CN101939305A - 2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形 - Google Patents

2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形 Download PDF

Info

Publication number
CN101939305A
CN101939305A CN2008801189973A CN200880118997A CN101939305A CN 101939305 A CN101939305 A CN 101939305A CN 2008801189973 A CN2008801189973 A CN 2008801189973A CN 200880118997 A CN200880118997 A CN 200880118997A CN 101939305 A CN101939305 A CN 101939305A
Authority
CN
China
Prior art keywords
butyl
phenol
ester
triazines
base
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2008801189973A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101939305B (zh
Inventor
F·布鲁纳
M·冯布伦
M·格罗布
藤木大辅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN101939305A publication Critical patent/CN101939305A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101939305B publication Critical patent/CN101939305B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y10T428/1345Single layer [continuous layer]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507Of polycarbonate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Abstract

2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形,其特征是使用Cu-Kα辐射得到的X-射线衍射图,其具有衍射角(2-θ)。

Description

2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形
本发明涉及一种2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的新晶形、其制备方法、包含所述晶形的组合物以及所述晶形作为UV吸收剂的用途。
例如在US-A-6,060,543、EP-A-1,762,591、DE-A-10135795、WO-A-2007/088,114、US-A-2008/0,146,703和WO-A-2008/107,095中描述了作为有机聚合物的稳定剂的特定的羟基苯基-三嗪化合物。
与US-A-6,060,543的实施例A8中描述的已知的2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚产物相比,本发明所述的2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的特定晶形在有机材料的加工过程中显示出一定的优越性。
除了可在较高温度下干燥该材料以外,该新晶形在挤出机的给料斗中的定量给料也得以改进。本领域已知的晶形通常会发生结块并且难以实现定量。其中的一个原因是从挤出机的进料器中散发的热量使得定量给料单元变热,导致给料斗壁上的物料部分熔化。此外,一旦加入挤出机,材料随后在挤出机机桶中开始熔化,这样使得其在机桶中的传输更加良好。已知的晶形通常容易在给料区就已经熔化,导致形成一种聚合物漂浮在UV吸收剂中的“汤”;这样的固-液混合物很难输送出给料区进入到挤出机中。
本发明所述的2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的特定晶形的特殊优势尤其是:
-显著的热稳定性;
-改善的可储藏性,特别是在压力下;
-用所述特定晶形稳定的聚合物的改善的可加工性,特别是可进料性、流动性和气力输送性;
-与聚合物更一致地配混,这产生更均匀的最终的稳定的聚合物制品;
-在加工聚合物的过程中更恒定的挤出条件成为可能,这使得生产过程更少被中断;
-在加工过程中熔融聚合物的熔体强度更恒定;
-用所述特定晶形稳定的聚合物的光性能更恒定。
本发明特别涉及2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形,其特点是利用Cu-Kα辐射得到X-射线衍射图案,其具有如下的衍射角(2-θ)
Figure BPA00001187567500021
2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚具有如下的结构式:
Figure BPA00001187567500031
经差示扫描量热法(DSC)测定,2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的该种晶形的特征尤其为具有118-126℃的熔程,优选具有124℃的最高峰值。
本发明的另一种实施方式是2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的该种晶形的制备方法,其包括
使4-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-基)-苯-1,3-二醇与2-乙基-(n)-己基溴在碱存在下在非质子极性有机溶剂中反应;
除去有机溶剂,并使残余熔体冷却到80℃至130℃,优选100℃至110℃,特别是110℃的温度;
加入一种溶剂(S),其选自线型或支化C4-C20烷烃、它们的异构体混合物、未取代的或被1至3个C1-C8烷基取代的C6-C12环烷烃以及它们的异构体混合物;
将混合物冷却到50℃至90℃的温度,优选72℃;
水洗除去反应过程中产生的盐;和
使2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚从有机相中结晶;特别地,使有机相通过过滤器使其澄清;
和然后冷却到-20℃至50℃;优选0℃的最终温度。
优选地,4-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪2-基)-苯-1,3-二醇和2-乙基-(n)-己基溴的摩尔比为1.0至0.3,优选0.6至0.65。
合适的非质子极性有机溶剂的实例为二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMC)、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、有机醚、特别是脂族醚,和N-甲基吡咯烷酮。优选二甲基甲酰胺(DMF)。
碱的实例为NaOH、NaHCO3、Na2CO3、KOH、KHCO3、K2CO3和Na2CO3。优选K2CO3
该反应有利地在90℃至130℃下进行,优选115℃。
溶剂(S)优选是线型或支化C7-C10烷烃,尤其是庚烷的异构体混合物或辛烷的异构体混合物。环己烷也是适合的。尤其适合的是沸点为50℃至180℃的氢化石油馏分。
一个特别优选的工艺涉及一种方法,其中:
4-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-苯-1,3-二醇和2-乙基-(n)-己基溴以1.0至0.3的摩尔比,特别地以0.6的摩尔比,在基于4-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-苯-1,3-二醇析出物的摩尔数为2-40mol%,优选2至15mol%或8至12mol%,特别是10mol%的N,N-二甲基甲酰胺中,在K2CO3存在下,在80至140℃,优选100至120℃,特别地在115℃下反应;
真空下蒸除N,N-二甲基甲酰胺并将反应混合物冷却到100至110℃;
基于4-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-苯-1,3-二醇析出物的摩尔数,加入1至20摩尔%的庚烷异构体混合物;
将反应混合物冷却到70至75℃的温度并水洗除去反应中生成的盐;
以通过过滤器使有机相澄清,从而使产物2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚从有机相中取出,然后冷却至-20℃至40℃,优选-10℃至20℃或-10℃至10℃,特别地为0℃的最终温度。
为了目的用途,该晶形可以在任何需要的几何形状的产物中,以任意需要的颗粒大小如粉末、小片、锭剂、片剂、颗粒等使用。
本发明还涉及一种稳定剂混合物,其包含2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的该晶形以及一种或更多种如下用于有机聚合物的常规添加剂,优选的重量比为例如1∶1000至1000∶1;1∶100至100∶1,1∶100至10∶1或1∶20至20∶1,特别地为1∶5至5∶1。
1.抗氧化剂
1.1.烷基化单酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、侧链为线型或支化的壬基苯酚(如2,6-二壬基-4-甲基苯酚)、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌和烷基化氢醌,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯酯、己二酸双(3,5-二叔丁基4-羟基苯酯)。
1.4.生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化二苯硫醚,例如2,2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’硫代双(4-辛基苯酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4’硫代双(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4’-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫。
1.6.亚烷基二苯酚,例如2,2’-亚甲基-双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-亚甲基-双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2’-亚甲基-双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-亚甲基-双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基-双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基-双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2’-亚甲基-双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4’-亚甲基-双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基-双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷硫基丁烷、乙二醇二[3,3-双(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二聚环戊二烯、对苯二甲酸二[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基酯]、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷硫基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-,N-和-S-苄基化合物,例如3,5,3’,5’-四叔丁基-4,4’-二羟基二苄醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、二硫代对苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄酯)、二(3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛酯。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯,例如2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸双十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸双十八烷基酯、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双十二烷硫基乙酯、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酯]。
1.9.芳族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物,例如2,4-二辛硫基-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯,例如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基酯)、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-(十八烷基酯)、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的钙盐。
1.12.酰胺基苯酚,例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基二)丙酸与一元或多元醇的酯,所述醇例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸和一元或多元醇的酯,所述醇例如:甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷;3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷。
1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸和一元或多元醇的酯,所述醇例如:甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.16.3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸和一元或多元醇的酯,所述醇例如:甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-1,6-己二酰胺、N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-1,3-丙二酰胺、N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、N,N’-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(XL-1,得自Uniroyal)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺抗氧化剂,例如N,N’-二异丙基对苯二胺、N,N’-二仲丁基对苯二胺、N,N’-二(1,4-二甲基戊基)对苯二胺、N,N’-二(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N,N’-二(1-甲基庚基)对苯二胺、N,N’-二环己基对苯二胺、N,N’-二苯基对苯二胺、N,N’-二(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N’-苯基对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N,-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N,-苯基对苯二胺、N-环己基-N,-苯基对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、N,N,-二甲基-N,N,-二仲丁基对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺(如p,p’-二叔辛基二苯胺)、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚、2,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、1,2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-二(苯基氨基)丙烷、邻甲苯基双胍、双[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、单和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N’,N’-四苯基-1,4-二氨基-2-丁烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2’-羟苯基)苯并三唑,例如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-[3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基]苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰乙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-{3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己基氧基)羰乙基]-2’-羟苯基}-5-氯苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰乙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰乙基)苯基]苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛基氧基羰乙基)苯基]苯并三唑、2-{3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己基氧基)羰乙基]-2’-羟基苯基}苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛基氧基羰乙基)苯基苯并三唑、2,2’-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚];2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰乙基)-2’-羟基苯基]-2H-苯并三唑和聚乙二醇300的酯交换产物、[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]-2,其中R=3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基-苯基、2-[2’-羟基-3’-(α,α-二甲基苄基)-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑的酯交换产物。
2.2.2-羟基二苯甲酮,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛基氧基、4-癸基氧基、4-十二烷基氧基、4-苄基氧基、4,2’,4’-三羟基和2’-羟基-4,4’-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯,例如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、间苯二酚二苯甲酸酯、间苯二酚双(4-叔丁基苯甲酸酯)、间苯二酚苯甲酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸(2,4-二叔丁基苯酯)、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸(2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯)。
2.4.丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯。
2.5.镍化合物,例如2,2’-硫代双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物,如1∶1或1∶2的配合物,其中具有或不具有其他配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍、4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯(如甲酯或乙酯)的镍盐、酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物、1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物,其中具有或不具有其他配位体。
2.6.空间位阻胺,例如双(1-十一烷基氧基2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)碳酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1’-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-十八烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷基氧基-和4-十八烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N’-双甲酰基-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2,4-双[N-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS登记号[106917-31-1])、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-双[(1-环己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物、1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)-氨基)-s-三嗪。
2.7.草酰胺,例如N,N’-二(对辛氧基苯基)草酰胺、N,N’-二(邻乙氧基苯基)草酰胺、N,N’-二(2-辛氧基-5-叔丁基苯基)草酰胺、N,N’-二(2-十二烷氧基-5-叔丁基苯基)草酰胺、N-(2-乙氧基苯基)-N’-(2-乙基苯基)草酰胺、N,N’-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、N-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)-N’-(2-乙基苯基)草酰胺及其和N-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)-N’-(2-乙基-4-叔丁基苯基)草酰胺的混合物、邻和对甲氧基二取代的N,N’-二苯基草酰胺的混合物以及邻和对乙氧基二取代的N,N’-二苯基草酰胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4辛基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羟基-4-丙基氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷基氧基苯基)4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁基氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛基氧基丙基氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷基氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己基氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙基氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己基氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(1-(异辛基氧基羰基)乙氧基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
2.9.喹啉衍生物例如商业上可获得的
Figure BPA00001187567500111
2.10.苯并噁嗪酮衍生物例如商业上可获得的
Figure BPA00001187567500112
UV3638。
3.金属去活化剂,例如N,N’-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N’-水杨酰肼、N,N’-二(水杨酰)肼、N,N’-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、二(亚苄基)草酰二肼、N,N’-二苯基草酰胺、间苯二甲酰肼、N,N’-二苯基癸二酰肼、N,N’-二乙酰己二酰肼、N,N’-二水杨酰草酰肼、N,N’-二(水杨酰)硫代丙酰二肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基酯)、亚磷酸三(十二烷基酯)、亚磷酸三(十八烷基酯)、二硬脂酰二亚磷酸季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基酯)、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯、二亚磷酸四(2,4-二叔丁基苯基)4,4’-联苯酯、6-异辛基氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂辛英、亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂辛英、2,2’,2”-次氮基-[三乙基三(3,3′,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯-2,2’-二基)亚磷酸酯]、亚磷酸2-乙基己基酯(3,3′,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯-2,2’-二基酯)、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷。
特别优选下面的亚磷酸酯:
亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基酯)(Irgafos
Figure BPA00001187567500121
Ciba Specialty ChemicalsInc.),亚磷酸三(壬基苯基酯),
Figure BPA00001187567500122
Figure BPA00001187567500131
5.羟胺,例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二(十二烷基)羟胺、N,N-二(十四烷基)羟胺、N,N-二(十六烷基)羟胺、N,N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生于衍生自氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟胺。
6.硝酮,例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-十二烷基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-三癸基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自N,N-二烷基羟胺(衍生自牛油脂肪胺)的硝酮。
7.硫代增效剂,例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸dimistryl酯、硫代二丙酸二硬脂酰酯或二硬脂基二硫化物。
8.过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸的酯,如十二烷基酯、十八烷基酯、十四烷基酯或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二(十八烷基)二硫、四(β-十二烷基巯基丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺稳定剂,例如铜盐和碘化物和/或磷化合物以及二价锰盐的结合;例如在US-A2008/0,146,717,US-A-2008/0,146,718,EP-A-1,498,445和WO-A-2005/007,727中描述的那些基于铁的稳定剂,特别是元素铁或Fe2O3
10.碱性共稳定剂,例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、二聚氨基氰、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、邻苯二酚锑或邻苯二酚锌。
11.成核剂,例如无机物质,如滑石,金属氧化物如二氧化钛或氧化镁,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物如单或多羧酸和它们的盐,例如4-叔丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合化合物如离子共聚物(“离聚物”)。尤其优选的是1,3∶2,4-双(3’,4’-二甲基亚苄基)-山梨糖醇,1,3∶2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇,和1,3∶2,4-二(亚苄基)山梨糖醇。
12.填料和增强剂,例如碳酸钙,硅酸盐,玻璃纤维,玻璃珠,石棉,滑石,高岭土,云母,硫酸钡,金属氧化物和氢氧化物,炭黑,石墨,木粉和其它天然产物的粉末或纤维,合成纤维。
13.其他助剂,例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、耐火剂、抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮和吲哚满酮,例如公开于下列文献中的那些:US4,325,863、US4,338,244、US5,175,312、US5,216,052、US5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102、EP-A-1291384、US-A-2006/0,135,792或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]-苯并呋喃-2-酮、3,3’-双[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-(4-羟基苯基)苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-羟基-乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3[-4-R-苯基]苯并呋喃-2-酮,其中R是基团
Figure BPA00001187567500151
常规添加剂优选为空间位阻胺化合物,其包含一个如下式的二价基团特别地选自如上所述的组2.6中的一个。
根据一个特别优选的实施方式,本发明的晶形与空间位阻胺的重量比为例如1000∶1至1∶1000或1∶100至10∶1,特别地为1∶10至10∶1。
还优选选自组2.1、2.2和2.8的其它的UV吸收剂作为常规添加剂。基于氰基丙烯酸酯的UV吸收剂也是有用的常规添加剂。
另一种常规添加剂是磷酸酯或亚膦酸酯,特别是上述的组4中所列的一种。
本发明的进一步的实施方式是包含易受光、热或氧化诱导的降解的有机材料以及本发明的2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-己基氧基)酚的晶形的组合物。
合适的有机材料的例子是:
1.单烯烃和二烯烃的聚合物,例如:聚丙烯、聚异丁烯,聚(1-丁烯),聚(4-甲基-1-戊烯),聚(乙烯基环己烷),聚异戊二烯或聚丁二烯以及环烯烃(如环戊烯或降冰片烯)的聚合物,聚乙烯(其可任选交联)如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃(即上文举例说明的单烯烃的聚合物,优选聚乙烯和聚丙烯)可以通过不同的方法制备,特别是通过下面的方法制备:
a)自由基聚合(通常在高压和升高的温度下进行)。
b)使用通常包含一种或多种元素周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族金属的催化剂进行催化聚合。这些金属通常具有一种或多种可π-或σ-配位的配体,通常为氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基物(alkyls)、烯基物(alkenyls)和/或芳基物(aryls)。这些金属配合物可为游离形式或固定在基材上,通常在活性氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可溶或不可溶于聚合反应介质中。所述催化剂可以自身用在聚合反应中,或者还可使用其他的活化剂(通常为烷基金属、金属氢化物、烷基金属卤化物、烷基金属氧化物或金属氧烷(metalalkyloxanes),所述金属为元素周期表中第Ia、IIa和/或IIIa族元素)。所述活化剂可用其他酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团方便地改性。这些催化剂体系通常称作Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金属茂或单位点催化剂(SSC)。
2.在1)中所提到聚合物的混合物,如聚丙烯和聚异丁烯、聚丙烯和聚乙烯(例如PP/HDPE,PP/DPE)的混合物以及不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃的共聚物,或与其他乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙
烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其和低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物(其中所述1-烯烃在原位生成);丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯(如己二烯、二聚环戊二烯或亚乙基降冰片烯)的三元共聚物;以及这类共聚物相互的混合物,和与上面1)中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物及其和其他聚合物(例如聚酰胺)的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9的烃树脂),包括其氢化改性物(例如增粘剂)以及聚亚烷基与淀粉的混合物。
1.)-4.)中的均聚物和共聚物可以具有任何立体结构,包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规立构,其中优选无规立构聚合物。还包括立构规正嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物,该单体包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯基甲苯的所有异构体(特别是对乙烯基甲苯),乙基苯乙烯,丙基苯乙烯,乙烯基联苯,乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构,包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规立构,其中优选无规立构聚合物。还包括立构规正嵌段聚合物。
6a.包括上述乙烯基芳族单体和共聚单体的共聚物,其中所述共聚单体选自:乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、醋酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚体)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高冲击强度的苯乙烯共聚物和另外聚合物(如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物)的混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物(如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯)。
6b.在6.)中所提到的聚合物氢化所得的氢化芳族聚合物,特别包括通过氢化无规立构聚苯乙烯制备的聚环己基乙烯(PCHE),通常称作聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.在6a.)中所提到的氢化聚合物所得的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可具有任何立体结构,包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规立构,其中优选无规立构聚合物。还包括立构规正嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族单体(如苯乙烯或α-甲基苯乙烯)的接枝共聚物,例如苯乙烯接枝的聚丁二烯、苯乙烯接枝的聚丁二烯-苯乙烯或苯乙烯接枝的聚丁二烯-丙烯腈共聚物;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝的聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝的聚丁二烯;苯乙烯和马来酸酐接枝的聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝的聚丁二烯;苯乙烯和马来酰亚胺接枝的聚丁二烯;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝的聚丁二烯;苯乙烯和丙烯腈接枝的乙烯/丙烯/二烯三元共聚物;苯乙烯和丙烯腈接枝的聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯;苯乙烯和丙烯腈接枝的丙烯酸酯/丁二烯共聚物;及其和6)中列出的共聚物的混合物,例如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素的聚合物,例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤代丁基橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物,特别是含卤素的乙烯基化合物的聚合物如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯,及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯酯或偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.在9)中所提到的单体相互的共聚物或者与其他不饱和单体的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基卤共聚物、或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不饱和醇和胺或酰基衍生物或其缩醛的聚合物,例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺;以及它们和1)中提到的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物,如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或它们和二缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛,如聚甲醛和包含环氧乙烷作为共聚体的那些聚甲醛类;用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚,以及聚苯醚和苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.一方面衍生自羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面衍生自脂族或芳族聚异氰酸酯的聚氨酯,及其前体。
16.衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基酸或相应的内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、10/10、或12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、始于间二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺(如尼龙MXD6);由1,6-己二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸以及使用或不使用作为改性剂的弹性体制备的聚酰胺,例如聚对苯二甲酰(2,4,4-三甲基-1,6-己二胺)或聚间苯二甲酰间苯二胺;和上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝的弹性体的嵌段共聚物;或上述聚酰胺与聚醚如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;以及在加工中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应内酯或交酯的聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸1,4-二羟甲基环己烷、聚萘二甲酸亚烷基酯和聚羟基苯甲酸酯,以及衍生自羟基封端的聚醚的共聚醚酯;和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
共聚酯可以包括例如但不仅限于聚丁二酸丁二酯/对苯二甲酸丁二酯、聚己二酸丁二酯/对苯二甲酸丁二酯、聚己二酸四亚甲基酯/对苯二甲酸四亚甲基酯、聚丁二酸丁二酯/己二酸丁二酯、聚丁二酸丁二酯/碳酸丁二酯、聚-3-羟基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物。此外,脂族聚酯可以包括例如但不仅限于聚(羟基链烷酸酯)类,特别是聚丙醇酸内酯、聚丁内酯、聚新戊内酯、聚戊内酯及聚己内酯、聚丁二酸乙二酯、聚丁二酸丙二酯、聚丁二酸丁二酯、聚丁二酸六亚甲基酯、聚己二酸乙二酯、聚己二酸丙二酯、聚己二酸丁二酯、聚己二酸六亚甲基酯、聚乙二酸乙二酯、聚乙二酸丙二酯、聚乙二酸丁二酯、聚乙二酸六亚甲基酯、聚癸二酸乙二酯、聚癸二酸丙二酯、聚癸二酸丁二酯和聚乳酸(PLA)以及相应的经聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。术语“聚乳酸(PLA)”代表一种优选的聚-L-乳酸的均聚合物以及任何其与其它聚合物的共混物或合金;乳酸或丙交酯与其它单体的共聚物,如羟基羧酸,例如羟基乙酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸以及它们的环形式;术语“乳酸”或“丙交酯”包括L-乳酸、D-乳酸、它们的混合物和二聚物,如L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋丙交酯以及它们任意的混合物。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.一方面衍生自醛和另一方面衍生自酚、脲和三聚氰胺的交联聚合物例如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂。
23.干燥和非干燥的醇酸树脂。
24.衍生自饱和和不饱和二羧酸和多元醇的共聚酯的不饱和聚酯树脂,用乙烯基化合物作为交联剂,及其具有低可燃性的含卤素改性物。
25.衍生自取代的丙烯酸酯的可交联的丙烯酸树脂,例如环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯。
26.用三聚氰胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
27.衍生自脂族、脂环族、杂环族或芳族缩水甘油基化合物的交联的环氧树脂,例如双酚A和双酚F的二环氧甘油醚的产物,其采用常规的硬化剂如酸酐或胺交联,使用或不使用促进剂。
28.天然聚合物,如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的同系衍生物,例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素或纤维素醚如甲基纤维素;以及松香及其衍生物;或聚-β-羟基丁酸酯。
29.上述聚合物的共混物(聚合物共混物),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC或PPO/HIPS/PA。
30.天然存在的和合成的有机材料,其为纯的单体化合物或以下化合物的混合物,例如矿物油、动物和植物脂肪、油和蜡、或基于合成酯的油、脂肪或蜡(如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)以及任意重量比的合成酯与矿物油的混合物,典型地是用作纺丝组合物的那些,以及这些材料的水乳液。
31.天然或合成橡胶的水乳液,例如天然胶乳或羧基化苯乙烯/丁二烯共聚物的胶乳。
所述有机材料例如是合成聚合物,优选为半透明或透明的合成有机聚合物,并且可任选用着色剂或颜料着色。
一种合适的材料也是例如聚烯烃,例如聚乙烯、聚丙烯或乙烯或丙烯的共聚物。
一种优选的有机材料还是工程塑料,例如丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、丙烯酸酯/苯乙烯丙烯腈共聚物(ASA)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA),聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇(PETG)、聚苯醚(PPO)、聚砜(PSU)、聚醚砜(PESU)、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)或聚酰亚胺。
上述第13-19项中所列的任一种聚合物也是有用的。在这些聚合物中优选聚碳酸酯、丙烯酸聚合物、聚酯、聚酰胺、聚缩醛、聚苯硫醚,特别是丙烯酸类、聚酯或聚碳酸酯。
进一步优选的材料是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)与聚偏二氟乙烯的共混物、乙烯醋酸乙烯酯(EVA)膜、单轴取向的聚丙烯(OPP)膜、双轴取向的聚丙烯(BOPP)膜、低密度聚乙烯(LDPE)制品、线性低密度聚乙烯(LLDPE)制品、高密度聚乙烯(HDPE)制品和共挤法获得的聚丙烯(PP)制品。
还优选共挤法得到的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)层压材料,特别是PMMA在聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)、聚酯或不饱和聚酯树脂上的挤出。
合金通常也可以是优选的材料。
另一组优选的材料是:共挤出的聚碳酸酯(PC)制品,特别是PC在聚甲基丙烯酸甲酯共聚物或冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯上,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜和复合材料,聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜或共挤出的片材,聚对苯二甲酸乙二酯共聚物(PETG)膜或片材,二醇改性的聚酯制品,丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈共挤出制品、特别是层压膜,苯乙烯型共挤出制品、特别是层压膜,苯乙烯型共聚物制品,聚酯制品,聚碳酸酯制品,环烯烃聚合物(COP)制品,三乙酰纤维素(TAC)制品。
本发明的晶形的用量和其它常规添加剂的用量取决于待稳定的基材的性质以及其最终的目的用途。基于待稳定的材料,本发明的晶形和任选地常规添加剂以重量计,各自的有利用量为例如0.001-10%,优选0.01-5%。
基于待稳定的材料,也可以使用0.0001至0.03重量%的本发明的晶形以及0.05至0.5重量%的不同光稳定剂;例如,上述第2项中所列的一种。
某些添加剂,例如,填料(如玻璃纤维)、阻燃剂等的用量可以更高,例如至多达聚合物重量的60重量%或50重量%,特别地至多达到聚合物重量的30%。
本发明的晶形或本发明的稳定剂混合物也可用于包含涂料用粘合剂、例如表面涂料或摄影材料的组合物中。
本发明的稳定剂混合物中的添加剂可以单独地加入待稳定的材料中或以混合物的形式加入。如果需要,单个的组分可以在加入聚合物前彼此进行混合,例如在干燥状态下,通过压缩或作为熔体。
将本发明的晶形以及任选地一种或多种常规添加剂加入到聚合物中是通过常规的方法进行的,例如以粉末的形式干混或以溶液、分散体、悬浮液的形式湿混,例如在惰性溶剂、水或油中。本发明的晶形以及任选地一种或多种常规添加剂的加入可以在成型前或成型后进行,或通过将溶解了的或分散了的本发明的晶形以及任选地一种或多种常规添加剂施用或加入到聚合物材料中,进行或不进行随后除去溶剂或悬浮剂/分散剂的步骤。也可以直接加入到加工装置(如挤出机、混合器等)中,例如从干燥的混合物或粉末或作为溶液或分散体、悬浮液或熔体加入。
加入过程原则上可以在任何配备有搅拌装置的可加热容器中进行,例如在密闭的装置中,诸如捏和机、混合器或搅拌容器。加入过程优选在挤出机或捏和机中进行。加入过程可以在惰性气氛下进行,或者也可以在氧气存在下进行。
任何用于溶解和混合聚合物的常规装置均可用于本发明的晶形以及任选地一种或多种常规添加剂的添加。合适的装置(例如上述提到的那些)是本领域已知的。
优选地,在加工过程中将本发明的晶形以及任选地一种或多种常规添加剂加入到挤出机中。特别优选的加工装置是单螺杆挤出机,反向或同向运行的双螺杆挤出机、行星齿轮挤出机或捏和机。加工机器可以配备一个或多个脱气容器,向其中施加负压。
合适的挤出机或捏和机描述于例如Handbuch der Kunststoffextrusion,Vol.1Grundlagen,编者F.Hensen,W Knappe,H.Potente,1989,pp.3-7,ISBN:3-446-14339-4(Vol.2Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3-446-14329-7)中。
螺杆长度可以为例如1-60,优选35-48螺杆直径。螺杆的转速优选10-600转每分钟(rpm),特别是25-300rpm。
最大物料通过量取决于螺杆直径、转速和驱动力。本发明的方法可以通过改变上述参数或通过使用计量机而在低于最大物料通过量下运行。
当加入多个组分时,这些可以预先进行混合或单独计量加入。
也可以通过喷雾的方式将本发明的晶形单独地或任选地与一种或多种常规添加剂一起加入到聚合物材料中。特别有利的是在使聚合催化剂失活的过程中通过喷雾法单独加入发明的晶形或任选地与一种或多种常规添加剂一起加入;在此情形下,释放的蒸汽可用于失活作用。例如,在球形聚合的聚烯烃的情况下通过喷雾加入,任选地与其它添加剂一起,是有利的。
本发明的晶形单独地或任选地与一种或多种常规添加剂一起也可以以浓缩物(母料)的形式加入到聚合物中,所述浓缩物包括单独的本发明的晶形或任选地与一种或多种常规的添加剂一起的本发明的晶形,例如,相对于聚合物的重量,浓度1至40%,优选2至20%。该聚合物不一定具有与添加剂最终所加入的聚合物相同的结构。该聚合物可以以粉末、颗粒、溶液、悬浮液或胶乳的形式使用。
加入可以在成型前或成型期间进行,或通过将溶解了的或分散了的本发明的晶形单独地或任选地与一种或多种常规添加剂一起施加到聚合物中,其可随后将溶剂蒸发。在弹性体情况下,它们也可以以胶乳的形式稳定。另外一种将本发明的晶形单独地或任选地与一种或多种常规添加剂一起加入到聚合物中的方法包括将它们在相应的单体聚合前、聚合期间或聚合后立即或交联前加入。本发明的晶形单独地或可选地与一种或多种常规添加剂一起可以这样加入或以包囊的形式(如在蜡、油或聚合物中)加入。
利用常规方法,如热压、纺丝、热成型、挤出、共挤、层压、吹塑、滚塑、喷涂或注射成型的方法,由上述方式得到的稳定的聚合物组合物可以转化成各种成型制品,例如纤维、膜、单丝、带、无纺布、表面涂层、整体片材、多层片材、板条、网板(web panels)、容器、管及其它型材。
成型制品的例子是:
I-1)漂浮装置、海业用具、浮桥、浮标、用于甲板的塑材、码头、船、皮船、桨和海滩加固物。
I-2)车辆应用,特别是缓冲器、挡泥板、电池、后面和前面的内衬、发动机罩下的模塑部件、帽架、箱子衬里、内衬、气袋的罩子、电子装备模塑品(灯)、挡泥板的嵌板、头灯的玻璃、仪表面板、外衬、室内装潢、汽车灯、头灯、边灯、尾灯、刹车灯、内外饰、门面板、气罐、窗用玻璃的前边、后窗、椅背、外部面板、导线绝缘、用于密封的挤塑型材、覆层、柱子遮盖物、底盘部件、排气系统、燃料过滤器/填料、燃料泵、燃料罐、车身侧板模塑件、可敞蓬车顶、外部的镜子、外部装饰、扣件/固定件、前后模件、玻璃、铰链、锁系统、行李/顶架、模压的/印模冲压的部件、密封、侧面冲击保护、隔音材料/绝缘体和遮阳棚。
I-3)道路交通设施,特别是标志牌、路标柱、汽车附件、警告三角形、药箱、头盔、轮胎。
I-4)用于飞机、铁路、机动车(汽车、摩托车)的装置,包括装饰用品。
I-5)用于航空的装置,特别是火箭和卫星,例如重返大气层的保护物。
I-6)用于建筑和设计、采矿、消音系统、街头避难所和掩体的装置。
II-1)通常的用具、箱子和遮盖物以及电动的/电子的装置(个人电脑、电话、手机、打印机、电视、音频和视频设备)、花瓶、卫星电视反射罩和仪表板装置。
II-2)用于其他材料如钢或纺织品的外罩。
II-3)用于电子工业的装置,特别是插头的绝缘、特别是电脑插头、用于电动的和电子的部件的盒子、印刷电路板和电子数据储存材料如铸币、支票保证卡或信用卡。
II-4)电器,特别是洗衣机、衣服干燥机、烤箱(微波炉)、洗碗机、搅拌器和电熨斗。
II-5)灯覆盖物(如街灯、灯罩)。
II-6)在电线和电缆中的应用(半导体、绝缘材料和电缆套)。
II-7)冷凝器的箔、冰箱、加热装置、空调、电子封装、半导体、咖啡机和吸尘器。
III-1)技术制品如钝齿轮(齿轮)、滑动装置、隔板、螺钉、螺栓、把手和按钮。
III-2)动叶片、通风设备和风车叶片、太阳能装置、游泳池、游泳池盖、池衬垫、塘衬垫、厕所、衣柜、分隔墙、板条墙、可折叠墙、屋顶、百叶窗(例如卷轴百叶窗)、配件、管接头、套筒和运输皮带。
III-3)卫生间制品,特别是淋浴间、抽水马桶座位、盖子和水槽。
III-4)卫生制品,特别是尿布(婴儿用、成人失禁用)、女生卫生用品、淋浴帘、刷子、垫子、浴盆、移动厕所、牙刷和床用便盆。
III-5)用于水、废水和化学品的管子(横向连接或不横向连接);电线和电缆的保护管;用于气体、油和污水的管子;用于建排水系统的材料、下水管和排水系统。
III-6)任何几何外形的型材(窗格玻璃)和壁板。
III-7)玻璃替代品,特别是挤出板、用于建筑物的窗玻璃(单层、双层或三层)、飞机、学校、挤出片材,用于建筑玻璃窗的窗膜、火车、交通、卫生间制品和温室。可用于如阳台、低重量屋顶或保护窗户抵抗风暴或飓风或抵抗雪崩的板材和片材。
III-8)板材(墙、切板)、挤出涂层(照相纸、利乐包装和管涂层)、地窖、木材替代品、塑材、木材复合物、墙、表面、家具、装饰箔、地板覆盖物(内和外用品)、地板、沟槽板道和瓷砖。
III-9)进和出歧管。
III-10)水泥-、混凝土-、复合材料-用品和遮盖物、壁板和覆层、扶手、楼梯的扶栏、厨房工作台面、屋顶、屋顶板、瓷砖和防水油布。
IV-1)板(墙和切板)、盘、人造玻璃、人造草皮、体育场(运动场)的人造遮盖物、体育场(运动场)的人造地板和磁带。
IV-2)连续的和一定长短的机织织物、纤维(地毯/卫生制品/土工布/单丝;填料;抹布/帘子(遮光物)/医学用品)、散纤维(用作长袍/防护衣)、网、绳、缆、线、绳索、丝、座位安全带、衣服、内衣、手套;靴子;橡胶靴、隐私的衣服、外衣、游泳衣、运动服、伞(遮阳伞、天棚)、降落伞、滑翔降落伞、帆、“气球绸”、露营制品、帐篷、充气床垫、太阳床、大包和包。
IV-3)膜、绝缘体、屋顶的遮盖物和密封物、地道、垃圾站、池塘、垃圾站、墙保护膜、地膜、游泳池、帘子(遮光物)/遮阳物、雨棚、天棚、墙纸、食品包装和包装纸(柔软的和固体的)、医药包装(柔软的和固体的)、安全气袋/安全带、胳膊和头支架、地毯、中心控制台、汽车仪表板、飞机坐舱、门、在头顶上的控制台模件、门饰、首缆、内部照明设备、内部镜子、包裹架、后行李盖、座位、驾驶杆、驾驶盘、织物和行李箱装饰。
V)膜(包装、仓库、层压、农艺和园艺、温室、覆盖物、隧道、青储饲料)、捆件包装、游泳池、废物袋、墙纸、拉伸膜、酒椰液的纤维、脱盐膜、电池和连接器。
VI-1)食品包装和包装纸(柔软的和固体的)、BOPP、BOPET、瓶子。
VI-2)存贮系统如盒子(板条箱)、行李箱、柜、家用盒子、货盘、架子、轨道、螺丝盒、包装和罐。
VI-3)筒、注射器、医疗用具、任何运输容器、废物篮和废物箱,废物袋、箱、垃圾箱、箱内衬、带轮的箱、通用容器、用于水/废水/化学品/气/油/汽油/柴油的罐;罐内衬、盒子、板条箱、电池盒、槽、医用装置如活塞、眼科用具、诊断装置和用于药物泡罩的包装。
VII-1)挤出涂层(照片纸、利乐包装、管涂层)、任何类型的家用制品(例如家具、热水瓶/衣架)、紧固系统如插头、电线和电缆夹子、拉链、关闭物、锁和锁扣。
VII-2)支撑装置、休闲制品如运动和健康装置、体操垫、滑雪鞋、冰鞋内衬、滑雪撬、大靴子、运动表面(如网球地面)、螺旋塞、瓶子的顶端和塞子和罐。
VII-3)通用的家具,如桌子、架子等,层压物,如装饰箔、发泡制品(垫子、吸震器)、泡沫、海绵、抹布、垫子、花园椅子、体育场椅子、桌子、长沙发、玩具、建筑成套工具(木板/图/球)、玩具小屋、滑板和玩具车。
VII-4)用于光学和磁数据存储的材料。
VII-5)厨房器皿(吃、喝、烹饪、存储)。
VII-6)CD、盒式磁带和录像带的盒子;DVD电子制品、任何办公用品(圆珠笔、印章和印泥、鼠标、架子、轨道)、任何体积和内容物的瓶子(饮料、洗涤剂、化妆品,包括香水)和胶带。
VII-7)鞋类(鞋/鞋底)、鞋垫、鞋罩、粘合剂、结构性粘合剂、食品盒(水果、蔬菜、肉、鱼)、合成纸、盒子标签、长沙发、人造关节(人)、印刷板(脚板印刷)、印刷电路板和显示技术。
VII-8)填充的聚合物的用品(滑石、白垩、瓷土(高岭土)、硅灰石、颜料、碳黑、二氧化钛、云母、纳米复合材料、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)。
VIII-1)建筑物如墙,用于隧道等的材料。
在多层系统中的应用也是有用的。在这种情况下,将具有相对高含量(例如5-15重量%)的单独的本发明的晶形或任选地与一种或多种常规添加剂一起的本发明的晶形的本发明聚合物组合物以薄层(10-100μm)形式应用到一个由含少量或不含本发明的晶形的聚合物制成的成型制品上。可以通过例如所谓的共挤出法在基体成型的同时实施该应用。也可以通过例如膜层压或溶液涂敷对已经成型的基体实施该应用。成品的外部一层或多层具有UV过滤器的功能,这保护制品内部不受到UV光。外层优选包含5-15重量%,尤其是5-10重量%的单独的本发明的晶形或任选地与一种或多种常规添加剂一起的本发明的晶形。在透明滤层的情况下,UV吸收剂也可以存在于不同的层中或单个聚合物层中。
通过这种方式稳定了的材料的特点是具有高的耐天候性,特别是高抗UV光性。因此,即使在室外使用了很长时间,聚合物依然保留其力学性能及颜色和光泽。
通过在UV过滤层中使用单独的本发明的晶形或任选地与一种或多种常规添加剂一起的本发明的晶形可以有效防止UV辐射的透过及其相关破坏作用。因此可以生产其它的保护性容器或包装膜,例如用于食品、药物或化妆品。
本发明的晶形单独或任选地与其它常规添加剂一起可以有利地用于塑料膜,例如用于农业特别是作为温室的覆盖物的聚乙烯膜。根据本发明稳定了的温室膜或农用膜的一个显著的优势是它可以过滤掉一部分紫外辐射,这些紫外辐射直接伤害作物和/或有利于一些致病微生物的传播,例如细菌和病毒,以及致病的昆虫,如粉虱、蚜虫、蓟马等。如果植物接触到的UV辐射得到阻止或减少,则这些害虫可大大地减少。[R.Reuveni等人,Plasticulture No.102,p.7(1994);Y.Antignus等人,CIPA Congress March 1997,pp.23-33]。令人惊讶的是,尽管UV过滤起到了作用,但温室中有用的昆虫(通常是大黄蜂或蜜蜂)的活性并未受到干扰,它们需要特定带宽的UV辐射。同时,本发明的羟基苯基UV吸收剂在聚烯烃中表现出良好的相容性和持久性。相应地本发明还提供了改进的农用膜以及描述了一种抑制栽培作物的微生物感染的方法,例如番茄、黄瓜、葫芦、瓜、柑桔类水果、玫瑰、草莓、葡萄、红辣椒等。
类似的特别感兴趣的是本发明的晶形单独或任选地与一种或多种常规添加剂一起作为涂料和记录材料的稳定剂的用途,如专利US-A-2006/0,252,857中第[0199]段至[0306]段所述的类似的UV稳定剂(系统)。US-A-2006/0,252,857在此引入作为参考。
本发明的晶形特别有效于稳定薄的单层-或多层膜,其总厚度为如5至2000μm,优选5至500μm,特别是20至500μm。所述多层膜可以包含例如2至10层,优选2至7层,特别是2至5层。各层可由相同或不同的聚合物制成。
在玻璃、金属、纸、混凝土或木材上的层压材料是本发明的进一步优选的实施方式。
因此,经本发明所述的特定晶形的UV吸收剂稳定了的单层-或多层聚酯膜是进一步优选的实施方式。合适的膜例如US-A-2008/0,146,703中所述,其公开的内容在此引入作为参考。更具体地,在包含基层B的多层聚酯膜中,基层B的聚合物以及膜的其它层(不考虑UV稳定剂和下面提到的其它添加剂)优选包含至少80重量%的热塑性聚酯。
下面提到的重量百分比是指包含各化合物的各层的质量。
合适的聚酯包括但不限于如由乙二醇和对苯二甲酸(=聚对苯二甲酸乙二醇酯,PET)制得的那些、由乙二醇和萘2,6-二羧酸(=聚2,6-萘二羧酸乙二醇酯,PEN)制得的那些、由1,4-二羟基甲基环己烷和对苯二甲酸[=聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯),PCDT]制得的那些、以及由乙二醇、萘2,6-羧二羧酸和联苯基-4,4’-二羧酸(=聚2,6-萘二羧酸联苯甲酸乙二醇酯,PENBB)制得的那些和由间苯二甲酸与乙二醇制得的聚酯,以及由所述的羧酸和二醇的任意混合物制得的聚酯。特别优选的是由至少90mol%,特别是由至少95mol%的乙二醇单元和对苯二甲酸单元或乙二醇单元和萘2,6-二羧酸单元制得的聚酯。剩余的单体单元例如来自其它脂族、脂环族或芳族二醇和/或二羧酸。
合适的其它脂族二醇是如二甘醇、三甘醇以及根据通式HO-(CH2)n-OH的脂族二醇,其中n为1至优选小于10。
此外,膜聚合物可以含有至多20重量%的其它聚合物,如聚烯烃(如环烯烃聚合物、聚丙烯等)、聚酰胺或聚醚酰亚胺。优选它们的量小于10重量%,和特别优选所述聚合物由100重量%的前述聚酯组成。
所述膜可进一步包含本领域技术人员熟知的常用添加剂;例如在上面第1至14项中所列的那些。防粘连剂优选用于多层膜(ABC,B=基层)的外层(A和C层)。优选使用的稳定剂的例子是磷化合物,如磷酸或磷酸酯。进一步优选的添加剂的例子是自由基捕获剂和/或热稳定剂(如IRGANOX(RTM)范围的那些,优选IRGANOX 1010(RTM))。
典型的防粘连剂是无机和/或有机颗粒,如碳酸钙、晶体或无定形硅石(SiO2)、滑石、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、硫酸钡、磷酸锂、磷酸钙、磷酸镁、氧化铝、硅酸铝、氟化锂、所用二羧酸的钙盐、钡盐、锌盐或锰盐、二氧化钛、高岭土或交联聚苯乙烯颗粒、PMMA颗粒或丙烯酸酯颗粒。
可以使用的其它防粘连剂是两种或更多种不同的防粘连剂的混合物或相同组成但不同颗粒大小的防粘连剂的混合物。防粘连剂可以以各自有利的量加入到各层中,如在缩聚过程中以乙二醇分散体的形式或在挤出时以母料的方式。典型地,防粘连剂的量不超过5重量%,优选不超过1重量%且白色颜料如TiO2的那些不超过20重量%。
根据本发明,聚酯膜的总厚度优选为1至500μm,特别是10至50μm,和尤其是12至30μm。
膜有一层或多层,所有上述的添加剂均可以相互独立地存在于其中。在多层膜中已经证明当外部暴露于光的层(或者对于两侧均暴露于光并且至少三层的膜的情况下,两个外层)比内层含有更多的UV稳定剂时是有利的。
经济上和技术上特别有利的实施方式是具有超过两层的膜,其外层中的UV稳定剂的含量为大于25%,优选大于30%和特别大于35%,以及特别优选一个外层含有大于25%,优选大于30%和特别优选大于35%的稳定剂。
对于这个特定的用途,已经证明当在每一层中的UV稳定剂的量不超过7重量%,优选当每一层不含有超过5重量%的UV稳定剂时是有利的,因为拉伸所诱导的结晶度的增加降低了UV稳定剂在聚酯基体中的溶解度,这会导致UV稳定剂的渗出。这里的本发明的特定晶形已经被证明是特别有利的,因为它可以与聚酯基体反应并形成共价键,且表现出特别低的迁移性。
在多层的实施方式中已经证明,当至少面向入射光的前两层中含有UV稳定剂时是有利的。优选在这两层中UV稳定剂的含量应当不低于0.1重量%。在透明的实施方式(透明度>50%)中已经证明,当膜的所有层中均含有至少0.1重量%的UV稳定剂是有利的。
当膜的面向光的层含有少于4重量%的平均颗粒大小d50大于200nm的白色颜料(如TiO2、BaSO4、CaCO3等)时,已经证明当外层含有至少0.75重量%的UV稳定剂以及特别优选含有至少1.0重量%的UV稳定剂是有利的。
在一个优选的实施方式中,所述膜在200℃下显示出小于10%的纵向和横向收缩率,优选小于6%和更优选小于4%。进一步地,在100℃下膜显示出小于3%的膨胀率,优选小于1%和特别优选小于0.3%。这种尺寸稳定性可以例如通过在卷起前使膜适当地松弛以实现。
在另一个优选的实施方式中,膜在纵向和横向上还显示出大于3000N/mm2的弹性模量,优选大于3500N/mm2和特别优选大于4100N/mm2。在纵向和横向上的F5参数(5%伸长量时的力)优选在大于80N/mm2的范围内和特别是大于90N/mm2。这些力学性能可以利用本领域技术人员公知的方法,例如通过合适的膜双轴拉伸而获得。
所述收缩和力学性能有利地影响膜在紫外线老化下以及在其它气候条件如热和湿度等条件下的耐久性。
在进一步优选的实施方式中,膜的至少一侧涂敷有用于印刷颜色的粘合剂。合适的涂料是如丙烯酸酯或磺基间苯二甲酸含量大于0.2重量%的共聚酯。
各层的聚酯基体聚合物例如通过缩聚得到,从二羧酸和乙二醇开始(所谓的“PTA”过程),或从二羧酸酯优选二甲基酯和乙二醇开始(所谓的“DMT”过程)。可用的聚对苯二甲酸乙二醇酯优选具有从600至900范围内的SV值(溶液粘度),和在约500至800左右的聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯。
如果需要,颗粒(如果存在)可以在生产聚酯时已经加入。为此,将颗粒分散在乙二醇中,任选地研磨、倾析等,并在(酯交换)酯化或缩聚步骤中加入反应器。在一个优选的替代方案中,利用双螺杆挤出机制备含有颗粒或添加剂的浓缩聚酯母料,并在膜挤出阶段用不含颗粒的聚酯稀释。进一步地,也可以在膜挤出阶段直接将颗粒和添加剂加入到双螺杆挤出机中。
非交联的有机颗粒例如在双螺杆挤出机中加工制备成母料,也可以直接在膜挤出期间添加。
UV稳定剂也可以通过母料技术添加到膜中。为此,聚酯原料在双螺杆挤出机中被塑化并加入UV稳定剂。接着,将该混合物通过小孔挤出到水浴中并骤冷和制粒。已经证明当母料中包含的UV稳定剂的量在1至33重量%,优选在5至25重量%和特别优选在10至20重量%时是有利的。含量低于这个范围则不经济,超过25重量%则聚合物基体中的UV稳定剂的成键变得不足,超过33重量%则会导致显著的“渗出”。
UV稳定剂也可以在膜生产阶段直接添加。为此,稳定剂的各个量直接计量加入到挤出机中。然而,当使用多-(至少为双)螺杆挤出机时才能得到特别好的分布结果。
还已经证明当挤出机的入口覆盖一层惰性气体(如氮气或氩气)时是有利的,因为在膜生产设备中直接挤出以及在母料生产中,本发明的UV稳定剂可能对由高挤出温度引起的氧化应力敏感。
当使用单螺杆挤出机时,已经证明将聚酯预先干燥是有利的。对于有脱气区的双螺杆挤出机,干燥步骤可以省略。
首先,将该层的或多层膜的各层的聚合物或聚合物混合物方便地压制并在挤出机中塑化。然后,该熔体可以通过单-或多层喷嘴制成平整的膜熔体,加压通过狭缝模具(宽狭缝喷嘴)并通过冷却辊以及一个或多个导出辊取出,使得膜冷却和固化。
本发明的膜是双轴取向的,即双轴拉伸的。膜的双轴拉伸通常依次进行。优选先纵向拉伸(即在机器方向=MD方向)然后进行横向拉伸(即垂直于机器方向=TD方向)。纵向拉伸可例如借助于两个以对应所需拉伸比的不同速度运行的辊来进行。对于横向拉伸,通常使用合适的拉幅机。
除了依次拉伸外,同时拉伸也是可以的,但不是必需的。
进行拉伸时的温度可以在一个较宽的范围内变化,并且取决于膜所需的性质。通常,纵向拉伸在例如从80至130℃(加热温度从80至130℃)的温度范围内,而横向拉伸在例如从90℃(开始拉伸)至140℃(拉伸结束)的温度范围内。纵向拉伸的比率在例如2.0∶1至5.5∶1范围内,优选从2.2∶1至5.0∶1。横向拉伸的比率通常为例如2.4∶1至5.0∶1之间,优选2.6∶1至4.5∶1。
为了得到需要的膜性质,已经证明当拉伸温度(MD和TD方向)在低于125℃和优选低于118℃时是有利的。
在横向拉伸前,膜的一个表面或两个表面可以利用已知的工艺进行在线涂敷。在线涂敷可以例如改进其与金属层或印刷墨水的粘着,或者提高其抗静电性能或加工性能。当外部共挤出层不含用于改善滑移和卷绕性质的颗粒时,可以在此阶段施加包含颗粒的涂层。
在随后的热定型阶段,该膜在150至250℃的温度下在张力下保持约例如0.1至10秒,以及为了得到优选的收缩值,使其在横向松弛至少1%,优选至少3%和特别优选至少4%。该松弛过程优选在150至190℃的温度范围内进行。优选小于25%且大于5%的总松弛在前25%的松弛时间内发生。然后按照常规方法将膜卷起。
在膜生产中,方便的是保证回收的材料能够重新加到挤出过程,其量相对于膜总重量为20-60%,且不会对膜的物理和光学性质产生任何明显的负面影响。
该膜表现出非常优良的UV稳定性、低固有颜色、降低的UV稳定剂含量以及减少了膜生产过程中的有害气味。此外,由于UV稳定剂的量可以降低,因此在膜生产过程中,当UV稳定了的和没稳定的膜类型之间前后切换时产生的模内压力变化可以减少,这使得在切换过程中膜破裂的现象减少。
因此,本发明还特别涉及以下实施方式:
I)根据本发明的组合物制成的制品。
II)如上所述的制品,其是模制品、旋转模塑制品、注塑成型制品、吹塑制品、膜、带、单丝、纤维、无纺布、型材、胶粘剂、腻子或表面涂层。
III)如上所述的制品,其是农业制品。
IV)如上所述的制品,其是衣业制品,选自地膜、小隧道膜、香蕉袋、直接覆盖物、无纺布、细绳和壶。
V)如上所述的制品,其是膜、板或多层夹心板,且有机材料是聚碳酸酯。
进一步优选的应用是作为透明釉的应用,例如:
双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯(BOPET)膜、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)片材、共挤出的聚碳酸酯(PC)片材、层压PC片材(层压材料可为PMMA或其它的丙烯酸树脂)、共挤出的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或PET-G片材或层压PET或PET-G片材、其它层压应用如BOPET在不饱和聚酯(UP)片材上、PMMA在聚氯乙烯(PVC)上、PMMA或丙烯酸酯/苯乙烯丙烯腈共聚物(ASA)在聚烯烃片材上或在(木塑复合材料)WPC片材上、与PMMA等共挤出的PMMA。
本发明的另一个实施方式涉及一种稳定有机材料以抵抗由光、热和氧化引起的降解的方法,其包括将本发明的晶形加入其中。
本发明的另一个实施方式是2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的本发明的特定晶形作为雾度减少剂的用途;特别是一种改善聚碳酸酯的雾度的方法,包括向其中加入本发明的晶形。
下面的实施例更加详细地阐述了本发明。除非另有说明,本申请中提到的所有百分比和份数均是基于重量计的。
实施例A:用庚烷异构体混合物合成2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚。
向玻璃反应器中加入300g N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、197.4g 4-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-苯-1,3-二醇和70g碳酸钾。将该混合物加热至T=90℃,并加入120g 2-乙基-(n)-己基溴。反应4小时后达到115℃,在120℃至150℃下真空蒸除DMF。将残余产物熔体冷却至110℃,然后向该热混合物中加入800g庚烷异构体混合物。将庚烷混合物在72℃冷却,并加入200g水。第一次相分离后,再重复水洗几次,直至最后分离出的水层不再含盐。残留的水通过蒸馏除去,用滤纸过滤使庚烷溶液澄清。冷却至最终温度0℃使产物结晶。过滤后,使产物在100℃下真空干燥。
产量:230g(95%理论值)
熔点(DSC):118-126℃(最大峰值在124℃)
得到的产物的特征是由Cu-Kα辐射得到了X-射线衍射图,其具有如下衍射角(2-θ):
Figure BPA00001187567500341
方法:
I)差示扫描量热法(DSC):
根据标准方法,使用Perkin-Elmer DSC仪(RTM)(型号:DSC 820 FRS5)在干燥氮气氛中对产物的结晶行为进行分析。将约5至10mg样品封装于铝杯中,以10℃/分钟的速率从30℃加热至180℃,然后再以10℃/分钟的速率冷却至0℃。
II)由Cu-Kα辐射得到的X-射线衍射图:
测量设备:X-射线衍射仪 D 500(独立θ/2-θ驱动)
制造商:BRUKER AXS(原来的SIEMEN-ALBIS)
X-射线发生器:Kristalloflex K 710H(最大值2.7kW,20-55kV,5-60mA)
控制装置:Daco-MP
检测器:闪烁计数器
X-射线管:配有铜阳极的FK60-04型
40样品转换装置
测量设置:
将粉末样品置于放置在CuX射线辐射源(α-辐射:Kα1,λ=1.540598埃,Kα2,λ=1.544426埃)和检测器之间当中的样品载体上。样品以恒定的角速度逐步旋转,而检测器以两倍于该角速度在样品周围移动(θ/2θ耦合)。
因此衍射角(2θ)总是等于掠射角(θ)的2倍。
利用过滤器对kβ反射进行抑制。
聚焦是根据Bragg-Brentano“管-发散光阑-样品-会聚光阑-检测光阑一检测器”使用2个发散光阑(孔径光阑I=1.0°,孔径光阑II=1.0°)、1个会聚光阑(孔径光阑III=0.3°)、一个kβ过滤器和一个检测光阑(0.018°)完成的。样品的放置方式使得光路(X-射线辐射-样品-X-射线衍射)保持与测角仪平行(χ=0°)。
为了平均颗粒大小分布和纹理结构,使粉末样品绕垂直于其表面的方向上连续旋转(θ=0...360°)。
以增量2θ=0.02°(停留时间=2秒)记录从2θ=3-43°测得的衍射图。
同样值得特别关注的是本发明晶形作为稳定剂在以下应用中的用途,在US-A-2006/0,252,857,应用例部分,第[0391]至[0400]段和US-A-2006/0,052,491,关于类似UV稳定剂(体系)的实施例1至24中所述的应用。US-A-2006/0,252,857和US-A-2006/0,052,491中公开的内容在此作为参考引入。
实施例1:对聚碳酸酯(PC)注射成型样品的稳定。
将经过研磨的聚碳酸酯(Lexan 145(RTM),由GE Innovation Polymer生产)在真空干燥器(Vacutherm 1400(RTM))中在120℃下干燥6小时,并在内部混合器(MTI/M20 FU)中在80℃下与实施例A的产物混合。利用双螺杆挤出机(Berstorff ZE 25×32D(RTM))在280℃下将该混合物配混。将得到的组合物在120℃下干燥6小时后,利用注塑机(Arburg 320S(RTM))将该配混材料制成2毫米的板材,筒温为300℃。
加速老化试验是利用Atlas Ci65A(RTM)Weather-O-meter仪(=WOM)在干燥模式(ASTM G 26A)下进行的。
雾度利用Haze-Gard plus(RTM)(BYK Gardner(RTM))根据ASTM D-1003进行测量。
结果列于表1中。
表l:
Figure BPA00001187567500361
)需要低值。
实施例2:对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜样品的稳定。
在室温下,将10g聚甲基丙烯酸甲酯(Plwxiglas 7N,由Evonik生产)与实施例A的产物一起溶于40g二氯甲烷中。取5g该溶液倾倒在晶体板上,并用Erichen(RTM)流延机使该溶液均匀分布在晶体板上。10分钟溶剂蒸发后,得到20微米的溶液流延膜。
加速老化试验利用Atlas Ci65A(RTM)Weather-O-meter仪(=WOM)在干燥模式(ASTM G 26 C)下进行。
雾度利用Haze-Gard(RTM)附加(BYK Gardner(RTM))根据ASTM D-1003进行测量。
结果列于表2中。
表2:
Figure BPA00001187567500362
)需要低值。
实施例3:与聚碳酸酯(PC)挤出后的UV稳定剂的浓度。
将经过研磨的聚碳酸酯(Makrolon 3108 FBL(RTM),由Bayer MaterialScience生产)在真空干燥器(Vacutherm 1400(RTM))中在120℃下干燥6小时。然后利用2个不同的进料器将该干燥的聚碳酸酯粉末和相对于聚碳酸酯重量为5%的实施例A的产物加入到双螺杆挤出机(Berstorff ZE 25×32D(RTM))中,并在280℃下进行配混。每隔一段时间收集配混后的颗粒,并分析实施例A的产物的浓度。
结果列于表3中。
表3:配混过程中实施例A的产物的浓度

Claims (21)

1.2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形,其特征为使用Cu-Kα辐射得到的X-射线衍射图,其显示如下衍射角(2-θ):
2.2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形,特征是具有118-126℃的熔程。
3.如权利要求1或2所述的2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形,进一步的特征是具有最大峰值为124℃的118-126℃的熔程。
4.一种根据权利要求1或2所述的2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形的制备方法,其包括:
使4-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-苯-1,3-二醇与2-乙基-(n)-己基溴在碱存在下在非质子极性有机溶剂中反应;
除去有机溶剂,并使残余熔体冷却到80℃至130℃的温度;
加入一种溶剂(S),其选自线型或支化C4-C20烷烃及其异构体混合物、未取代的或被1至3个C1-C8烷基取代的C6-C12环烷烃,及其异构体混合物;
将该混合物冷却到50℃至90℃的温度;
水洗除去反应过程中产生的盐;和
使2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚从有机相中结晶。
5.一种稳定剂混合物,其包含权利要求1或2所述的2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形以及其它的一种或多种用于有机聚合物的常规添加剂。
6.如权利要求5所述的稳定剂混合物,其中常规添加剂选自烷基化单酚、烷硫基甲基苯酚、氢醌和烷基化氢醌、生育酚、羟基化二苯硫醚、亚烷基二苯酚、O-,N-和S-苄基化合物、羟基苄基化丙二酸酯、芳族羟基苄基化合物、三嗪化合物、苄基膦酸酯、酰胺基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯、β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯、β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元或多元醇的酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺、抗坏血酸、胺抗氧化剂、2-(2’-羟苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮、取代和未取代的苯甲酸的酯、丙烯酸酯类、含镍的光稳定剂、空间位阻胺、草酰胺、其它2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪、金属去活化剂、亚磷酸酯和亚膦酸酯、羟胺、硝酮、硫代增效剂、过氧化物清除剂、聚酰胺稳定剂、碱性共稳定剂、成核剂、填料和增强剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、耐火剂、抗静电剂、发泡剂、苯并呋喃酮和吲哚满酮。
7.如权利要求5所述的稳定剂混合物,其中的常规添加剂是空间位阻胺化合物,其包含一个下式的二价基团:
Figure FPA00001187567400031
8.如权利要求5所述的稳定剂混合物,其中的常规添加剂是另一种UV吸收剂。
9.如权利要求5所述的稳定剂混合物,其中的常规添加剂是UV吸收剂,其选自2-(2’-羟苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮、2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪和基于氰基丙烯酸酯的UV吸收剂;条件是该常规添加剂不同于权利要求1或2所述的晶形。
10.如权利要求5所述的稳定剂混合物,其中的常规添加剂是亚磷酸酯或亚膦酸酯。
11.一种组合物,其包含易受光、热或氧化诱导的降解的有机材料和权利要求1或2所述的2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形。
12.如权利要求11所述的组合物,其中有机材料是合成聚合物。
13.如权利要求11所述的组合物,其中有机材料是聚烯烃。
14.如权利要求11所述的组合物,其中有机材料是工程塑料。
15.如权利要求11所述的组合物,其中有机材料是丙烯酸树脂、聚酯或聚碳酸酯。
16.一种由组合物制成的制品,该组合物包含易受光、热或氧化诱导的降解的有机材料和权利要求1或2所述的2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形。
17.如权利要求16所述的制品,其是模制品、旋转模塑制品、注塑成型制品、吹塑制品、膜、带、单丝、纤维、无纺布、型材、胶粘剂、腻子或表面涂层。
18.如权利要求16所述的制品,其是一种农业制品。
19.如权利要求16所述的制品,其是一种农业制品,选自地膜、小隧道膜、香蕉袋、直接覆盖物、无纺布、细绳和壶。
20.如权利要求16所述的制品,其是膜、板或多层夹心板,且其中有机材料是聚碳酸酯、丙烯酸树脂或聚酯。
21.一种稳定有机材料以抵抗由光、热和氧化引起的降解的方法,包括在其中加入权利要求1或2所述的2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形。
CN2008801189973A 2007-12-03 2008-11-26 2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形 Active CN101939305B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07122095 2007-12-03
EP07122095.8 2007-12-03
PCT/EP2008/066208 WO2009071475A1 (en) 2007-12-03 2008-11-26 Crystalline form of 2-(4,6-bis-biphenyl-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(2-ethyl-(n)-hexyloxy)phenol

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101939305A true CN101939305A (zh) 2011-01-05
CN101939305B CN101939305B (zh) 2013-08-07

Family

ID=39672100

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801189973A Active CN101939305B (zh) 2007-12-03 2008-11-26 2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形

Country Status (11)

Country Link
US (2) US8105668B2 (zh)
EP (1) EP2229370B1 (zh)
JP (1) JP5713678B2 (zh)
KR (1) KR101587295B1 (zh)
CN (1) CN101939305B (zh)
AU (1) AU2008333325B2 (zh)
BR (1) BRPI0819786A2 (zh)
CA (1) CA2706097C (zh)
ES (1) ES2499019T3 (zh)
TW (1) TWI427069B (zh)
WO (1) WO2009071475A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103703077A (zh) * 2011-07-29 2014-04-02 巴斯夫欧洲公司 可生物降解的聚酯薄膜
CN103687902B (zh) * 2011-05-10 2016-07-13 巴斯夫欧洲公司 可生物降解的聚酯薄膜
CN108424396A (zh) * 2018-05-18 2018-08-21 威海金威化学工业有限责任公司 一种光稳定剂tinuvin 1600的制备方法
CN113087678A (zh) * 2021-03-31 2021-07-09 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 一种紫外线吸收剂uv-1600的合成方法

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009042307A1 (de) * 2009-09-19 2011-05-12 Bayer Materialscience Ag Kombination zweier Triazin UV Absorber für Lack auf PC
BR112013028028A2 (pt) 2011-05-09 2017-08-08 Angus Chemical método para preparar um hidrocarboneto de petróleo ou combustível derivado biologicamente líquido
US8686080B2 (en) * 2011-05-10 2014-04-01 Basf Se Biodegradable polyester film
WO2012165206A1 (ja) * 2011-05-31 2012-12-06 東洋紡株式会社 電気電子部品封止用樹脂組成物、電気電子部品の製造方法および電気電子部品封止体
US9096758B2 (en) 2011-07-29 2015-08-04 Basf Se Biodegradable polyester foil
US9056979B2 (en) 2012-11-15 2015-06-16 Basf Se Biodegradable polyester mixture
CA2891687A1 (en) 2012-11-15 2014-05-22 Basf Se Biodegradable polyester mixture
EP3262992B1 (en) * 2013-10-08 2020-03-25 Xenex Disinfection Services Inc. Containment curtains as well as systems and apparatuses including same
AU2014336388B2 (en) 2013-10-17 2018-04-12 Basf Se Triazine, piperidine and pyrrolidine based hindered amine light stabilizers
JP6517212B2 (ja) * 2014-08-05 2019-05-22 株式会社Adeka 熱可塑性樹脂用酸化防止剤及びそれを含有してなる熱可塑性樹脂組成物
KR102031530B1 (ko) * 2014-11-12 2019-10-14 데쿠세리아루즈 가부시키가이샤 광 경화계 이방성 도전 접착제, 접속체의 제조 방법 및 전자 부품의 접속 방법
KR101648755B1 (ko) * 2015-05-12 2016-08-18 이호영 연질 pet-g 수지 조성물
CN105585825A (zh) 2016-03-07 2016-05-18 杨红梅 一种可生物降解聚酯组合物
CN105585824A (zh) 2016-03-07 2016-05-18 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚酯组合物
CN105585827A (zh) 2016-03-07 2016-05-18 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚酯组合物
CN117143395A (zh) * 2018-03-30 2023-12-01 株式会社艾迪科 颗粒状紫外线吸收剂和树脂组合物
US11780990B2 (en) 2018-03-30 2023-10-10 Adeka Corporation Particulate ultraviolet absorber and resin composition
CN117143396A (zh) * 2018-03-30 2023-12-01 株式会社艾迪科 颗粒状紫外线吸收剂和树脂组合物
CN113549364B (zh) * 2021-09-02 2022-04-12 株洲华联高科有限责任公司 一种轨道交通车辆用水性环保不饱和聚酯腻子及制备方法
EP4293079A1 (en) 2022-10-27 2023-12-20 Basf Se Biodegradable polymer composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX9706951A (es) * 1995-03-15 1997-11-29 Ciba Sc Holding Ag Triazinas substituidas con bifenilo como estabilizantes para luz.
BE1012529A3 (fr) * 1996-09-13 2000-12-05 Ciba Sc Holding Ag Melange de triaryltriazines et son utilisation pour la stabilisation de materiaux organiques.
US5998116A (en) * 1996-09-13 1999-12-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Color-photographic recording material
CO5231248A1 (es) * 2000-07-26 2002-12-27 Ciba Sc Holding Ag Articulos transparentes de polimero de baja consistencia
DE102005041952A1 (de) * 2005-09-03 2007-03-08 Bayer Materialscience Ag Zusammensetzungen enthaltend Polycarbonat und neuartige UV-Absorber
JP5308165B2 (ja) * 2006-02-01 2013-10-09 チバ ホールディング インコーポレーテッド ポリマーのための安定剤組成物
TWI464201B (zh) * 2006-12-19 2014-12-11 Mitsubishi Polyester Film Gmbh 單一或多層穩定的聚酯膜
DE102007011069A1 (de) 2007-03-07 2008-09-11 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatzusammensetzung enthaltend UV-Absorber
KR101599954B1 (ko) * 2013-08-08 2016-03-04 제일모직 주식회사 실리카계 절연층 형성용 조성물, 실리카계 절연층 및 실리카계 절연층의 제조방법

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103687902B (zh) * 2011-05-10 2016-07-13 巴斯夫欧洲公司 可生物降解的聚酯薄膜
CN103703077A (zh) * 2011-07-29 2014-04-02 巴斯夫欧洲公司 可生物降解的聚酯薄膜
CN103703077B (zh) * 2011-07-29 2015-09-16 巴斯夫欧洲公司 可生物降解的聚酯薄膜
CN108424396A (zh) * 2018-05-18 2018-08-21 威海金威化学工业有限责任公司 一种光稳定剂tinuvin 1600的制备方法
CN108424396B (zh) * 2018-05-18 2022-07-05 威海金威化学工业有限责任公司 一种光稳定剂tinuvin 1600的制备方法
CN113087678A (zh) * 2021-03-31 2021-07-09 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 一种紫外线吸收剂uv-1600的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP5713678B2 (ja) 2015-05-07
EP2229370A1 (en) 2010-09-22
US20110027509A1 (en) 2011-02-03
ES2499019T3 (es) 2014-09-26
US20120094565A1 (en) 2012-04-19
BRPI0819786A2 (pt) 2015-05-05
US8105668B2 (en) 2012-01-31
WO2009071475A1 (en) 2009-06-11
US8518503B2 (en) 2013-08-27
TW200930705A (en) 2009-07-16
TWI427069B (zh) 2014-02-21
KR101587295B1 (ko) 2016-01-21
JP2011505400A (ja) 2011-02-24
AU2008333325A1 (en) 2009-06-11
AU2008333325B2 (en) 2013-05-02
CN101939305B (zh) 2013-08-07
CA2706097C (en) 2016-03-22
EP2229370B1 (en) 2014-07-09
CA2706097A1 (en) 2009-06-11
KR20100103527A (ko) 2010-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101939305B (zh) 2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶形
CN1326927C (zh) 纳米复合材料
TWI314568B (en) B-crystalline polypropylenes
CN105693698B (zh) 多功能位阻胺光稳定剂
CN102137890A (zh) 用于脂族聚酯的稳定剂共混物
CN101198636B (zh) 作为表面改性剂的用含硅基团封端的低聚-和聚-碳酸酯
TWI686384B (zh) 受阻胺光安定劑
CN102083900A (zh) 作为稳定剂的贮存稳定的水性乳液及具有低粘度的液体掺合物
CN105102523A (zh) 铜基金属有机骨架对聚酰胺的稳定化
CN103168053B (zh) 具有特定功能化的低聚光稳定剂
TW201819506A (zh) 添加劑混合物
CN104428291A (zh) 作为有机材料稳定剂的二-[3-(7-叔丁基-2-氧代-3-苯基-3h-苯并呋喃-5-基)丙酰基]聚乙二醇衍生物
TW202041585A (zh) 成型人工聚合物物品
CN102781917B (zh) 位阻胺
CN103403079A (zh) 添加剂混合物
CN103201264B (zh) 位阻胺
CN101454388B (zh) 作为表面改性剂的n-取代的全氟烷基化的吡咯烷
CN106536613A (zh) 高效稳定剂
CN101970559B (zh) 用于苯乙烯聚合物的添加剂混合物
CN104204136A (zh) 用于使有机材料稳定的吲哚并[2,1-a]喹唑啉衍生物
CN101128528B (zh) 氟化的化合物
TW202340391A (zh) 具有混合金屬氧化物粒子之成型人造聚合物製品
BRPI0819786B1 (pt) Forma cristalina, processos para a preparação da forma cristalina e para estabilizar um material orgânico contra degradação induzida pela luz, e, mistura estabilizadora

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant