CN101941308A - 层状制品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种具有良好的滑雪性和防污性的层状制品，该制品具有基底和在基底上层压的粒子层，其中所述粒子层是通过下列方法形成的层：将粒子分散液涂覆于基底上，然后从涂覆的粒子分散液中除去分散介质，所述粒子分散液包含：第一氧化硅粒子，其由支化棒状粒子组成，所述支化棒状粒子中的每一个的直径为3至50nm，并且所述支化棒状粒子的平均粒径为30至500nm；第二氧化硅粒子，其平均粒径为1至20nm；第三氧化硅粒子，其平均粒径大于20nm；和分散介质，其中第一氧化硅粒子的含量为15至50重量％，第二氧化硅粒子的含量为15至50重量％，并且第三氧化硅粒子的含量为35至70重量％，其中所述第一、第二和第三氧化硅粒子的总量为100重量％。
Description
技术领域
本发明涉及滑雪性(snow sliding property)和防污性优异的层状制品。
背景技术
在住宅、仓库、建筑物、运输工具、道路/铁路关联设施、农业用设施、太阳能电池板、架空输电设施等中使用的材料，即使它们在室外长时间使用也需要是几乎不被污染的。另外，当这种材料用于雪地域中时，将产生由雪负荷导致的诸如坍塌、破损和变形的问题，因此要求雪几乎不在材料上积累，换言之，材料需要具有滑雪性。
为了向材料赋予防污性或滑雪性已经设计了各种技术。例如，JP2003-155348 A公开了一种通过使用具有全氟烷基的聚硅氧烷或其组合物防止雪和冰附着的方法。
JP 2006-111680 A公开了一种使用光催化微粒和胶体氧化硅的用于形成滑雪用膜的涂层组合物，滑雪用膜和滑雪用部件。
JP 2006-9452 A公开了一种通过在纺织织物布的表面上形成红外线吸收层并且在相反的表面上形成红外线反射层得到的滑雪片材，所述纺织织物布通过织造拉伸的热塑性树脂纱线制备。
尽管在JP 2003-155348 A中公开的方法是通过赋予拒水性而实现滑雪的技术，但是最初的拒水性随时间由于污染而逐渐丧失，因此难以长时间持续获得滑雪性和防污性。关于如在JP 2006-111680 A中公开的使用通过紫外线亲水化的光催化微粒的方法，和如在JP 2006-9452 A中公开的使用红外线吸收剂的方法，由于紫外线或红外线的量将随着降雪的增加而减少，存在的问题是不能表现出固有功能，因而滑雪性和防污性将变得不足。因此，常规技术在滑雪性和防污性方面是不足的。本发明的目的是提供一种滑雪性和防污性优异的层状制品。
发明内容
在一方面，本发明涉及一种包含基底和在基底上层压的粒子层的层状制品，其中所述粒子层是通过下列方法形成的层：将粒子分散液涂覆于基底上，然后从涂覆的粒子分散液中除去分散介质，所述粒子分散液包含：
第一氧化硅粒子，其由支化棒状粒子组成，所述支化棒状粒子中的每一个的直径为3至50nm，并且所述支化棒状粒子的平均粒径为30至500nm；
第二氧化硅粒子，其平均粒径为1至20nm；
第三氧化硅粒子，其平均粒径大于20nm；和
分散介质，
其中第一氧化硅粒子的含量为15至50重量％，第二氧化硅粒子的含量为15至50重量％，并且第三氧化硅粒子的含量为35至70重量％，其中第一、第二和第三氧化硅粒子的总量为100重量％。
在层状制品的一个优选实施方案中，粒子层具有5°以下的水接触角。在另一个优选实施方案中，基底是由热塑性树脂制成的膜。在另一个优选实施方案中，基底是用于户外使用的看板。在另一个优选实施方案中，基底是玻璃。
在另一方面，本发明涉及一种具有光接收表面的太阳能电池板，其中所述光接收表面由上述层状制品组成，并且粒子层暴露于太阳能电池板的外部。在此实施方案中，层状制品的基底是玻璃。
本发明的上述层状制品可以认为是等同于包含基底和在基底上层压的粒子层的层状制品，其中所述粒子层包含：
第一氧化硅粒子，其由支化棒状粒子组成，所述支化棒状粒子中的每一个的直径为3至50nm，并且所述支化棒状粒子的平均粒径为30至500nm；
第二氧化硅粒子，其平均粒径为1至20nm；和
第三氧化硅粒子，其平均粒径大于20nm，
其中第一氧化硅粒子的含量为15至50重量％，第二氧化硅粒子的含量为15至50重量％，并且第三氧化硅粒子的含量为35至70重量％，其中在粒子层中第一、第二和第三氧化硅粒子的总量为100重量％。
根据本发明，可以形成滑雪性和防污性优异的层状制品。
具体实施方式
构成本发明中的基底的材料没有特别限制，并且可以使用适当地选自常规材料中的材料，所述常规材料包括热固性树脂、热塑性树脂、可光固化树脂、纤维增强塑料、金属、玻璃、建筑物用陶瓷材料等。例如，太阳能电池板的光接收表面通常由玻璃制成。因此，具有玻璃基底作为其基底的本发明的层状制品可以适宜地用于太阳能电池板的光接收部分。
本发明中的基底在形状方面没有特别限制，并且可以为膜、片材、板等的形式。在本发明中，膜、片材和板可以在下面总体称为膜类似物。
作为由树脂制成的基底，例如，可以使用通过采用例如熔融挤出成型的方法将热塑性树脂成型所制备的膜类似物，并且还可以使用通过纺织丝状树脂制备的纺织织物膜类似物。用于构成基底的热塑性树脂的实例包括：烯烃基树脂，例如，α-烯烃例如乙烯和丙烯的均聚物，通过将两种以上α-烯烃共聚制备的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，乙烯/丁烯-1共聚物，乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物，乙烯/己烯-1共聚物，和乙烯/辛烯-1共聚物，含有α-烯烃作为主要组分并且通过将α-烯烃与另一种单体共聚所制备的共聚物，例如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，乙烯/丙烯酸共聚物，乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，和离聚物树脂，通过将α-烯烃与含乙烯基的芳族单体共聚制备的共聚物，例如乙烯/苯乙烯共聚物，和通过将α-烯烃与环状单体共聚制备的共聚物，例如乙烯/降冰片烯共聚物，和乙烯/苯乙烯/降冰片烯共聚物；含氯树脂，例如聚氯乙烯，氯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，和聚偏二氯乙烯；聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯；丙烯酸类树脂，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)；纤维素基树脂，例如赛璐玢，三乙酰基纤维素，二乙酰基纤维素，和乙酰纤维素丁酸酯；含氟树脂；聚酰胺树脂；和聚碳酸酯树脂。对于热塑性树脂，可以使用单一树脂，或备选地可以组合使用两种以上树脂。由热塑性树脂制成的膜由于其优异的挠性而适于作为例如用作农用膜的层状制品的基底。
用于构成基底的热固性树脂的实例包括蜜胺树脂和酚醛树脂。
用于构成基底的可光固化树脂的实例包括丙烯酸类树脂和环氧树脂。
可以用作基底的纤维增强塑料的实例包括玻璃纤维增强塑料(GFRP)，连续玻璃纤维增强塑料(GMT)，碳纤维增强塑料(CFRP)，芳族聚酰胺纤维增强塑料(AFRP)，ZYLON纤维增强塑料(ZFRP)和聚乙烯纤维增强塑料(DFRP)。
可以用作基底的玻璃没有特别限制，并且可以使用适当地选自常规玻璃片材中的玻璃片材。
简单和方便的是使用钠钙玻璃，其平滑度良好且透射图像变形较少，具有一定程度的刚性，因而被风或外力变形较小，可见光透射优良，由浮法工艺以较低成本制备，着色组分如金属氧化物较少，并且称为透明型或透光型。
可以用作基底的金属没有特别限制，并且可以使用适当地选自建筑物用常规金属材料中的材料。
建筑物用金属材料包括轧制钢和金属板。轧制钢的实例包括H-钢，圆形钢管，方形钢管，角钢和I-钢。金属板的实例包括镀金属的钢板，例如镀锌钢板，Galvalume钢板和Galfan钢板，为了赋予设计而将镀金属的钢板涂漆得到的有色钢板，不锈钢板和铜板。
当本发明中的基底是膜或片材时，其厚度通常为10至2000μm。本发明中的基底可以具有单层或多层。
本发明的层状制品是包含基底和在基底上层压的粒子层的层状制品，其中所述粒子层是通过下列方法形成的层：将粒子分散液涂覆于基底上，然后从涂覆的粒子分散液中除去分散介质，所述粒子分散液包含：
第一氧化硅粒子，其由支化棒状粒子组成，所述支化棒状粒子中的每一个的直径为3至50nm，并且所述支化棒状粒子的平均粒径为30至500nm；
第二氧化硅粒子，其平均粒径为1至20nm；
第三氧化硅粒子，其平均粒径大于20nm；和
分散介质，
其中第一氧化硅粒子的含量为15至50重量％，第二氧化硅粒子的含量为15至50重量％，并且第三氧化硅粒子的含量为35至70重量％，其中第一、第二和第三氧化硅粒子的总量为100重量％。
第一氧化硅粒子是支化棒状粒子，所述支化棒状粒子中的每一个的直径为3至50nm，并且所述支化棒状粒子的平均粒径为30至500nm。作为这样的第一氧化硅粒子，可以使用可商购产品，其实例包括由日产化学工业株式会社(Nissan Chemical industries，Ltd.)生产的SNOWTEX(注册商标)UP和SNOWTEX OUP，它们是含有水作为分散介质的二氧化硅溶胶；以及由日产化学工业株式会社(Nissan Chemical industries，Ltd.)生产的IPA-ST-UP，它是含有异丙醇作为分散介质的二氧化硅溶胶。构成第一氧化硅粒子的棒状粒子中的每一个的直径(即，构成第一氧化硅粒子的每一个氧化硅棒的直径)从通过使用透射电子显微镜观察的棒状粒子的图像确定。
第一氧化硅粒子不一定必须是形状相同的，但是它们通常处于细长形状并且具有分支。第一氧化硅粒子形状的实例包括几乎直的形状，弯曲的形状，和由连接的分支构成的网状形状。细长的氧化硅粒子的尺寸适宜地由通过动态光散射方法测量的平均粒径表示。在本发明中，第一氧化硅粒子的平均粒径通过动态光散射方法确定。通过动态光散射方法的平均粒径的测量方法在化学物理杂志(The Journal of Chemical Physics)，第57卷，第11期(1972年12月)，第4814页中说明，并且平均粒径可以例如通过使用由Coulter生产的称为N4的可商购装置容易地测量。
本发明中的第二氧化硅粒子是平均粒径为1至20nm，优选1至10nm的氧化硅粒子。第二氧化硅粒子的平均粒径由Sears方法确定。通过Sears方法的平均粒径的测量公开于分析化学(Analytical Chemistry)，1956，第28卷，第1981-1983页中，并且将此方法用于第二氧化硅粒子的平均粒径的测量。第二氧化硅粒子优选为球形粒子。
作为这样的第二氧化硅粒子，可以使用可商购产品，其实例包括由日产化学工业株式会社(Nissan Chemical industries，Ltd.)生产的SNOWTEX(注册商标)XS，OXS，S，OS，O，N，C和AK，它们是含有水作为分散介质的二氧化硅溶胶。
本发明中的第三氧化硅粒子是平均粒径大于20nm，优选60至200nm的氧化硅粒子。第三氧化硅粒子的平均粒径由BET方法确定。具体地，通过BET方法的第三氧化硅粒子的平均粒径的确定通过下列方法进行：通过在“吸附、表面积和孔隙率(Adsorption，Surface Area and Porosity)”，Academic Press，London(1982)，第2章第42页中公开的方法测量粒子的BET比表面积S，然后通过使用式D＝6/(ρ×S)计算D的值，其中ρ是粒子的密度。计算的D是平均粒径。第三氧化硅粒子优选是球形粒子。
作为这样的第三氧化硅粒子，可以使用可商购的产品，其实例包括由日产化学工业株式会社(Nissan Chemical industries，Ltd.)生产的SNOWTEX(注册商标)XL，YL和ZL，它们是含有水作为分散介质的二氧化硅溶胶。
关于第一氧化硅粒子、第二氧化硅粒子和第三氧化硅粒子的比例，第一氧化硅粒子占15至50重量％，第二氧化硅粒子占15至50重量％，而第三氧化硅粒子占35至70重量％，其中在含有这些粒子的层中这些氧化硅粒子的总量为100重量％。
上述第一、第二和第三氧化硅粒子各自可以以粒子分散液(溶胶)的形式得到。本发明的层状制品可以通过下列方法制备：将混合的粒子分散液涂覆于基底上，然后通过合适方法从涂覆的混合粒子分散液移除液体分散介质以形成层，所述混合的粒子分散液通过混合上述粒子分散液(溶胶)而制备。
要在基底上形成的层的厚度没有特别限制，为了使得获得稳定的滑雪性和高防污性，优选将该厚度调节为50至200nm，并且更优选将其调节为80至150nm。层的厚度可以通过改变混合粒子分散液中所含的第一氧化硅粒子、第二氧化硅粒子和第三氧化硅粒子的量或混合粒子分散液的涂覆量来调节。
混合的粒子分散液可以含有表面活性剂、有机电解质、无机层状化合物等。
表面活性剂的实例包括各种类型的表面活性剂，例如阴离子、阳离子、非离子或两性表面活性剂。具体地，阴离子表面活性剂包括辛酸钠、辛酸钾、硅酸钠、己酸钠、肉豆蔻酸钠、油酸钾、硬脂酸四甲基铵和硬脂酸钠，并且具有含6至10个碳原子的烷基链的羧酸的碱金属盐是优选的。
阳离子表面活性剂的实例包括氯化十六烷基三甲基铵、氯化双十八烷基二甲基铵、溴化N-十八烷基吡啶鎓和溴化十六烷基三乙基磷鎓。
非离子表面活性剂的实例包括脂肪酸的山梨醇酯和脂肪酸的甘油酯。
有机电解质是指具有离子化离子基团的有机化合物。其实例包括对甲苯磺酸钠、苯磺酸钠、丁基磺酸钾、苯基次磷酸钠和二乙基磷酸钠，并且特别优选苯磺酸衍生物。在有机电解质中，表现出高表面活化效果的有机电解质可以称为表面活性剂。
无机层状化合物是具有层结构的无机化合物，所述层结构由相互堆叠的单位结晶层构成，并且优选具有5μm以下的粒径。特别地，从透明性考虑，粒径优选为3μm以下。
作为无机层状化合物，被混合粒子分散液中所含的分散介质溶胀或分裂的化合物是优选的，并且特别优选具有可溶胀性的粘土矿物。粘土矿物被分类成：具有两层结构的化合物，其中含有中心金属如铝和镁的八面体层位于二氧化硅四面体层上；和具有三层结构的化合物，其中两个二氧化硅四面体层在中间夹有含有中心金属如铝和镁的八面体层。前一种类型的化合物包括高岭石系列，叶蛇纹石系列等，而后一种类型的化合物根据夹层阳离子的数目包括绿土系列，蛭石系列，云母系列等。特别地，特征在于当分散于水中时表现出触变粘度的绿土系列是优选的。混合粒子分散液的粘度可以通过将无机层状化合物混合到分散液中来控制，并且通过混合这种无机层状化合物的粘度控制具有改善分散液对由树脂制成的基底的涂覆加工性和固定性的效果。
将混合粒子分散液涂覆于基底上的方法没有特别限制，并且可以通过常规方法如凹印涂布、反向涂布、刷辊涂布、喷涂、吻涂(kiss coating)、模涂、浸涂和刮条涂布将液体涂覆。
通过从经将混合粒子分散液涂覆于基底上形成的分散液层移除液体分散介质，可以形成粒子层。用于从分散液层移除液体分散介质的方法的实例是在常压或减压下加热的方法。在液体分散介质的移除中使用的压力和加热温度可以根据要使用的材料(即，第一氧化硅粒子，第二氧化硅粒子，第三氧化硅粒子和液体分散介质)适当地选择。例如，当分散介质为水时，干燥可以通常在50至80℃，优选在约60℃完成。
如果基底是具有耐热性的基底，如玻璃和陶瓷，则可以通过在分散液的涂覆之后进行烘烤处理来进一步提高粘附性。
在将混合粒子分散液涂覆于基底之前，优选对基底表面进行预处理，例如电晕处理、臭氧化、等离子处理、火焰处理、电子束处理、结合层处理和冲洗。
优选通过将例如在JP 08-319476 A中公开的含有胶体氧化铝、胶体二氧化硅、阴离子表面活性剂和无机层状化合物的液体涂覆于基底形成底涂层，作为基底的预处理，并且具有底涂层的基底可以用作本发明中的基底。
本发明的层状制品应当至少在基底的一侧上具有含有第一氧化硅粒子、第二氧化硅粒子和第三氧化硅粒子的层。当本发明的层状制品在一侧上具有上述层时，使用其是有益的，使得该层可以起到要具有防污性或滑雪性所需层的作用。例如，当在室外使用本发明的层状制品时，建议在将制品布置为使得其含有第一氧化硅粒子、第二氧化硅粒子和第三氧化硅粒子的层可以与雨或雪直接发生接触的条件下，使用该制品。
本发明的层状制品可以适宜地用于需要具有耐久性或易应用性的覆盖材料，例如用于下列各项的覆盖材料：农用房屋、畜舍、简易仓库、车库、全天候运动设施、住宅、仓库、建筑物、运输工具、桥梁、道路/铁路关联设施、架空输电设施、太阳能电池板和建筑物用陶瓷材料，例如屋顶瓦、板岩和瓷砖。另外，由于本发明的层状制品防污性优异，其适用于外观重要的室外看板应用，例如道路标识。在要用作室外看板的本发明的层状制品中，其基底是室外看板。由于本发明的层状制品的透明性也优异，其适用于高度需要采光性的用途，例如用作农用房屋的覆盖材料。
此外，本发明的层状制品还在亲水性方面优异，因为其具有含有第一氧化硅粒子、第二氧化硅粒子和第三氧化硅粒子的层，并且该层形成制品的表面。在本发明的层状制品中，含有第一氧化硅粒子、第二氧化硅粒子和第三氧化硅粒子的层的水接触角优选为5°以下，并且更优选3°以下。由于本发明的层状制品具有亲水性，通过向层状制品的表面进行洒水处理其可以容易地表现出空气调节功能，因此可以预期其具有防止采光材料过热的效果。
当将本发明的层状制品用作农用膜时，其优选具有50至200μm的厚度。当将本发明的层状制品用作畜舍、简易仓库或车库的要长期使用的覆盖材料时，层状制品的厚度优选为50至2000μm。
本发明的层状制品的一个优选应用是具有光接收表面的太阳能电池板，其中光接收表面由本发明的层状制品组成，并且粒子层暴露于太阳能电池板的外部。在这种情况下，由玻璃制成的基底适宜地用作层状制品的基底。
当将本发明的层状制品用作农用膜或太阳能电池板的部件时，为了确保令人满意的透明性，具有粒子层的层状制品优选具有50％以上、优选80％以上的总透光率。
实施例
下面将参照实施例详细地描述本发明，本发明不限于所述实施例。
[基底]
*将通过吹塑薄膜成型制备的厚度100μm的低密度聚乙烯膜用作基底A。
*将厚度为6mm的浮法玻璃片材用作基底B。
*将彩色涂布的镀锌钢片材用作基底C。
*将厚度2mm的丙烯酸类片材用作基底D。
[底涂液体的制备]
通过下列方法制备无机层状化合物分散液：将99重量％的离子交换水与1重量％的无机层状化合物(商品名：Sumecton SA，由KUNIMINEINDUSTRIES CO.，LTD.生产)混合并搅拌。
然后，通过下列方法制备底涂液体：将79.584重量％的离子交换水、9.000重量％的上述无机层状化合物分散液、9.000重量％的胶体氧化铝水性分散液(商品名：ALUMINA SOL 520；平均粒径：20nm；固体浓度：20重量％；由日产化学工业株式会社(Nissan Chemical industries，Ltd.)生产)、2.400重量％的胶体二氧化硅水性分散液(商品名：SNOWTEX 20；平均粒径：20nm；固体浓度：20重量％；由日产化学工业株式会社(NissanChemical industries，Ltd.))、0.014重量％的辛酸钠(试剂级，由东京化成社(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.)生产)和0.002重量％的对甲苯磺酸钠(试剂级，由Nacalai Tesque，Inc.生产)混合并搅拌。
[混合粒子分散液的制备]
通过下列方法制备混合粒子分散液：以表1中给出的比例混合氧化硅粒子(A)、氧化硅粒子(B)和氧化硅粒子(C)，使得固体浓度为5重量％。使用的主要材料如下。
1)氧化硅粒子(A)
SNOWTEX(注册商标)UP(支化棒状胶体二氧化硅，由日产化学工业株式会社(Nissan Chemical industries，Ltd.)生产；每个支化棒状粒子的直径：5至20nm，其通过透射电子显微镜观察确定；由动态光散射法确定的平均粒径：40至300nm；固体浓度：20重量％)。以下将其称作“ST-UP”。
2)氧化硅粒子(B)
SNOWTEX(注册商标)ST-XS(胶体二氧化硅，由日产化学工业株式会社(Nissan Chemical industries，Ltd.)生产；通过Sears方法确定的平均粒径：4至6nm；固体浓度：20重量％)。以下将其称作“ST-XS”。
3)氧化硅粒子(C)
SNOWTEX(注册商标)ST-ZL(胶体二氧化硅，由日产化学工业株式会社(Nissan Chemical industries，Ltd.)生产；通过BET方法确定的平均粒径：78nm；固体浓度：40重量％)。以下将其称作“ST-ZL”。
[底涂层的形成]
用#16Meyer刮条将底涂液体涂覆于基底表面上，然后将其干燥，从而形成底涂层。就在涂覆之后估计的底涂层厚度为37μm。干燥使用干燥机进行。
[氧化硅粒子层的形成]
用#16Meyer刮条再将混合粒子分散液涂覆于上述形成的底涂液体上，然后将其干燥，从而形成氧化硅粒子层。因此，得到用于室外铺展的膜。就在涂覆之后估计的氧化硅粒子层的厚度为37μm。干燥使用干燥机进行。
[层状制品的评价]
通过下列方法进行实施例中的评价。
1)雪的动态摩擦系数
将通过将天然雪模塑而制备雪块(尺寸12cm×12cm的包装的雪，雪负荷：20kg/m3)放置在样品上，在预定时期之后，使其以5mm/sec的速率滑动15cm的距离，以测量滑动阻力。通过将滑动阻力除以雪的重量得到的值定义为动态摩擦系数。在测量中，将雪块设定在-10℃，然后将室温升高至+5℃。在经过1小时的时间，产生一些融雪水之后时(即，摩擦界面被润湿)，以及之后每隔1小时，总共进行4次测量。在相同条件下重复测量3次，计算测量结果的平均值，并且将结果提供在表1，3，6和8中。
2)润湿性
在23℃的恒温室中，将3μl的纯水滴到样品表面上，然后用由协和界面科学社(Kyowa Interface Science Co.，LTD)制造的型号CA-Z自动化接触角分析仪，测量接触角。结果提供在表1，3，6和8中。
3)光泽度
通过使用由Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造的数字变角光泽计(digital variable gloss meter)UGV-5D，根据JIS K7105-1981，以60°的测量角度测量光泽度。结果提供在表2，4，7和9中。
4)天然雪暴露试验方法
将试验涂膜以相对于水平面30％的角度安装到布置于札幌市手稻区(Teine-ku，Sapporo-shi)的暴露台上，并且视觉观察试验涂膜上的积雪的程度(积雪的面积比)，并且以11级的等级评价，根据此等级，没有积雪的情况评价为“0”，全部具有积雪的情况评价为“10”。结果提供在表2，4，7和9中。
5)由水膜导致的空气调节效果
将底面为每边1m且高度1m的胶合板制作的模型谷仓放置于札幌市手稻区，并且底面和四个侧壁的内部用发泡片材绝热。将层状制品以相对于水平面30％的角度安装于试验模型的上面，并且用喷洒器间歇地喷洒自来水。喷洒的水量调节为10L/min。关于喷洒间隔，在上午9点之后，在一次循环中，将水喷洒3分钟，然后停止水喷洒27分钟。在经过两次循环之后、经过四次循环之后和经过六次循环之后，测量模型谷仓内部空间中央的温度。结果提供在表5中。
表1
| 基底 | ST-UP | ST-XS | ST-ZL | 水 | 动态摩擦系数 | 接触角 | |
| 实施例1 | A | 10 | 5 | 5 | 80 | 0.05 | 1 |
| 实施例2 | A | 5 | 10 | 5 | 80 | 0.06 | 2 |
| 实施例3 | A | 5 | 5 | 7.5 | 82.5 | 0.06 | 2 |
| 比较例1 | A | 0 | 0 | 12.5 | 87.5 | 0.57 | 12 |
| 比较例2 | A | 25 | 0 | 0 | 75 | 1.27 | 22 |
| 比较例3 | A | 15 | 10 | 0 | 75 | 0.88 | 16 |
| 比较例4 | A | 15 | 0 | 5 | 80 | 0.75 | 14 |
| 比较例5 | A | 0 | 15 | 5 | 80 | 0.57 | 12 |
| 比较例6 | A | 10 | 10 | 2.5 | 77.5 | 0.19 | 6 |
| 比较例7 | A | 5 | 15 | 2.5 | 77.5 | 0.33 | 8 |
表2
表3
| 基底 | ST-UP | ST-XS | ST-ZL | 水 | 动态摩擦系数 | 接触角 | |
| 实施例4 | B | 10 | 5 | 5 | 80 | 0.05 | 1 |
| 实施例5 | B | 5 | 10 | 5 | 80 | 0.07 | 2 |
| 实施例6 | B | 5 | 5 | 7.5 | 82.5 | 0.07 | 2 |
| 比较例8 | B | 0 | 0 | 12.5 | 87.5 | 0.60 | 12 |
| 比较例9 | B | 25 | 0 | 0 | 75 | 1.35 | 22 |
| 比较例10 | B | 15 | 10 | 0 | 75 | 0.93 | 16 |
| 比较例11 | B | 15 | 0 | 5 | 80 | 0.80 | 14 |
| 比较例12 | B | 0 | 15 | 5 | 80 | 0.61 | 12 |
| 比较例13 | B | 10 | 10 | 2.5 | 77.5 | 0.20 | 6 |
| 比较例14 | B | 5 | 15 | 2.5 | 77.5 | 0.35 | 8 |
表4
表5
表6
| 基底 | ST-UP | ST-XS | ST-ZL | 水 | 动态摩擦系数 | 接触角 |
| 实施例7 | C | 10 | 5 | 5 | 80 | 0.08 | 2 |
| 实施例8 | C | 5 | 10 | 5 | 80 | 0.09 | 3 |
| 实施例9 | C | 5 | 5 | 7.5 | 82.5 | 0.09 | 3 |
| 比较例15 | C | 0 | 0 | 12.5 | 87.5 | 0.70 | 14 |
| 比较例16 | C | 25 | 0 | 0 | 75 | 1.53 | 25 |
| 比较例17 | C | 15 | 10 | 0 | 75 | 1.07 | 18 |
| 比较例18 | C | 15 | 0 | 5 | 80 | 0.91 | 16 |
| 比较例19 | C | 0 | 15 | 5 | 80 | 0.70 | 14 |
| 比较例20 | C | 10 | 10 | 2.5 | 77.5 | 0.25 | 7 |
| 比较例21 | C | 5 | 15 | 2.5 | 77.5 | 0.41 | 10 |
表7
表8
| 基底 | ST-UP | ST-XS | ST-ZL | 水 | 动态摩擦系数 | 接触角 | |
| 实施例10 | D | 10 | 5 | 5 | 80 | 0.05 | 1 |
| 实施例11 | D | 5 | 10 | 5 | 80 | 0.07 | 2 |
| 实施例12 | D | 5 | 5 | 7.5 | 82.5 | 0.07 | 2 |
| 比较例22 | D | 0 | 0 | 12.5 | 87.5 | 0.60 | 12 |
| 比较例23 | D | 25 | 0 | 0 | 75 | 1.35 | 22 |
| 比较例24 | D | 15 | 10 | 0 | 75 | 0.93 | 16 |
| 比较例25 | D | 15 | 0 | 5 | 80 | 0.80 | 14 |
| 比较例26 | D | 0 | 15 | 5 | 80 | 0.61 | 12 |
| 比较例27 | D | 10 | 10 | 2.5 | 77.5 | 0.20 | 6 |
| 比较例28 | D | 5 | 15 | 2.5 | 77.5 | 0.35 | 8 |
表9
Claims (7)
1.一种层状制品，所述层状制品包含基底和在所述基底上层压的粒子层，其中所述粒子层是通过下列方法形成的层：将粒子分散液涂覆于基底上，然后从所述涂覆的粒子分散液中除去分散介质，所述粒子分散液包含：
第一氧化硅粒子，其由支化棒状粒子组成，所述支化棒状粒子中的每一个的直径为3至50nm，并且所述支化棒状粒子的平均粒径为30至500nm；
第二氧化硅粒子，其平均粒径为1至20nm；
第三氧化硅粒子，其平均粒径大于20nm；和
分散介质，
其中所述第一氧化硅粒子的含量为15至50重量％，所述第二氧化硅粒子的含量为15至50重量％，并且所述第三氧化硅粒子的含量为35至70重量％，其中所述第一、第二和第三氧化硅粒子的总量为100重量％。
2.根据权利要求1所述的层状制品，其中所述粒子层具有小于5°的水接触角。
3.根据权利要求1或2所述的层状制品，其中所述基底是由热塑性树脂制成的膜。
4.根据权利要求1或2所述的层状制品，其中所述基底是用于室外使用的看板。
5.根据权利要求1或2所述的层状制品，其中所述基底是玻璃。
6.一种层状制品，所述层状制品包含基底和在所述基底上层压的粒子层，其中所述粒子层包含：
第一氧化硅粒子，其由支化棒状粒子组成，所述支化棒状粒子中的每一个的直径为3至50nm，并且所述支化棒状粒子的平均粒径为30至500nm；
第二氧化硅粒子，其平均粒径为1至20nm；和
第三氧化硅粒子，其平均粒径大于20nm，
其中所述第一氧化硅粒子的含量为15至50重量％，所述第二氧化硅粒子的含量为15至50重量％，并且所述第三氧化硅粒子的含量为35至70重量％，其中在所述粒子层中所述第一、第二和第三氧化硅粒子的总量为100重量％。
7.一种具有光接收表面的太阳能电池板，其中所述光接收表面由根据权利要求5所述的层状制品组成，并且所述粒子层暴露于所述太阳能电池板的外部。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20110112 |