CN101903113B - 生产基于异氰酸酯基泡沫的复合部件的方法 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是一种生产包含至少一个外层(b)和异氰酸酯基硬质泡沫a)的复合物的方法，其中所述外层b)连续运动并且所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的起始材料被涂敷在所述外层b)上，其特征在于，借助至少一个具有开口f)并且连接位置与所述外层的平面平行并与外层运动方向成直角的固定管c)完成所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的液体起始材料的涂敷。

Description

生产基于异氰酸酯基泡沫的复合部件的方法

本发明涉及一种生产由至少一个外层和形成泡沫的反应混合物制成的复合部件的方法，所述混合物通过至少一个有开口的固定管而涂敷在下外层上。

目前，复合部件——具体而言，由金属外层和异氰酸酯基泡沫(主要为聚氨酯(PU)沫或聚异氰脲酸酯(PIR)泡沫)形成的核心所构成的复合部件——的生产已广泛应用在连续工作双带系统中，这些部件通常被称为夹层式部件。除用于冷藏绝缘的夹层式部件以外，用于很多建筑物的立面设计的部件变得越来越重要。此处所用的外层不仅包括具有涂层的钢板，而且包括不锈钢板、铜板或铝板。特别是对于立面部件，泡沫和外层之间的边界的表面结构是至关重要的。由于多种原因，在所述夹层式部件的生产过程中，有害的空气包含物——称为空泡——经常出现在下外层和所述异氰酸酯基泡沫之间。在所述立面部件的应用中，尤其是当温度明显变化以及当所述外层底色为暗色时，这些金属板和泡沫之间的空气包含物可导致金属板突起并使立面不美观。

此外，所述绝缘泡沫和所述下外层之间的粘性也会降低。通过拉力试验测得，通常，夹层式部件中下外层的粘性最差。此外，在通常使用夹层式部件生产的结构中金属板底侧是所述立面的外侧，因此会暴露在极端条件例如温度和空吸作用下。因此其比所述夹层式部件的上层一侧经受的压力更大，因此泡沫可能与金属板分离，这同样也导致突起。

因此需要找到一种可持续减少或完全避免在所述异氰酸酯基硬质泡沫的表面上形成空泡、并且即使在生产过程处于不利外部条件下时也能起作用的方法。所述方法应能够连续或分批式进行。分批式运行可例如在双带系统的启动期间使用，并可用于通过分批式工作的压力生产的复合部件中。当使用双带系统时，进行连续运行。

在现有技术的双带方法中，所述反应混合物使用高压或低压技术通过机械手段制备，并通过振动耙涂敷器涂敷于所述下外层。此处，该耙在所述带的运行方向上是静止的，并在所述部件的宽度方向上振动。此方法的缺点是，在必须的双重涂覆中，要在已涂敷的反应混合物上再涂敷新的材料，以致存在具有不同反应状态的混合物。这种混合物会导致由此得到的泡沫表面升高不均匀，并因此在引入上外层时会引入空气。当所述反应混合物的涂敷和所述泡沫反应开始之间的时间越短时，此缺点会更加显著。连续运行的双带的速度受到混合头的最大可能振动速度所限制。另一个缺点是，当振动量增加时，涂敷在边缘区域的反应混合物的量加大，而涂敷在外层中间区域的反应混合物的量减少。

在替代的高速方法中，通过多头涂敷器将所述反应混合物涂敷在下外层上，这样也会在所述反应混合物中引入气泡并同样不能获得没有空泡的表面。此外，在此涂敷方法中，所述反应混合物必须侧向流过较大的区域，从而在从所述多头涂敷器流出的各细流汇聚之前，在下外层和上外层——尤其是最外面的区域——产生较大的空泡区。此外，通常可在从所述多头涂敷器流出的细流汇聚的区域中，观察到泡沫中的沟槽或者至少观察到泡沫中的缺损。

为消除这些缺点，DE 197 41 523提出，在将用于形成硬质泡沫的液体反应混合物涂敷到所述外层后，将空气吹到仍可流动的泡沫混合物上。此意图是为了使所述反应混合物的表面平滑并减少内含气泡的数量。此方法的一个缺点是供给空气意味着该方法需要额外步骤。此外，所吹的空气可产生所述反应混合物的积累，这些同样会产生不规则的表面。

因此，本发明的目标是找到将异氰酸酯基硬质泡沫——尤其是PU或PIR体系——的反应混合物涂敷到水平金属板或另一连续水平移动的柔性或刚性外层上的方法，正如通过连续运行的双带生产夹层式部件的一般方法。本发明旨在使所述下外层上的泡沫的表面结构相对现有技术有所改进，尤其是避免空泡。此外，所述方法还意图在外层和硬质泡沫之间获得更好的粘合。本发明特别旨在使所涂敷泡沫的表面均匀。所述方法旨在特别适于快速启动的系统，此处应避免多头涂敷器和振动耙涂敷器的上述缺点。

令人意外的是，本发明的目标可如下实现：所述反应混合物借助至少一个具有穿孔并且位置与所述外层b)平行并与其运动方向成直角的固定管c)——下文也称为耙涂敷器——被涂敷到所述下外层b)上。

因此，本发明提供了一种生产由至少一个外层b)和一种异氰酸酯基硬质泡沫a)组成的复合物的方法，其中所述外层b)连续运动并且所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的起始材料被涂敷在所述外层b)上，其中所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的液体起始材料的涂敷借助至少一个具有开口f)并且相对于所述外层b)而言位置与所述外层的平面平行并与外层运动方向成直角的固定管c)实现。

术语孔洞和穿孔在下文中可作为同义词使用。

本发明还提供一种将液体反应混合物涂敷到外层b)上的装置，其中所述外层b)连续运动并且所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的起始材料被涂敷在所述外层b)上，其中将所述液体反应混合物涂敷到所述外层b)上借助于至少两个彼此相邻排列的固定管c)实现，所述管c)具有开口f)并且位置与所述外层的平面平行并与所述外层b)的运动方向成直角。

在本发明的一个优选实施方案中，至少两个具有开口f)的管c)具体地被排列成形成一条直线。优选地使用2到4个管c)，特别优选地使用2-3个，尤其是使用2个管c)。

如所述的，本发明的耙涂敷器为管形，在底部有孔洞，其分布在整个长度上，所述反应混合物的进料口位于所述管c)的一个末端或者优选地位于其中部。如果使用多个管c)，则优选地对于所有的管c)都采用相同的进料方式。

所述管c)的长度，或者彼此相邻排列的管c)的长度可与所述外层b)的宽度相同。优选地，所述管c)的长度小于所述外层b)的宽度，以确保不会部分地将所述反应混合物涂敷到所述外层b)的旁边。此处所述耙涂敷器设置在位于所述外层b)上方的中部。所述耙涂敷器优选地覆盖所述外层b)宽度的至少70％。如果所述外层b)的宽度为1.20m——该宽度为夹层式部件的常见宽度——那么每一侧不被所述耙涂敷器覆盖的宽度为25cm。优选地，所述耙涂敷器或者彼此相邻排列的耙涂敷器覆盖所述外层b)宽度的至少70％，特别优选地覆盖至少80％，尤其是覆盖至少95％。

所述耙相对所述下外层b)的高度通常为5-30cm，优选地为10-30cm，尤其是15-25cm。

沿所述耙的开口f)的数量——根据耙的长度——为至少2，优选地为至少6，特别优选地为10-50，尤其是20-40。孔洞的数量优选地为偶数。

所述开口f)的直径为0.5-10mm，优选的为1.0-4mm。开口f)之间的距离优选5-200mm，特别优选5-60mm，尤其是10-30mm。优选地，此距离以及所述直径在所述管c)的整个长度上都相同。

所述管c)的内径为0.2-5cm，优选0.3-2.5cm，尤其是0.2-2cm。

在一个特别优选的实施方案中，所述开口f)的长度在所述管c)的整个长度上不相同。所述开口f)的长度是指所述混合物a)从所述管c)的内部至管c)的出口所必须经过的距离。多种方法可用于此目的。一方面，所述管c)的内直径可改变。这不是优选的，因为此类组件难以生产和清洁。

优选地，以一种能按照需要改变所述穿孔的长度的方式在所述管c)的底部设置一个金属部件，从而改变所述开口f)的长度。此方法实际上改变了所述管c)的壁厚。所述孔洞的长度——从所述异氰酸酯硬质泡沫a)的起始材料的进料点到末端的方向来看——不是线性减小的，而是指数减小的。通常所述开口f)如下延伸：即其长度沿从所述混合物a)的进料口到管c)末端的方向下降。这意味着如果所述混合物a)在所述管c)的中部给料，那么所述开口f)的长度沿着向两端的方向下降。如果所述混合物a)在所述管c)的边缘给料，那么所述开口f)的长度沿从进料端到另一端的方向下降。

此处所述开口f)的长度优选地选择成对于每个管c)，从边缘到中部的开口f)的长度的比例为1.1-10。所述比例特别优选2.5-10，尤其是5-10。

如果使用多个管c)，那么所有管c)的开口f)的长度的变化都设计成相同的。

每个具有开口f)的管c)与用于混合所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的液体起始材料的组分的混合设备相连。这通常通过位于它们之间的进料器d)和e)来实现。此进料器的设计为管；如果使用多个管c)，那么每个管都与所述进料器相连。这可通过使用一种这样的管来实现，由该管再次设有连接管，这些连接管通往管c)。图1示出了使用两个管c)的这种装置。

所述进料器d)的直径优选地是固定不变的。优选4-30mm，特别优选6-22mm。

本发明的方法适于任何异氰酸酯基硬质泡沫，例如聚氨酯(PU)泡沫以及具有氨基甲酸乙酯基团和异氰酸酯基团的泡沫，下文也称为PU/PIR泡沫或只称为PIR泡沫。对于由本发明方法生产的复合物的许多应用，优选使用PIR泡沫作为异氰酸酯基硬质泡沫a)。

本发明方法优选地被设计成使涂敷到所述外层b)的所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的液体起始材料的量为2-100kg/min，优选8-60kg/min。

所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的液体起始材料的粘度优选为：在25℃下为50-2000mPa＊s，特别优选地为100-1000mPa＊s。

本发明方法特别适于体系的乳白时间短的泡沫。用于本发明方法的体系的乳白时间优选少于15s，优选少于12s，特别优选少于10s，尤其少于8s，而所述体系的凝固时间(Abbindezeit)为20-60s。乳白时间是多元醇组分和异氰酸酯组分的混合与氨基甲酸乙酯反应的起始之间的时间。所述凝固时间为从泡沫的起始组分的混合到反应产物变得不可流动时的时间。所述凝固时间根据所生产部件的厚度以及双带速度适当调整。

在本发明方法的一个具体实施方案中，可将助粘剂用于所述外层b)和所述异氰酸酯基硬质泡沫a)之间。所用的助粘剂可包括现有技术已知的助粘剂。具体而言，可使用聚氨酯，此处可使用活性单组分体系或活性双组分体系。

在具有穿孔的管c)的前方按照所述外层b)的运动方向涂敷所述助粘剂。此处涂敷所述助粘剂与涂敷所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的起始组分之间的距离被选择成使所述助粘剂在涂敷所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的起始组分之前不会完全完成其反应。

所述助粘剂可以以已知的方法例如喷雾而涂敷在所述外层b)。优选地，通过转动的平盘将所述助粘剂涂敷在所述外层b)上，所述平盘水平放置或与水平方向有最多至15°的微小偏差，并且优选地与所述外层b)平行。所述盘可为——在最简单的情况下——圆形，或椭圆形，并且是平的。盘优选被设计为锯齿形或星形，此处所述星形的尖端可向上弯曲。

所述盘可为完全平的，或者可在边缘向上修圆或弯边。优选地，使用边缘向上修圆或弯边的盘。孔洞位于所述弯边处，从而确保所述助粘剂的流出。所述孔洞的直径和数量可互相协调，从而使所述助粘剂以细分散形式尽可能均匀地涂敷到位于下部的外层b)上，并且使用于所述盘的所有材料都能流出，并且使所述盘的维护费用最小。

在一个实施方案中，所述盘的设计为阶梯式。此处所述阶梯被设置为从其转动轴向外上升的。可在盘的一个阶梯到相邻阶梯的过渡处安置孔洞，从而使一部分助粘剂可在这些阶梯过渡处流到所述下外层b)上。这种以阶梯方式设计的盘使所述助粘剂特别均匀地涂敷到位于其下方的外层b)上。所述助粘剂以距旋转轴尽可能小的距离涂敷在所述盘上。令人意外的是，已发现，如果平行于生产方向的助粘剂的涂敷点恰好位于转动轴之前或之后，与生产方向平行，那么所述助粘剂就会特别均匀地分布在所述下外层b)上。

根据所述外层b)的宽度，所述盘的直径基于长方向为0.05-0.3m，优选0.1-0.25m，特别优选0.12-0.22m。盘安置在待润湿外层b)上方的高0.02-0.2m，优选0.03-0.18m，特别优选0.03-0.15m处。

可使用具有2-4个，优选2-3个，特别优选2个阶梯的盘。

这种助粘剂涂敷装置在例如WO 2006/029786中有所描述。

本发明的方法和所描述的装置特别适于使用物理发泡剂尤其是戊烷类的体系。此外，本发明方法优选地用于制备具有刚性外层的复合部件。

所用的外层b)可包括柔性或刚性的——优选刚性的——外层，例如石膏板、玻璃瓦、铝箔、铝板、铜板或钢板，优选铝箔或者铝板或钢板，特别优选钢板。所述钢板可有涂层或无涂层。所述钢板可进行预处理，例如使用电晕处理、电弧处理、等离子体处理或其他常规方法。

所述外层b)优选地以1-60m/min，优选2-150m/min，特别优选2.5-30m/min，尤其是以2.5-20m/min匀速传送。此处所述外层b)至少从所述发泡体系b)的涂敷之后——优选地在从所述助粘剂的涂敷开始的整个期间——是水平的。

在本发明的方法中，当使用板和箔作为外层时，将所述外层由卷中依次地展开、如果合适进行成型、加热，并且如果合适进行预处理，以使聚氨酯泡沫涂敷更容易，任选地涂敷助粘剂，通过本发明的静止耙涂敷所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的起始材料，并在所述双带系统中硬化，并且最后切成所需的长度。

用于本发明方法的异氰酸酯基硬质泡沫a)以常规和已知的方式经由多异氰酸酯与具有至少两个与异氰酸酯基团有反应活性的氢原子的化合物在发泡剂、催化剂、常规助剂和/或添加剂的存在下反应而生产。所用的起始材料的具体内容如下。

可用的有机多异氰酸酯为任何已知的有机二异氰酸酯和多异氰酸酯，优选芳香族多官能异氰酸酯。

可提及的具体实例为甲苯-2，4-和2，6-二异氰酸酯(TDI)及相应的异构体混合物，二苯基甲烷-4，4’-、2，4’-和2，2’-二异氰酸酯(MDI)及相应的异构体混合物，由二苯基甲烷-4，4’-和2，4’-二异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯构成的混合物，由二苯基甲烷-4，4’-、2，4’-和2，2’-二异氰酸酯与多苯基多亚甲基多异氰酸酯(粗MDI)构成的混合物以及由粗MDI与甲苯二异氰酸酯构成的混合物。所述有机二异氰酸酯和多异氰酸酯可单独或以混合物的形式使用。

被称为改性多官能异氰酸酯类物质也经常使用，它们是通过有机二异氰酸酯和/或多异氰酸酯的化学反应获得的产物。例如，可提及含有异氰酸酯二聚体基团、氨基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、碳二亚胺基团、脲基甲酸酯基团和/或氨基甲酸乙酯基团的二异氰酸酯和/或多异氰酸酯。如果合适，所述改性的多异氰酸酯可相互混合，或与未改性的有机多异氰酸酯如二苯基甲烷-2，4’-或4，4’-二异氰酸酯、粗MDI或甲苯-2，4-和2，6-二异氰酸酯混合。

此处还可使用多官能异氰酸酯与多官能多元醇的反应产物，或者它们与其他二异氰酸酯和多异氰酸酯的混合物。

已证明特别成功的有机多异氰酸酯为粗MDI，尤其是NCO含量为29-33wt％并且在25℃下的粘度为150-1000mPas的粗MDI。

可用的具有至少两个对异氰酸酯基团有反应活性的氢原子的化合物是带有至少两个的反应活性基团的化合物，尤其是OH数量为25-800mgKOH/g的聚醚醇和/或聚酯醇，所述反应活性基团选自OH基团、SH基团、NH基团、NH₂基团和酸性CH基团，优选OH基团。

所用的聚酯醇主要是通过具有2-12个(优选2-6个)碳原子的多羟基多元醇(优选二醇)与具有2-12个碳原子的多元羧酸——例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十碳二羧酸、马来酸、富马酸或者优选地，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸，或异构的萘二羧酸——的缩合而制备的。

所用的大多数聚酯醇的官能度为1.5-4。

具体使用的聚醚多元醇是通过已知方法制备的那些，例如通过在催化剂——优选碱金属氢氧化物或双金属氰化物催化剂(DMC催化剂)——的存在下，环氧烷烃通过阴离子聚合作用聚合到H-官能起始物质上而制备的那些。

所用的环氧烷烃主要为环氧乙烷、环氧丙烷，但也可为四氢呋喃、各种环氧丁烷或氧化苯乙烯，优选纯1，2-环氧丙烷。所述环氧烷烃可单独、以交替相继的形式或以混合物的形式使用。

具体使用的起始物质为在分子中具有至少2个，优选2-8个羟基或具有至少2个伯胺基的化合物。

所用的在分子中具有至少2个，优选2-8个羟基的起始物质优选三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，糖类化合物例如葡萄糖、山梨糖醇、甘露醇和蔗糖，多元酚类，甲阶酚醛树脂例如由苯酚和甲醛形成的低聚缩合物以及由苯酚、甲醛和以及二烷醇胺构成的Mannich缩合物，以及三聚氰胺。

所用的在分子中具有至少两个伯胺基的起始物质优选二胺和/或多胺，例如苯二胺、2，3-、2，4-、3，4-和2，6-甲苯二胺、4，4’-、2，4’-、和2，2’-二氨基二苯基甲烷，以及脂肪族二胺和多胺例如乙二胺。

所述聚醚多元醇的优选的官能度为2-8，它们优选的羟基值为25-800mg KOH/g，尤其是150-570mg KOH/g。

其他具有至少两个对异氰酸酯有反应活性的氢原子的化合物为——如果合适——可共同使用的交联剂和增链剂。加入二官能增链剂、三官能或更高官能度的交联剂，或者——如果合适——这些化合物的混合物，可证明对机械性质的改善有利。优选使用的增链剂和/或交联剂为烷醇胺，尤其是分子量小于400、优选60-300的二元醇和/或三元醇。

增链剂、交联剂或它们的混合物的有利使用量为基于所述多元醇组分的1-20重量％，优选2-5重量％。

所述硬质泡沫通常是在发泡剂、催化剂、阻燃剂和空孔稳定剂，以及——如果必要——其他助剂和/或添加剂的存在下生成的。

可用的发泡剂为化学发泡剂，例如水和/或甲酸，它们与异氰酸酯基团反应分别消除二氧化碳，或者二氧化碳和一氧化碳。称作物理发泡剂的化合物优选地还可与水结合使用或者优选地替代水。这些物质是对所述起始组分呈惰性的化合物，大多数在室温下为液体，并在氨基甲酸乙酯反应的条件下蒸发。这些化合物的沸点优选地低于50℃。在室温下为气体并在压力下可进入或溶解于所述起始组分的化合物，例如二氧化碳、低沸点烷烃和氟代烷，也属于所述物理发泡剂。

所述发泡剂主要选自甲酸、烷烃和/或具有至少4个碳原子的环烷烃、二烷基醚、酯、酮、缩醛、具有1-8个碳原子的氟代烷，以及在烷基上具有1-3个碳原子的四烷基硅烷尤其是四甲基硅烷。

可提及的实例为丙烷、正丁烷、异丁烷、环丁烷、正戊烷、异戊烷、环戊烷、环己烷、二甲醚、甲乙醚、甲丁醚、甲酸甲酯、丙酮，以及可在对流层降解并因此不破换臭氧层的氟代烷，例如三氟甲烷、二氟甲烷、1，1，1，3，3-五氟丁烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、二氟乙烷和七氟丙烷。所述物理发泡剂可单独或以相互间任意所需组合的形式使用。

由甲酸、水和戊烷组成的混合物作为发泡剂混合物是特别优选的。

所述发泡剂组分的常用量，基于多元醇、发泡剂、催化剂体系、以及任何泡沫稳定剂、阻燃剂和其他添加剂的总重量计，为1-45重量％，优选1-30重量％，特别优选1.5-20重量％，尤其是2-15重量％。

所述聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫通常包括阻燃剂。优选地使用无溴阻燃剂。包含磷原子的阻燃剂是特别优选的，尤其是磷酸三氯异丙酯、磷酸二乙基乙酯、磷酸三乙酯和/或磷酸二苯甲苯酯。

所用的催化剂具体地包括显著加快异氰酸酯基团与对异氰酸酯基团有活性的基团的反应的化合物。这些催化剂的实例为碱性胺，例如脂族仲胺、咪唑、脒、以及烷醇胺、路易斯酸或有机金属化合物，尤其是基于锡的机金属化合物。也可使用由多种催化剂的混合物构成的催化剂体系。

如果要使所述硬质泡沫含有异氰脲酸酯基团，那么需要特别的催化剂。常用的异氰脲酸酯催化剂为金属羧酸盐，尤其是乙酸钾及其溶液。所述催化剂可根据需要单独地或以相互间任意混合物的形式使用。

可用的助剂和/或添加剂为可实现此目的本身已知的物质，例如表面活性剂、泡沫稳定剂、空孔调节剂、填充剂、颜料、染料、抗氧化剂、水解稳定剂、抗静电剂、真菌抑制剂和细菌抑制剂。

有关用于实施本发明方法的起始材料、发泡剂、催化剂以及助剂和/或添加剂的更多细节见例如Kunststoffhandbuch[Plastics Handbook]，volume 7，“Polyurethane”[“Polyurethanes”]Carl-Hanser-VerlagMunich，第1版，1966，第二版，1983，和第三版，1993。

为生产所述异氰酸酯基硬质泡沫a)，多异氰酸酯和具有至少两个对异氰酸酯基团有反应活性的氢原子的化合物以如下量进行反应，所述量使所述聚氨酯泡沫的异氰酸酯指数为100-220，优选115-180。

对于聚异氰脲酸酯泡沫的生产，也可在该指数＞180，通常为180-700，优选200-550，特别优选250-500，尤其是270-400下操作。

所述聚氨酯硬质泡沫可借助已知的混合装置分批或连续生产。已知的混合装置可用于混合所述起始组分。

本发明异氰酸酯基硬质泡沫a)通常是由两组分法生产的。在此方法中，具有至少两个对异氰酸酯基团有反应活性的氢原子的化合物与所述发泡剂、所述催化剂以及其他助剂和/或添加剂混合，生成被称为多元醇组分的物质，并且将其与所述多异氰酸酯或者由多异氰酸酯——如果合适——和发泡剂构成的混合物(也称为异氰酸酯组分)反应。

所述起始组分通常在15-35℃，优选20-30℃的温度下进行混合。所述反应混合物可使用高压或低压进料设备进行混合。

生成的硬质泡沫的密度优选地为10-400kg/m³，优选20-200kg/m³，尤其是30-100kg/m³。

所述复合部件的厚度通常为5-250mm。

图1示出了使用两个管c)的本发明装置。

下面的实施例将对本发明进行更详细的描述。

实施例

A)PU体系的组成

多元醇组分(A组分)

44份  由环氧丙烷和胺类起始剂组成的官能度为4，羟基值为400mg KOH/g的聚醚醇1，

26份  由环氧丙烷和蔗糖起始剂组成的OH数为400mg KOH/g的聚醚醇2，

5份  由环氧丙烷和三羟甲基丙烷起始剂组成的OH数为200mgKOH/g的聚醚醇3，

20份 阻燃剂1：磷酸三氯异丙酯，TCPP

2份  含硅酮的稳定剂

2份  催化剂1：含胺的PU催化剂

1份  催化剂2：含胺的发泡催化剂

发泡剂1：正戊烷

发泡剂2：水

发泡剂3：浓度85％的甲酸水溶液

异氰酸酯组分(B组分)

异氰酸酯Lupranat M50：聚MDI(BASF AG)，NCO含量：31％，粘度：25℃下500mPas。

A组分、B组分和发泡剂进行反应的比例满足使得所述指数为130并使堆密度(Rohdichte)达到39g/l。

B)PIR体系的组成

多元醇组分(A组分)

66份由邻苯二甲酸酐、二甘醇和油酸组成的官能度为1.8，羟基值为200mg KOH/g的聚酯醇1，

30份  阻燃剂1：磷酸三氯异丙酯，TCPP

1.5份 稳定剂1：含硅酮的稳定剂

1.5份 催化剂1：PIR催化剂，羧酸盐

1份   催化剂2：含胺的PU催化剂

发泡剂1：正戊烷

发泡剂2：水

发泡剂3：浓度85％的甲酸水溶液

异氰酸酯组分(B组分)

异氰酸酯Lupranate M50：聚MDI(BASF AG)，NCO含量：31％，粘度：25℃下500mPas。

所述多元醇组分和所述异氰酸酯组分以及发泡剂的相互混合比例满足使得所述指数为350并使堆密度达到43g/l。

使用振动耙涂敷器和静止耙涂敷器(由两个排列在一行上的等长的管c)组成)相继涂敷聚氨酯体系或多异氰酸酯体系a)。

所述振动耙涂敷器的尺寸为25cm×1.5cm，其有41个直径为1.6mm的孔洞，孔洞间距为5mm，并且其以0.7m/s的速度在1.0m的距离内振动。

所述静止耙的尺寸为95cm×15cm，其有24个直径为2.8mm的孔洞，孔洞间距为40mm。所述两个管c)的每一个上的开口f)的孔洞的长度沿着从边缘到中间的方向呈指数上升，从3mm直至19mm。

两种耙系统的涂覆量都为25.1kg/min。

所述金属外层未经电晕处理。所述双带的宽度为1.2m并以5.0m/min匀速前进。板的温度为37℃，双带的温度分别设定为40℃(PU)和60℃(PIR)。所述夹层式部件的厚度为100mm。

在所述体系硬化后，锯下尺寸为100×100×5mm的试验样品，并根据DIN EN ISO 527-1/DIN 53292测定所述泡沫与所述外层的粘合作用。

通过光学方法定量测定表面缺损的频率。为此，将一个平面以距离下外层(即在所述双带方法中涂敷了聚氨酯反应溶液的外层)1mm的距离置于泡沫样品中，并去除所述平面上方的材料。以5°的孔径角照亮所得到的泡沫表面，计算将由于表面缺损而被阴影覆盖的面积占总表面积的比例。为此，对所照亮的泡沫表面拍照，然后将所述泡沫图像数字化。计算所述数字图像的黑暗区域的积分面积占所述图像的总表面积的比例，从而提供表面缺损的频率的量度。对所述泡沫再进行表面质量的定性评价，从1m×2m的泡沫样品中去除外层并通过肉眼评价表面。

将用振动耙涂敷器和静止耙涂敷器进行的使用不同硬质泡沫体系的不同试验结果在表1中进行了比较。

表1的结果表明，通过使用本发明的静止耙涂敷器，在与金属外层接合的边界上表面缺损形成的频率与现有技术相比显著降低，并且所述泡沫的机械性能以及硬质泡沫与外层之间的粘合作用有所改进。

Claims (29)

1.一种生产由至少一个外层b)和异氰酸酯基硬质泡沫a)组成的复合物的方法，其中所述外层b)连续运动并且所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的起始材料被涂敷在所述外层b)上，其中所述异氰酸酯基硬质泡沫a)液体起始材料的涂敷借助至少一个具有开口f)的固定管c)实现，所述管c)与所述外层的平面平行并与所述外层b)的运动方向成直角，所述开口f)如下延伸：即其长度沿从所述a)的进料口到管c)末端的方向下降。

2.权利要求1的方法，其中使用至少两个彼此相邻排列的管c)。

3.权利要求2的方法，其中将所述具有开口f)的管c)排列成使它们形成一条直线。

4.权利要求2的方法，其中所述具有开口f)的管c)在所述外层b)的至少70％的宽度上延伸，并且在所述外层b)的每个边缘都有宽度相同的未被所述管覆盖的区域。

5.权利要求1的方法，其中所述具有开口f)的管c)在所述外层b)的至少80％的宽度上延伸，并且在所述外层b)的每个边缘都有宽度相同的未被所述管覆盖的区域。

6.权利要求1的方法，其中所述具有开口f)的管c)位于所述外层b)上方5-30cm高度处。

7.权利要求1的方法，其中所述具有开口f)的管c)的直径为0.2-5cm。

8.权利要求1的方法，其中所述具有开口f)的管c)的内径从该管的中部到末端保持不变。

9.权利要求1的方法，其中所述管的设计为：在所述开口f)已布置好的情形下，管c)的壁厚在从所述管c)的中部到其末端的方向上减小。

10.权利要求9的方法，其中所述管的设计为：在所述开口f)已布置好的情形下，如果使用多个管c)，管c)的壁厚被设计成在所有管c)中都相同。

11.权利要求9的方法，其中所述管c)的设计为：在所述开口f)已布置好的情形下，管c)的壁厚在从所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的起始材料的进料点到其末端的方向上减小，从而使得对于每个管c)，进料点和该管末端之间的开口f)的长度的比为1.1-20。

12.权利要求1的方法，其中，在只使用一个管c)的情形下，如果所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的起始材料从管c)的一侧进料，那么所述开口f)的长度在从外部一侧到另一侧的方向上减小。

13.权利要求1的方法，其中所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的液体起始材料从每个具有开口f)的管c)的中部进料。

14.权利要求1的方法，其中所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的液体起始材料在每个具有开口f)的管c)的末端进料。

15.权利要求1的方法，其中所述开口f)的直径为0.5-10mm。

16.权利要求1的方法，其中所述开口f)之间的距离为5-200mm。

17.权利要求1的方法，其中所述开口f)的直径在所述管c)的整个长度上都相同。

18.权利要求1的方法，其中所述开口f)之间的距离在所述管c)的整个长度上都相同。

19.权利要求1的方法，其中所述管c)的开口f)的数目为偶数。

20.权利要求1的方法，其中每个管c)的开口f)的数目≥2。

21.权利要求1的方法，其中所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的液体起始材料组分的混合发生在混合设备中，所述混合设备通过进料器d)和e)连接到所有具有开口f)的管c)。

22.权利要求1的方法，其中每个具有开口f)的管c)都准确地连接到一个进料器d)。

23.权利要求1的方法，其中每个具有开口f)的管c)都与用于混合所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的液体起始材料的各成分的混合设备相连接。

24.权利要求1的方法，其中所述进料器d)的直径是不变的。

25.权利要求1的方法，其中所述进料器d)的直径为4-30mm。

26.权利要求1的方法，其中所述异氰酸酯基硬质泡沫a)包含异氰酸酯基团。

27.权利要求1的方法，其中所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的液体起始材料的粘度为在25℃下50mPa＊s-2000mPa＊s。

28.权利要求1的方法，其中被涂敷在所述外层b)上的所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的液体起始材料的量为2kg/min-100kg/min。

29.一种将液体反应混合物涂敷到外层b)上的装置，其中所述外层b)连续运动并且所述异氰酸酯基硬质泡沫a)的起始材料被涂敷在所述外层b)上，其中，借助至少两个具有开口f)、并且所述外层的平面平行并与所述外层b)的运动方向成直角的彼此相邻排列的固定管c)，将所述液体反应混合物涂敷到所述外层b)上，所述开口f)如下延伸：即其长度沿从所述a)的进料口到管c)末端的方向下降。

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