CN101909890B - 用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜 - Google Patents
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Abstract
一种用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，包括依次层叠的以下结构：外层，所述外层包含沉积有无机氧化物的聚对苯二甲酸乙二醇酯；第一粘合层，所述第一粘合层包含酯型聚氨基甲酸乙酯；第一中间层，所述第一中间层包含乙烯-乙烯醇共聚物；第二粘合层，所述第二粘合层包含酯型聚氨基甲酸乙酯；第二中间层，所述第二中间层包含聚酰胺；第三粘合层，所述第三粘合层包含酯型聚氨基甲酸乙酯；内层，所述内层包含聚丙烯类聚合物。本发明不仅透明性、耐热性、密封性、耐久性及成本竞争力高，且具有高的氧气阻隔性、针孔发生小而可适用于容纳水液或血液等的医疗用溶液的囊状袋(pouch)的外侧袋子。
Description
技术领域
本发明涉及一种不仅透明性、耐热性、密封性、耐久性及成本竞争力高，且具有优秀的氧气阻隔性、针孔发生小而可适用于为将水液或血液等的医疗用溶液以囊状袋(pouch)形态包装及使用的水液容器的外侧袋子的、用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜。
背景技术
用于包装药液的水液容器(或者塑料袋子)需要具备柔韧性、透明性、气体阻隔性、药剂适合性、灭菌耐热性、热封性、降落耐冲击性等的特性。
作为上述水液容器，使用了具有多个(两个以上)腔室的袋子形态的柔软性(Flexible)塑料容器。可将在处于事先配合好的状态下长时间保管时有可能出现相互反应的功能性水液成分，分别密封保管在这样的水液容器的袋子的多个腔室中，而后在需要时用手按压各个腔室，从而使得各个腔室之间隔膜容易开放后，通过均匀摇动该袋子的方式将各成分混合使用。通过上述混合的方式所获得的功能性水液混合物，因为是从尖状端口(Spike Port)通过注射器(水液型)使用，从而可安全、卫生地给患者注射，从而发挥其功能。
将现有的装有各水液成分的多个袋子或瓶子连接而进行注射时，有可能引发护士的失误等，但是使用具有这样的多个袋子形态的上述水液容器时，具有可减少这些危险、保管及使用简单等的优点。
水液容器，可以是多种形态，优选为通过容纳功能性水液的内侧袋子(Inner Bag)、及缠绕及保护该内侧袋子来提供对应氧气等的气体阻隔性能的外侧袋子(Outer Bag)所构成的结构。
对这样的水液容器的研究，是从十多年前开始以欧洲为中心的地区进行的，并为解决具有多个腔室的袋子或单一结构的袋子的水液容器的氧气阻隔性和降落耐冲击性而不断进行研究。
此时，内侧袋子需要氧气及水分阻隔性、灭菌耐热性、透明性、降落耐冲击性、柔软性等，与降落耐冲击性、柔软性相比，外侧袋子更需要氧气及水分阻隔性、灭菌耐热性、透明性等。
在水液容器中，功能性水液容器用袋子在与现有的一般水液用袋子相比时，需要更优秀的气体阻隔性、降落耐冲击性、及透明性等。特别是，在外侧袋子的情形下需要可对功能性水液内是否混入有杂质等进行确认的的高透明性膜，在其特性上，需要121℃的高温灭菌处理后可确保透明性的薄膜制造技术。并且，因与氧气反应的各种营养水液等填充到内侧袋子而需要高的氧气阻隔性。
作为外侧袋子，认定为最高品质的德国派克奇(Pactiv)公司的产品，是在外层(PP)/粘合层(聚烯烃粘合剂)/氧化阻隔性中间层(EVOH)/粘合层(聚烯烃粘合剂)/热封内层(PP)的多层(五层)截面结构的共挤薄膜。上述派克奇公司的产品，在灭菌后(121℃、30分)的模糊度为50％以上而在目视时也有非常模糊的特性，由此导致了对袋子内部的杂质内容物的观察及确认变得困难，有此需要对透明性进行改善。
对这样的透明性进行了改善的产品，揭示有用于食品及医疗用的、沉积有无机氧化物的PET、尼龙、聚烯烃所构成的多层薄膜。
在日本公开专利第2000-263722号中揭示有，为了阻隔氧气及水蒸气而在PP基材薄膜上形成PET薄膜、通过二氧化硅或氧化铝等的金属氧化物对上述PET薄膜的表面进行沉积，从而形成对氧气及水蒸气的阻隔性能优秀的多层薄膜的技术。
在PCT申请公开第WO2007/026554号中揭示有，在容器本体内侧表面及外侧表面的至少一侧，以有机系硅化物气体和氧气为原料，通过等离子CVD法形成沉积有硅氧化物的至少一个阻隔膜的技术。
但是，上述的多层薄膜，由于原料本身柔韧性不足、虽然阻隔性优秀但灭菌前后或者袋子的制作使用中反复产生折叠而沉积的无机氧化物层破裂的现象，会导致氧化阻隔性大大降低的问题。
特别是，填充到水液容器的氨基酸液或葡萄糖液、电解质液等药液容易在氧气的作用下变质，从而需要更高的氧气阻隔性。但是，以主要用作内侧袋子的聚烯烃高分子所制造的水液容器的氧气阻隔性低，需要另行设置外装材料来包装上述水液容器或为提高水液容器内的氧气阻隔性而需引入新组成的引入结构。
在PCT国际公开第WO2002/85111号中揭示有，具有由一个以上的生成物接触层/氧气及水分阻隔层/外部层的多层薄膜构成的可溶性容器，并且作为上述氧气及水分阻隔层而使用乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。
在PCT国际公开第WO2005/014283号中揭示有，选自由低密度聚乙烯薄膜层/聚酰胺、EVOH、PET、以及他们的混合物及铝箔所构成的组中功能性阻隔层/包含无机粒子状填充剂和聚烯烃的加热封性层构成，且可提高氧气阻隔层的内容。
但是，上述的EVOH存在灭菌后的模糊度很差，在高温及高湿度条件下会导致物性降低，从而在单独使用时会大大降低其对氧气的阻隔性。
为此，需要一种具有可在高温处理时也能维持透明性且氧气阻隔性优秀的薄膜、且通过本发明揭示一种具有可令人满意的透明性和氧气阻隔性的多层薄膜。
发明内容
为解决上述问题的不足，本发明是以提供一种具有高透明性、耐热性、密封性、耐久性，优秀的氧气阻隔性且针孔发生少的，用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜为目的。
本发明是以如下方式实现的，本发明的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，包括依次层叠的以下结构：
外层，所述外层包含沉积有无机氧化物的聚对苯二甲酸乙二醇酯；
第一粘合层，所述第一粘合层包含酯型聚氨基甲酸乙酯；
第一中间层，所述第一中间层包含乙烯-乙烯醇共聚物；
第二粘合层，所述第二粘合层包含酯型聚氨基甲酸乙酯；
第二中间层，所述第二中间层包含聚酰胺；
第三粘合层，所述第三粘合层包含酯型聚氨基甲酸乙酯；
内层，所述内层包含聚丙烯类聚合物。
并且，上述多层薄膜还包括在外层和第一粘合层之间的保护层。
根据本发明的多层薄膜适用于将水液、血液等医疗用溶液容纳的囊状袋(pouch)状的袋子进行外包装的外侧袋子，其透明性、耐热性、密封性、耐久性及成本竞争力等优秀且针孔发生少，从而广泛用于医疗产业。
附图说明
图1是表示根据本发明一实施例的多层薄膜的剖视图；
图2是表示根据本发明另一实施例的多层薄膜的剖视图；
图3是表示根据本发明一实施例的功能性水液容器的立体图；
图4是表示根据本发明另一实施例的功能性水液容器的立体图。
具体实施方式
以下对本发明进行更为详细的说明。
图1是表示根据本发明一实施例的多层薄膜的剖视图。图中各部件的形态等，可理解为进一步明确的说明而强调描述的。此时，在附图中以相同符号描述的部分可视为相同的部件。并且，在某层“上”层叠有其他层的记载，可理解为，某层可以直接与另一层接触，也可以在两层之间夹有第三层。作为一例，上述多层薄膜可进一步包含粘合层、水蒸气阻隔层、气体阻隔层等的任意附加层。
图1是表示本根据发明一实施例的多层薄膜的剖视图。
参照图1，上述多层薄膜(10)，是从下部依次层叠有外层(11)、第一中间层(13)、第二中间层(15)及内层(17)，在上述层之间形成第一粘合层(12)、第二粘合层(14)及第三粘合层(16)的结构。
外层(11)是位于水液容器的最外部侧的层，具有阻隔氧气及气体的作用。这样的外层(11)包含沉积有无机氧化物的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
作为上述外层(11)的材料的PET，因具有柔韧性和阻隔性、高机械强度和尺寸稳定性、耐水性、耐化学性、透明性、刚性、宽的使用温度范围而广泛用作包装材料。这样的PET，在使用双轴拉伸后的薄膜的情形下可进一步提高上述特性，其厚度优选为5～20μm。
上述无机氧化物，是为用于提高氧气或气体的阻隔性，优选使用硅氧化物，上述硅氧化物(SiOx)是由褐色固体一氧化硅(SiO)和无色固体二氧化硅(SiO2，硅土)所构成，并通过常规沉积法沉积到PET薄膜上。上述氧化硅的氧气及气体的阻隔能力，是与氧化硅内的氧气含量有关。即，在氧气(O)的量多的时候阻隔能力降低，因此在沉积加工时控制氧气量，将SiO蒸汽的氧气(O)控制在1.5～1.8范围而进行沉积。上述阻隔性，在SiO1.5的时候的上述阻隔性远高于SiO1.8时，相反，在未满SiO1.5时却因一氧化硅的影响而沉积的薄膜颜色呈褐色。
上述外层(11)的氧渗透性(JIS K 7126，25℃，80％RH)为1cc/m2-d-atm以下，水蒸气的渗透性(JIS K 7129，40℃，90％RH)为1g/m2-d以下，模糊度(JIS K 7136)为5％以下，拉伸强度(JIS K 7127)为200～250MPa，拉伸率(JIS K 7127)为100～120％。
上述外层(11)的无机氧化物的沉积层，其沉积后的厚度优选为40～200nm。如果其厚度为40nm以下的情形下，由于难以形成均匀的沉积而不能获得足够的气体阻隔性，与此相反，如果其厚度在200nm以上而过厚的情形下，导致破裂形成等的薄膜全体的耐久性降低。
对于上述沉积法，本发明中并不进行特别限定，可使用该领域常规使用的干式沉积法。具体为，上述干式沉积法可以是选自以下组中的一种方法，即，化学气相沉积法(CVD)、低压化学气相沉积法(Low Pressure CVD，LPCVD)、等离子体增强化学气相沉积法(plasma Enhanced CVD，PECVD)、常压化学气相沉积法(Atmospheric Pressure CVD、APCVD)、物理气相沉积法(PVD)、蒸发(evaporation)沉积法、溅射法、或者原子层沉积法(Atomic Layer Deposition，ALD)，优选使用化学气相沉积法。
如果单独将上述外层(11)用于水液容器的情形下，会由于灭菌前后水液容器的使用过程中发生的反复折叠而发生所沉积无机氧化物沉积层的破裂，其结果导致物性的降低。为此，本发明的多层薄膜，作为其中间层导入用于维持氧气及气体阻隔性的层、和可补充强度的层。
作为上述中间层之一的第一中间层(13)，包含乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。
EVOH是乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物，具有优秀的透明性、耐药品性、保香性、耐候性，特别具有优秀的氧气及气体阻隔性。其结果，在适用于水液容器时发生破裂等的损伤时，具有保持氧气及气体阻隔性的效果。
构成中间层的其他层，即第二中间层(15)包含聚酰胺，用于提高多层薄膜的强度、提高耐热性。上述聚酰胺，公知的有作为酰胺键(-CONH-)结合而构成的高分子“尼龙”，其具有优秀的强度和弹性。用于第二中间层(15)的聚酰胺，可使用该领域中所公知的材料中的任意材料，优选使用从以下组中选择的一种：聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺46、聚酰胺MXD6(间苯二甲胺和己二酸的聚合物)以及他们的组合。
特别是，上述第二中间层(15)可以形成为单层薄膜或多层薄膜形态，优选为聚酰胺6/聚酰胺MXD6/聚酰胺6层叠的多层薄膜。上述多层薄膜形态是通过聚酰胺树脂的共挤压而制造，进一步进行共拉伸工序。
对于上述第一中间层(13)和第二中间层(15)，为了最大化前述的效果，第一中间层(13)的厚度为10～25μm，第二中间层的厚度为10～40μm，进一步优选为第二中间层(15)的情形下双轴拉伸而形成层。此时，上述第二中间层(15)形成为多层的情形下其范围优选为10～40μm，以单层形成的情形下其厚度优选为10～25μm。
上述第一中间层(13)，其氧气渗透性(ISO 14663-2，25℃，85％RH)为10cc/m2-d-atm以下，水蒸气的渗透性(JIS Z 0208，40℃，90％RH)为150g/m2-d以下，模糊度(JIS K 7105)为3％以下，拉伸强度(ISO 1184)为60～120MPa，拉伸率(ISO 1184)为100～200％。
上述第二中间层(15)，其模糊度(ASTM 1003，23℃，50％RH)为3％以下，拉伸强度(ASTM D 882)为15～20kg/mm2，拉伸率(ASTM D 882)为120～160％。并且，在上述第二中间层(15)为三层的多层聚酰胺的情形下具有10cc/m2-d-atm以下的氧气渗透性(ISO 14663-2，25℃，85％RH)。
并且，在必要的情形下对上述第一层(13)、第二中间层(15)的各层的一侧面或两侧面进行电晕放电处理，从而提高与粘合层的粘合力。
根据本发明的多层薄膜的内层(17)包含聚丙烯类聚合物。
上述内层(17)对多层薄膜提供热封特性，优选使用选自由聚丙烯、聚丙烯共聚物及他们的组合所构成的组中的一种。
此时，上述聚丙烯共聚物包含选自由乙烯、α-烯烃或者他们的组合所构成的组中选一种共聚单体和丙烯的共聚物，上述α-烯烃包含选自由1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二烯及他们的组合所构成的组中的一种。
这样的内层(17)，为获得优秀的热封性，其厚度优选为40～120μm。如未满40μm的情形下层叠的全体薄膜的厚度太薄而难以发挥正常的强度，如超过120μm的情况下会导致薄膜的柔韧性降低。
并且，上述内层(17)，为了保持物性而优选通过无拉伸薄膜制造。
这样的内层(17)，其模糊度(ASTM 1003)为25％以下，拉伸强度(ASTMD 882)为2～8kg/mm2，拉伸率(ASTM D 882)为550～650％。
为了前述的外层(11)、第一中间层(13)、第二中间层(15)及内层(17)之间的粘合，在根据本发明的多层薄膜(10)，在各层之间形成第一粘合层(12)、第二粘合层(14)、及第三粘合层(16)。上述第一、第二及第三粘合层(12、14、16)，包含酯型聚氨基甲酸乙酯。
上述酯型聚氨基甲酸乙酯，是通过多元醇酯和异氰酸盐化合物的反应而制造，不仅粘合能力高，还具有优秀的拉伸强度、耐药品性及耐摩擦性。这样的酯型聚氨基甲酸乙酯可以是一液型(one component type)或者是二液型(two components type)，优选为可适用于层压法的二液型。在利用上述层压法来形成粘合层的情形下，其涂布量为1～10g/m2(干燥时)的情形下可维持足够的粘合力。该领域的普通技术人员可根据多层薄膜(10)的制造工序而来对上述酯型聚氨基甲酸乙酯进行适当选择及变更。
这样的第一、第二、及第三粘合层(12、14、16)，其厚度优选为1～10μm。
图2是表示根据本发明另一实施例的多层薄膜的剖视图.
参照图2，上述多层薄膜(10)，是由外层(11)、保护层(18)、第一粘合层(12)、第一中间层(13)、第二粘合层(14)、第二中间层(15)、第三粘合层(16)、及内层(17)所构成。
上述外层(11)、第一粘合层(12)、第一中间层(13)、第二粘合层(14)、第二中间层(15)、第三粘合层(16)、及内层(17)，参照上述实施例。
特别是，在本实施例中所揭示的保护层(18)，形成在外层(11)和第一粘合层(12)之间，起到有效阻隔氧气或气体的障壁的作用。即，在多层薄膜的制造过程中通过反复折叠或灭菌等的高温处理，来填充在上述外层(11)表面形成的无机氧化物沉积层破裂而形成的龟裂或针孔，由此防止氧气阻隔性的降低。由此，通过上述保护层(18)而不仅可在外层(11)受损时维持对氧气及气体的阻隔性，还可以进一步提高上述外层(11)和第一粘合层(12)之间的层间粘合性。
上述保护层(18)的厚度，在本发明中未进行特别限定，其厚度优选为0.01～10μm。
上述保护层(18)，其成分包含金属醇盐或者他的水解物。
上述金属醇盐为M(OR)n，此时，M为Si、Ti、Al、Zr或Sn，R是C1～C6的烃基，n是M的原子价。作为上述金属醇盐，优选为四乙氧基硅烷、铝三异丙酯、四丁氧基锆，这些形成可在水溶液中稳定的水解物。
并且，上述保护层(18)包含异氰酸盐化合物。
上述异氰酸盐化合物，可选自由甲苯二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸盐及他们的混合物所构成的组。
并且，根据本发明的保护层(18)，可使用氯化锡，这样的氯化锡可以是选自由二氯化锡、四氯化锡及他们的混合物所构成的组中的一种。
前述的保护层(18)，可包括各组成中的部分或全部，可形成为单层或多层，可由该领域的普通技术人员选择其具体事项。这样的保护层(18)可通过湿式涂层或如下说明的共挤压法或层压法所形成。
对于本发明的多层薄膜，本发明中并不进行特别限定，可使用该领域常规方法来制造。
优选为，上述多层薄膜可通过共挤压法(Co-extrusion)和把薄膜和薄膜粘合的层压法(Lamination)。
共挤压法是指，将两个以上不同树脂原料分别加入不同的挤压机，将挤压后树脂送入成型模内，从而层叠而形成多层化的原料，并通过多种方法对该原料进行冷却的方法。通过上述共挤压法，可有效地形成具有稳定厚度的树脂挤出物，并且在挤压时的树脂品质的降低概率少而使得各层保持各自的特性，由此可获得具有高透明性和柔韧性的产品的优点。上述的共挤压法分为，利用圆形(circular)成型模的膨胀法和利用扁平(flat)成型模的T型模法，在保持薄膜清洁度的情形下使用膨胀法，在保持厚度均匀性的情形下使用T型模法。
利用共挤压法的多层薄膜的制造是在170～250℃条件下进行，优选为在200～230℃条件下进行。此时，用于形成各树脂的树脂，为使得树脂厚度及挤出性均匀，应使得他们之间的熔体流动速度(MFR)变少。
层压法是指，可保持各层厚度均匀，具有高透明性的方法。这样的层压法有，湿法层压法、干法层压法、无溶剂层压法、蜡层压法、热层压法、挤出涂布层压法等。在本发明中对此未进行特别限定。
在本发明中，为将多层薄膜适用于水液容器，优选使用干法层压法或无溶剂层压法。
这样制造的多层薄膜作为水液容器，不仅具有前述的物性，还具有适当的模糊度特性、拉伸强度、拉伸率及氧气渗透性。优选为，上述多层薄膜在灭菌处理后的模糊度(ASTM D 1003)为10％以下，拉伸强度(ASTM 882)为700kgf/cm2以上、氧气渗透性为5.0cc-m2-day-atm以下。
根据本发明的多层薄膜，适用于功能性水液产品，特别适用于二重袋子结构的水液容器，例如适用于氨基酸单袋子容器及多腔室袋子容器等的需要高的氧气阻隔性的水液容器的外侧袋子，从而具有透明性、耐热性、密封性、耐久性，并且还具有优秀的氧气及气体阻隔性，且具有成本方面的竞争优势。
图3是表示根据本发明一实施例的功能性水液容器(单袋子)的立体图。
参照图3，水液容器(100)由具有一个腔室的内侧袋子(110)、用于排出药液的排出口(120)、及用于悬挂水液容器(100)的挂钩(130)所构成。
上述水液容器(100)，作为一例而用于供给营养水液，作为这样的营养水液单袋子的外侧袋子使用本发明中所揭示的多层薄膜。
图4是表示根据本发明另一实施例的功能性水液容器(三腔室)的立体图。
参照图4，水液容器(200)由通过隔膜(212)分割腔室而形成的内侧袋子(210)、用于排出药液的排出口(220)、及用于悬挂水液容器(200)的挂钩(230)所构成。
上述内侧袋子(210)具有通过隔膜(212)所区分且用于储存水液的腔室，作为一例，构成三个腔室(A、B、C)。此时，上述腔室(A、B、C)，可根据需要适当调节其数量。作为上述三腔室袋子的外侧袋子，适用揭示本发明的多层薄膜。
具体说明是，具有与内侧袋子(210)连接来排出腔室(A、B、C)内水液的排出口(220)。
此时，隔膜(212)被软密封(soft-sealing)而具有可容易被外部物理力所开放的易剥离特性。
上述水液容器(200)，通过按压内侧袋子(210)的各腔室(A、B、C)使得各隔膜(212)的密封松开，从而开放上述腔室(A、B、C)。此时，即使上述腔室(A、B、C)之间相互开放，也可通过他们的最外侧的轮廓区域而维持密封的结构。
接着，将具有连接成一个的腔室(A、B、C)的内侧袋子(210)均匀混合，使得腔室(A、B、C)内的组成相互混合。这样混合的混合物通过排出口(220)以注射器(水液用型号，未图示)向患者注射。
实施发明的形态
以下是本发明的优选实施例和试验例。但是以下例子仅为本发明的优选的例子，本发明的保护范围并不限于这些例子。
实施例1～4及比较例1～3
根据以下表1的组成，使用无溶剂层压法制造了多层薄膜。此时，粘合层是使用了二液型聚氨基甲酸乙酯(UR7782/6083，Henkel公司的产品)，以3μm的厚度形成的。
【表1】
试验例1
通过对上述实施例及比较例所制造的多层薄膜的物性进行测定，并把其结果表示在下表2中。
(1)灭菌后的模糊度：在120℃条件下进行灭菌处理后通过ASTM D1003对日本Toyoseiki公司的HAZEMETER进行测定。
(2)氧气渗透性：通过ASTM D 3985且利用氧气渗透测定装置在22℃、0％RH环境进行了测定。此时，分为折叠前和折叠后进行了测定，并以优秀：0～1，良好：1～5，不良：5以上，为基准进行了评价。上述折叠后测定，通过对纵向、横向分别为50cm左右的薄膜进行用双手扭十次的操作，对其折叠部分的氧气渗透性进行了分析。
(3)水蒸气渗透性(WTR)：通过ASTM F 1249且使用水蒸气渗透测定装置，在38℃、100％RH环境中进行了测定，并以优秀：0～1，良好：1～3，不良：3以上为基准进行了评价。
(4)针孔试验：通过热粘合将多层薄膜制造为袋子形态，并将蒸馏水放入该囊状袋后密封。以两线五层(2 lines*5 layers)的方式将上述袋子堆积在硬纸板，通过利用JIS规格Z0200的输送试验(振动加速度±0.75G)进行震动试验后，对硬纸板三箱份(三十袋)的袋子的针孔数量进行了计数。此时，针孔数量是以优秀：0，良好：1～2，不良：3以上为基准进行了评价。
【表2】
参照上表2可知，与比较例1的多层薄膜相比，根据实施例1～实施例6中所制造的多层薄膜具有更优秀的拉伸强度及弹性率。并且，实施例1～实施例6的多层薄膜，在灭菌后的模糊度特性降低到6.3％以下，通过高温处理后也可维持透明度。
参照氧气渗透性的分析结果，与比较例1相比，根据实施例1～实施例6的多层薄膜在折叠前和折叠后的全部具有更低的氧气渗透性，由此可知提高了氧气阻隔性。
并且，对针孔产生与否进行了确定，与比较例1的多层薄膜制的袋子相比，根据本发明的多层袋子具有更好的减少针孔的效果。
产业上的可利用性
根据本发明的多层薄膜，可用于功能性水液产品的外侧袋子。
Claims (17)
1.一种用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，包括依次层叠的以下结构：
外层，所述外层包含沉积有无机氧化物的聚对苯二甲酸乙二醇酯；
第一粘合层，所述第一粘合层包含酯型聚氨基甲酸乙酯；
第一中间层，所述第一中间层包含乙烯-乙烯醇共聚物；
第二粘合层，所述第二粘合层包含酯型聚氨基甲酸乙酯；
第二中间层，所述第二中间层包含聚酰胺；
第三粘合层，所述第三粘合层包含酯型聚氨基甲酸乙酯；
内层，所述内层包含聚丙烯类聚合物。
2.根据权利要求1所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，上述无机氧化物为硅氧化物。
3.根据权利要求1所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，上述无机氧化物是以SiO1.5～SiO1.8的硅氧化物所构成。
4.根据权利要求1所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，上述无机氧化物的沉积厚度为40～200nm。
5.根据权利要求1所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，上述无机氧化物的沉积是从以下方法中选择的一种方法进行的：化学气相沉积法(CVD)、低压化学气相沉积法(Low Pressure CVD，LPCVD)、等离子体增强化学气相沉积法(plasma Enhanced CVD，PECVD)、常压化学气相沉积法(Atmospheric Pressure CVD、APCVD)、物理气相沉积法(PVD)、蒸发(evaporation)沉积法、溅射法、或者原子层沉积法(AtomicLayer Deposition，ALD)。
6.根据权利要求1所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，所述第二中间层的聚酰胺包含选自由聚酰胺6、聚酰胺MXD6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺46以及他们的组合构成的组中的一种。
7.根据权利要求1所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，上述第二中间层是以单层薄膜或多层薄膜的形态构成。
8.根据权利要求7所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，上述多层薄膜形态的第二中间层，是以聚酰胺6/聚酰胺MXD6/聚酰胺6所层叠的。
9.根据权利要求1所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，上述第一中间层及第二中间层，进一步通过在一面及两面进行电晕放电处理而使用。
10.根据权利要求1所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，所述聚丙烯类聚合物包括选自由聚丙烯、聚丙烯共聚物及他们的组合所构成的组中的一种。
11.根据权利要求10所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，上述聚丙烯共聚物包含选自由乙烯、α-烯烃或者他们的组合所构成的组中的一种共聚单体和丙烯的共聚物。
12.根据权利要求11所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，上述α-烯烃包含选自由1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二烯及他们的组合物所构成的组中的一种。
13.根据权利要求1所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，上述第一、第二、第三粘合层的酯型聚氨基甲酸乙酯，是使用包含聚氨基甲酸乙酯、及具有异氰酸盐和羟基官能团的化合物的二液型粘合剂所形成。
14.根据权利要求1所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，上述多层薄膜的外层的厚度为5～20μm、第一中间层的厚度为10～25μm、第二中间层的厚度为10～40μm、内层的厚度为40～120μm、及第一、第二、第三粘合层的厚度为1～10μm。
15.根据权利要求1所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，进一步包括设置在上述外层和第一粘合层之间的保护层。
16.根据权利要求15所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，上述保护层为M(OR)n的金属醇盐或或者及其水解物，其中M为Si、Ti、Al、Zr或Sn，R是C1～C6的烃基，n是M的原子价。
17.根据权利要求16所述的用于功能性水液产品的高阻隔性多层薄膜，其中，上述保护层进一步包含选自由异氰酸盐化合物、氯化锡或者他们的组合所构成的组中的一种。
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