10, Qinghe West Road, Panyu District, Guangzhou City, Guangdong Province, 510000 Applicant before: Zeng Tao Country or region before: China |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |