CN101896591A - 用于金属表面的清洗剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于清理金属表面的含水的碱性清洗剂组合物，包含至少一种以反乳化的方式起作用的和基于具有一个或者两个烷基基团和平均5.5到18.5个EO基团的乙氧基化烷基醇的非离子型表面活性剂，每个烷基基团包含每一烷基基团平均7.5到16.5个碳原子，并且包含一个端基封闭或者两个端基封闭，其中至少一个端基封闭是异丙基，异丁基，叔丁基和/或苯甲基基团，其中表面活性剂未被丙氧基化。

Description

用于金属表面的清洗剂组合物
本发明涉及用于金属表面的含水的碱性清洗剂-组合物，其包含至少一种根据本发明的以反乳化的方式起作用的非离子表面活性剂，该清洗剂-组合物可以用于以反乳化的方式使含水的、碱性的、包含表面活性剂的浴溶液(＝清洗浴，浴)起作用，该浴溶液任选地用非极性的有机污染物，例如油，和/或其它的基本上或者完全地有机污染物，例如脂肪，皂和/或进一步的金属-操作助剂例如拉伸助剂(包括阴离子有机化合物和颗粒)污染，并且或者基本上或完全地除去清洗剂-组合物中的这些污染物。本发明还涉及相应污染的浴，含水的碱性清洗剂-组合物(其包含至少一种根据本发明的非离子表面活性剂，其以反乳化的方式起作用)，和涉及相对更高浓度的浓缩物，其用于制备含水的碱性清洗剂-组合物，尤其通过用水稀释。
这里，对于该清洗剂-组合物的清洗方法可以特别地作为涂漆前基材的金属表面预处理前，金属表面例如带或者部件的处理或钝化前，或者用工业洗涤系统清洗前的初级步骤或者作为中间清洗阶段，例如变速箱-或者马达-制造前。
通常地，对于清洗要除去特别是来自金属处理和来自金属物品的金属表面防腐的污染物的金属物品，清洗浴开始在反乳化状态下操作。通常地，然而，即使一段时间后，浴的反乳化状态进入乳化状态，并且在这方面通常清洗能力将连续下降。取决于处理量和污染度和存在高进入量的油和进一步的污染物，这种状态可以在大约一天至大约8周时间段后开始。然后问题是按何种方式清洗剂-浴可以回到高清洗能力的状态和对此对于该浴的维护产生多少费用。在这方面浴的维护意思是：1.如适用，浴组成的分析，pH值和/或碱度；2.如适用，特别地用表面活性剂和/或助洗剂补充浴；3.由浴除去油和其它的污染物，例如颗粒污垢，和4.如适用，补充水。因此，尽管添加大量反乳化表面活性剂，通常不能再建立浴的反乳化状态。
在这种情况下，特别地乳化剂，腐蚀-抑制剂，例如石油磺酸盐和/或拉伸助剂在浴中作为污染物，其含量的增加似乎具有干扰效应。在大污染的清洗剂-浴中高含量的阴离子有机化合物，特别是阴离子起作用的表面活性剂，由于它们在油小滴表面上相同的负电荷，防止了在浴中分布的油滴的彼此吸引。它们因此防止油小滴的凝聚以形成更大的油小滴并且因此此外对于更大的液滴的形成和对于油的分离的反乳化效应，油之后可以任选地甚至在浴表面富集了，在那里它可以容易地除去。
解决，减少或者避免该问题的简单的备选方案是伴随恒定溢流
Figure GPA00001158355600021
的清洗方法，其中连续弃掉相应量的浴溶液，或者其中存在相对长的直到增加的或者高度的污染和其中然后在清理和浴-维护过程中全部浴溶液被新的浴溶液替换的清洗方法。两个方案均是昂贵的。
大污染的清洗浴通常具有在从1至6乃至1至30g/l(每升浴溶液)范围的含油量(包括进一步的污染物)，脂肪含量，皂和进一步的在从0.3至3.5g/l范围的阴离子有机化合物，和通常大约1g/l数量级的表面活性剂含量。
这种大污染的清洗浴通常具有高的油含量和进一步的污染物，包括各种表面活性剂：在浴中有机物质的总含量例如大约10g/l情况下，可能大约6g/l是油，大约3g/l脂肪和皂和大约0.5至2g/l表面活性剂，然而，其中通常仅仅在从大约30到70重量％范围的含量是清理需要的非离子型表面活性剂和通常甚至大约0.3g/l是来自污染物的乳化剂，其中包含在脂肪，皂和乳化剂中有大约1.5至3g/l所称的阴离子有机化合物，其部分地例如添加到腐蚀-抑制剂和润滑剂中，并通过在碱性介质中反应由脂肪水解并且形成阴离子有机化合物。特别地，阴离子有机化合物，例如尤其是阴离子起作用的表面活性剂，通常出现在污染物中。另外，具有大约3到50g/l助洗剂的清洗剂-结构通常包含在其中。
在汽车工业中，为了使清洗剂-浴能够被尽可能连续地净化和保证尽可能恒定高水平的清洗能力，在这方面通常为了由位于磷酸盐处理区域的预处理体系的清洗区域除去油和进一步的污染物，还通常使用昂贵的膜-过滤装置，其清理是昂贵的。
当磷酸化处理之前和这随后的涂漆之前清理特别是金属表面，例如车身或者车身部件的表面时，已经尝试多年调整浴以便它较长时间地稳定，尽管油和进一步的非极性有机污染物的进入。所有的或者许多这些污染物来自对短暂性(临时的)防腐的方法，来自金属表面的操作工艺和/或处理。由于油和进一步的非极性有机污染物通常连续的进入到清洗剂-浴中，为了除去油和进一步的非极性有机污染物和保护或者再设定高水平的清洗能力，浴-维护随时或者连续是必需的。
作为清洗方法的一部分，今天工业上用作浴-维护方法的是：
1.对于浴-维护没有更高投资的不连续的浴-维护方法，特别是在较小的体系情况下；
2.具有油-分离器的连续浴-维护方法，例如沉淀容器，油水分离器，凝聚-分离器，分离器，对于油-分离的离心机或者类似装置(特别是用重力和密度差作为分离原则的不含膜的方法)以由清洗剂-浴和它的回路分离和除去油和进一步的非极性有机污染物，其中清洗剂-浴的污染物连续在油-分离器中聚集并且如果需要可以在那里被除去；
3.具有昂贵的和在维护中昂贵的膜-过滤法的连续浴-维护方法，使用膜-过滤装置(例如超滤或者微过滤体系)。这些体系的膜使得无机成分，部分表面活性剂和水能够通过，并且基本上拦阻非极性的有机组分。
在没有浴-维护措施以改进和/或保护浴的间歇法情况下，在很多情况下，在每一种情况下在清洗状况下起用体系并且使用直到已经出现由于油和进一步的非极性有机污染物增加的或者高的污染。在这种情况下，清洗剂-浴的清洗能力连续下降。最后，污染的浴通常就弃掉。为了能再次使用具有高水平清洗能力的浴需要新一批浴。
在连续浴-维护方法情况下，为了运行具有尽可能的清洗能力和尽可能一致条件下的浴，在很多情况下，浴在清洗状况下一次起用并且进一步尽可能持久使用，其中油和进一步的非极性有机污染物的污染物连续或者反复以短时间间隔以某一比例除去，并且其中清洗需要的物质连续或者反复地以短时间间隔补加。然而，在这种情况下，膜-过滤法的膜的表面可以容易地变得涂有脂肪，颗粒污垢和进一步的污染物，并且阻塞膜的孔隙通道，以致于后者那时必须例如通过冲洗清理。每一个膜-过滤法是特别人力和成本密集的。
涂漆之前的基材的表面预处理之前或者金属表面的处理或者钝化之前或者工业洗涤系统使用之前或者对于中间清理，清洗剂-浴特别用作初级步骤。除水之外清洗剂-浴一般还包含至少一种表面活性剂，并且然而任选地至少一种清洗剂-结构的物质(助洗剂)，例如在每一种情况下至少一种硼酸盐，碳酸盐，氢氧化物，磷酸盐，硅酸盐，任选地至少一种有机溶剂和/或任选地至少一种添加剂，例如至少一种消泡剂和任选地至少一种引入的油和任选地进一步的污染物。
作为表面活性剂，一般地向含水的清洗剂-浴中加入至少一种非离子型表面活性剂。然而，由于金属表面的污染，通常引入阴离子有机化合物，油和/或通常引入进一步的非极性有机污染物，特别是脂肪和/或皂。清洗剂-浴优选恒定地在反乳化状态下保存。清洗剂-浴的反乳化状态通过添加至少一种根据本发明的非离子型表面活性剂或者通过含有至少一种根据本发明的非离子型表面活性剂取得。优选不向反乳化清洗剂-浴中加入阴离子和/或两性表面活性剂，因为由于这些表面活性剂不能以反乳化的方式清理。
另外，除水之外特别是清洗剂-结构的助洗剂，浸渍-抑制剂，腐蚀-抑制剂和进一步的添加剂可以出现在清洗剂-浴中。通常，在强工业化的国家中，在污染物中不包含显著量的有机溶剂，在新的浴中也不包含。
DE 102006018216 A1教导用于反乳化清理的方法并且提到许多表面活性剂和阳离子有机聚合物，其对于反乳化清洗方法的开发原则上是可能的。在这方面，具有它们的原则组成的某些类别的非离子或者阳离子表面活性剂列为反乳化表面活性剂。DE 102006018216 A1和它的关联外国申请清楚地在该申请中插入，特别是考虑到清洗方法和效果。
本发明的目的是提出含水的清洗剂-组合物，用其用于污染的金属表面的清洗剂-浴可以更容易地和/或更便宜地清理油，进一步的非极性有机污染物，颗粒污垢，皂和/或进一步的金属-处理助剂，例如拉伸助剂。进一步的目的是提出含水的清洗剂-组合物，用其甚至当清洗剂-浴极大地被阴离子有机化合物污染时以反乳化的方式操作也是可以的。
该目的用用于清理金属表面的含水的碱性清洗剂-组合物达到，该组合物包含至少一种以反乳化的方式起作用的和基于具有一个或者两个烷基基团和具有一个或者两个端基封闭的乙氧基化烷基醇的非离子型表面活性剂，该烷基基团每一烷基在每一种情况下具有平均7.5到16.5个碳原子和具有平均5.5到18.5个EO基团，其中至少一个端基封闭是异丙基，异丁基，叔丁基和/或苯甲基基团，其中表面活性剂未被丙氧基化。
本发明还用包含含水的碱性清洗剂-组合物的污染浴取得，该组合物包含至少一种根据本发明的以反乳化的方式起作用的非离子型表面活性剂和污染物。
本发明进一步用用于含水的碱性清洗剂-组合物的含水浓缩物取得，其中以是在可以从此产生的含水的碱性清洗剂-组合物中5到5000倍的浓度包含至少一种以反乳化的方式起作用的根据本发明的非离子型表面活性剂。优选地，为了稀释浓缩物使用具有自来水质量的水和/或完全去离子水。浓缩物优选以在从50到3500，从100到3000或者从200到2500范围，特别优选在从300到2000或者从400到1500或者从500到1000范围的倍数用水稀释。该浓缩物用于尤其通过用水稀释，然而任选地还通过添加进一步的物质，例如清洗剂-结构(Reinigergerüst)和/或添加剂制备含水的碱性清洗剂-组合物。
现在已经确定以反乳化的方式起作用和基于乙氧基化烷基醇的根据本发明的非离子型表面活性剂考虑到它们的清洗能力，它们的反乳化作用和它们的低泡沫形成倾向对于以反乳化的方式起作用的碱性含水的清洗剂-组合物非常特别适合，特别是同时由于所有的三种性质。
即使不存在至少一种阳离子有机化合物，至少一种以反乳化的方式起作用的根据本发明的非离子型表面活性剂也以反乳化的方式起作用。这些表面活性剂的一种以反乳化的方式起作用越强，它对于反乳化清洗剂-浴就越适合。然而，对于它同样地具有高清洗能力和低泡沫形成倾向也是适当的。
特别地，以反乳化的方式起作用的根据本发明的非离子表面活性剂在至少一个端基封闭中具有苯甲基基团。特别地它仅仅具有一个端基封闭。彼此独立地，烷基基团可以是线性的或者支链的；彼此独立地，它们是饱和的或者不饱和的。对于许多以反乳化的方式起作用的和具有根据主权利要求明显不同的分子结构的根据本发明的非离子表面活性剂在根据本发明的清洗剂-组合物中存在是可以的。
以反乳化的方式起作用的根据本发明的非离子表面活性剂优选是至少一种具有一个或者两个烷基基团的乙氧基化烷基醇，在每一种情况下每一烷基基团平均具有7.5到14.5个碳原子和特别地平均具有5.5到18.5个EO基团以及该乙氧基化烷基醇具有一个或者两个端基封闭，其中至少一个端基封闭是异丙基，异丁基，叔丁基和/或苯甲基基团，特别地至少一个苯甲基基团是端基封闭，其中表面活性剂未丙氧基化。特别地，它仅仅具有一个烷基基团。烷基基团可以彼此独立地是线性的或者支链的；彼此独立地，它们是饱和的或者不饱和的。
以特别优选的方式，以反乳化的方式起作用的根据本根据本发明的非离子表面活性剂是至少一种具有一个或者两个烷基基团的乙氧基化烷基醇，在每一种情况下每一烷基基团平均具有7.5到12.5个碳原子和特别地平均具有7.5到14.5个EO基团以及该乙氧基化烷基醇具有一个或者两个端基封闭，其中至少一个端基封闭是异丙基，异丁基，叔丁基和/或苯甲基基团，特别地在每一种情况下至少一个叔丁基和/或苯甲基基团，特别地至少一个苯甲基基团是端基封闭，其中表面活性剂未丙氧基化。特别地，它仅仅具有一个烷基基团。烷基基团可以彼此独立地是线性的或者支链的；彼此独立地，它们是饱和的或者不饱和的。
以更特别优选的方式，以反乳化的方式起作用的根据本发明的非离子表面活性剂是至少一种具有一个烷基基团的乙氧基化烷基醇，每一烷基基团平均具有8.5到11.5个碳原子和特别地平均具有9.5到12.5个EO基团以及该乙氧基化烷基醇具有一个作为端基封闭的苯甲基基团，其中表面活性剂未丙氧基化。烷基基团可以是线性的或者支链的；它可以是饱和的或者不饱和的。
以反乳化的方式起作用的根据本发明的非离子表面活性剂(烷基醇)可以彼此独立地具有一个或者两个支链的或者直链的(＝线性的)烷基基团，其彼此独立地是饱和的或者不饱和的。当存在两个烷基基团时，它们是二聚表面活性剂。任选地，每一个烷基基团可以彼此独立地在每一种情况下具有一个或者多个芳族，取代芳族，酚基和/或取代酚基，其中首先氨基-，羟基-，羧基-，羰基-和/或硝基-基团优选作为取代基。至少一种以反乳化的方式起作用的根据本发明的表面活性剂的一个烷基基团优选包含平均7.5到16.5个碳原子，特别地在每一种情况下平均7.5到14.5，8.5到12.5或者8.5到11.5个碳原子，并且平均5.5到18.5个EO基团，特别地平均6.5到16.5，7.5到14.5或者9.5到12.5个EO基团(环氧乙烷基团)，特别是在每一种情况下平均7.5到12.5，8.5到11.5或者9.5到10.5个EO基团。对于每个烷基基团，端基封闭可以彼此独立地优选包含氯，乙基，甲基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基，戊基，异戊基，己基，异己基或者苄基，特别是苄基，叔丁基或者丁基。
至少一种以反乳化的方式起作用的表面活性剂可以在含水的碱性清洗剂-组合物中以反乳化的方式起作用，该表面活性剂任选地被污染，接触或者未接触至少一种阳离子有机化合物，例如至少一种阳离子表面活性剂和/或至少一种阳离子有机聚合物。至少一种阳离子有机化合物可以在清洗剂-组合物中与至少一种非极性的有机化合物和/或与至少一种阴离子有机化合物化学反应。这些化学反应常常非常快地进行。在这方面各反应物主要形成难于溶于水和/或不能溶于水的并且在很多情况下是非活性的化合物，该化合物经常可以在浴表面和任选地在浴容器的底部和/或在它的壁上富集。这些经常可以由浴相对容易地除掉。在这方面以反乳化的方式起作用的根据本发明的非离子表面活性剂特别地通过它的特定的分子几何结构起作用。由此它具有强烈清洗，尽可能少地起泡沫并且由此最大可能程度地以反乳化的方式起作用的任务。由于它在通常的应用中的低起泡沫倾向，所以它还适合于喷射应用。
根据本发明的清洗剂-组合物另外可以优选包含至少一种进一步的非离子表面活性剂，至少一种两性表面活性剂，至少一种阳离子表面活性剂，至少一种阳离子有机聚合物，至少一种清洗剂-结构(助洗剂)，至少一种腐蚀-抑制剂和/或至少一种进一步的添加剂和任选地两性表面活性剂，阳离子表面活性剂和/或阳离子聚合物相应的平衡离子。优选无阴离子表面活性剂，无进一步的阴离子有机化合物(任选地除至少一种阴离子的增溶剂外)和/或无非极性有机化合物故意添加到根据本发明的清洗剂-组合物中。在一些实施方案中不故意添加任何聚合阳离子化合物是可取的。在某些实施方案中，根据本发明的清洗剂-组合物优选不包含基于聚乙烯亚胺的阳离子聚合物和/或不包含腐蚀-抑制剂。
根据本发明的清洗剂-组合物另外还可以优选包含至少一种特别是具有20℃以下浊点的乙氧基化-丙氧基化的非离子表面活性剂。这样，该非离子表面活性剂可以作为消泡剂。
对于与特别是来自污染物的非极性有机化合物和/或阴离子有机化合物的化学反应，以特别优选的方式，根据本发明的清洗剂-组合物至少有时包含至少一种阳离子表面活性剂和/或至少一种阳离子有机聚合物，特别地至少一种具有一个或者两个芳基和/或取代的芳基的季铵化合物，该季铵化合物选自通式(I)的两性化合物。
在根据本发明的清洗剂-组合物中，至少一种阳离子表面活性剂可以优选是具有一个或者两个芳基和/或取代的芳基的季铵化合物。至少一种阳离子表面活性剂优选选自以下通式(I)两性化合物
Figure GPA00001158355600081
其中代表作为季铵化合物的氮，
其中R1是烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从8到18个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，
其中烷基基团R1可以任选包含一个或多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
其中R2是氢，(EO)x(＝式“-CH2-CH2-O-”聚醚链，其中x＝1到50单位，具有或者没有端基封闭，特别地具有甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)，(PO)y(式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚链，其中y＝1到10单位，具有或者没有端基封闭，特别地具有甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)或者烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有从1到18个碳原子范围的平均碳原子数，具有直链或者支链结构，
其中烷基基团R2可以任选包含一个或多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
其中R3和R4彼此独立地是(EO)x(＝式“-CH2-CH2-O-”聚醚链，其中x＝1到50单位，对每一个聚醚链彼此独立地具有和/或没有端基封闭，特别地具有甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基和/或苯甲基基团)，(PO)y(式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚链，其中y＝1到10单位，对每一个聚醚链彼此独立地具有和/或没有端基封闭，特别地具有甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基和/或苯甲基基团)和/或烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有从1到10个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链和/或支链结构，
其中，任选地，R3和/或R4可以彼此独立地包含一个或多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
其中，任选地，R2，R3和/或R4可以彼此独立地包含和/或代表在至少一个碳原子上和/或在至少一个烷基基团的碳原子之间的一个或多个选自氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，OH基团和硝基基团的基团
以特别优选的方式，至少一个阳离子表面活性剂具有一个或者两个苯甲基基团。
至少一种阳离子有机化合物在根据本发明的清洗剂-组合物中可以优选以大致这种含量或者至少以这种含量存在，该含量对于它们与在清洗剂-组合物中存在的非极性有机化合物和/或阴离子有机化合物基本上或者完全地化学反应是必需的。
根据本发明的清洗剂-组合物在浴中优选具有阳离子有机化合物的一定含量-特别地在间歇操作情况下就在其化学反应之前，在该含量下在浴中的阳离子有机化合物与阴离子有机化合物的化学计量比保持在从0.1∶1到10∶1的范围。
至少一种以反乳化的方式起作用并且基于具有端基封闭的乙氧基化烷基醇的根据本发明的表面活性剂的含量和至少一种阳离子有机化合物在根据本发明的清洗剂-组合物中的含量可以优选大致或至少这样选择，使得清洗剂-组合物在弱阴离子的，弱阳离子的或者电中性的范围操作。
通过埃普顿(Epton)滴定法测定该状态是可以的。根据本发明的清洗剂-组合物，特别是根据它的活性成分的浓度，优选经常处于从-0.005g/l到+0.025g/l，从-0.02g/l到+0.08g/l或者从-0.1g/l到+0.2g/1阳离子有机物质的范围。对于该值仅仅在浴中具有特别极性的物质的含量才可能也处于从-0.1g/l到+0.4g/l阳离子有机物质范围，这很可能是试验方法的结果。比这里提到的更严格遵守容许偏差是有利的。
埃普顿两相滴定法以这样一种方法进行，使得要试验的清洗剂-组合物用完全去离子水稀释后和用pH试纸控制下中和后用二氯甲烷涂内层(unterschichtet)并且用作为试剂的阳离子活性的物质溶液和基于阳离子染料和阴离子染料的指示剂混合物滴定，同时剧烈搅拌。反复地中断搅拌以待两相分离。临近终点，乳剂(其通过剧烈搅拌形成)越来越容易分离，因此滴定更小心地进行，并且期间搅拌越来越强烈地实施直到达到终点。当来自二氯甲烷相的红色已经完全消失并且被主要是淡绿蓝色或者无色或者紫色所代替时被认为是终点。试剂的消耗之后可以换算为阴离子组分的摩尔含量。
当在工业体系中操作时，难以满足和保持清洗剂-组合物的电中性状态。清洗剂-组合物因此经常仅仅能以弱阴离子的或者弱阳离子的方式操作。然而期间的这些范围和电中性点是最有利的作用范围。另外，考虑到至少一种阳离子化合物对于根据本发明的清洗剂-组合物的计量，可以这样操作，使得特别地只有或者特别地甚至当非极性有机化合物和/或阴离子有机化合物某种程度的污染已经在清洗剂-组合物中开始，那就是说，某些量的非极性有机化合物和/或阴离子有机化合物已经在清洗剂-组合物中富集时，一定量的至少一种阳离子化合物添加到污染的清洗剂-组合物中。该添加量的至少一种阳离子化合物或者至少一种阳离子化合物随后在清洗剂-组合物中获得的量之后可以优选处于清洗剂-组合物在弱阴离子范围，在电-中性点下或者在弱阳离子范围操作的数量级(＝反乳化操作)。可能的是在清洗剂-组合物中的非极性有机化合物和/或阴离子有机化合物基本上或者完全地与至少一种阳离子化合物化学反应和形成难于溶于水和/或不能溶于水的化合物。这些难于溶于水和/或不能溶于水的化合物通常可以以浴中相对容易地除掉。例如，它们可以基本上或者完全地通过污染物例如油和/或其他的污垢的去除除去，例如汲取掉。这些非极性有机化合物和/或阴离子有机化合物的去除通过它们的反应产物的去除足以保持清洗剂-浴持久地准备运行，甚至即使有非极性有机化合物和/或阴离子有机化合物进一步的进入，从长远来看或者持久地没有出现特别的昂贵的措施以清洁或者替换清洗剂-浴。
当某最低量的非极性有机化合物和/或阴离子有机化合物已经进入清洗剂-浴时，至少一种阳离子有机化合物优选首先(重新)添加到清洗剂-组合物中，并且因此包含在清洗剂-组合物中。在这段时间内，那就是说，在第一次添加前或者从在每一种情况下至少一种阳离子有机化合物一次添加到清洗剂-组合物到随后的添加，至少一种在清洗剂-组合物中的阳离子有机化合物的含量优选在每一种情况下暂时为零，非常低或者比较低。
使用根据本发明的清洗剂-组合物特别地a)处理之前，钝化之前和/或用于使用含水的包含表面活性剂的浴对金属表面防腐，b)例如用预处理组合物(转化处理)，例如通过磷酸化对所称的基材的金属表面预处理之前，例如涂漆之前，连接之前，再成形之前和/或涂漆之前，c)工业洗涤系统的应用之前，和/或d)作为中间清洗，例如齿轮箱-或者马达-制造之前。
在下文中，在浴，浴溶液和清洗剂-浴之间未作区分因此主要提及“浴”。在这方面，这些术语例如也包括通过例如喷射涂覆的溶液。
用于碱性清洗的含水的碱性的包含表面活性剂的浴优选具有在从pH7到14范围，特别地在从pH8到13或者从pH8到12范围，特别地在从pH9到11范围的pH值。
今天实践中使用的油是具有除基础油的组分之外还有许多不同物质的非常复杂的组合物。因此在很多情况下油可以包含大约50种不同的物质。在这方面为了本申请的目的，术语“油”一方面是表示“含油的组合物”，其是基于具有基本上含油特性的许多化合物的组合物，该组合物包含至少一种基础油和一般地还有至少一种阴离子有机化合物，例如至少一种基于石油磺酸酯的化合物。另一方面，术语“油”为了本申请的目的还表示至少一种来自该含油的组合物的基础油。如果浴污染，特别地至少一种基础油，然而还有脂肪，皂，至少一种(进一步的)阴离子有机化合物和/或一些进一步的添加到基础油中的物质和它特别地与水的反应产物构成干扰，因为浴的清洗能力因此减少乃至终止。至少一种阴离子有机化合物特别地借此对浴的状态起作用。
作为任选地有助于浴的污染的油，通常考虑环烷油和/或脂族油。这些油最早称作处理油。它们还可能称作和/或用作例如淬火油，硬化油，磨光油，防腐油，冷却润滑乳液，冷却润滑油，切削油和/或再成形油。
尽管在根据本发明操作的浴中油的含量可以原则上也采用高位值，例如1g/l，5g/l或者10g/l，但是在根据本发明的方法的情况下，在浴中的油(狭义上)或者含油的组合物(＝包含进一步的污染物的油，其任选地可以部分衍生自油的组分，并且部分衍生自含油的组合物的组分的化学反应)的含量，特别地在连续操作情况下，优选保持在至多3g/l，特别地在至多2.5，2，1.5，1，0.8，0.6，0.4，0.2或者0.1g/l或者优选在从0.01到3g/l范围，特别优选在从0.02到2.2g/l或者从0.03到1.5g/l范围，更特别地优选在从0.05到1g/l范围。在这方面，样品由浴的中部采集，其中仅仅小部分或者完全无含油相在浴-表面上出现，特别地在反乳化状态情况下。在根据本发明的方法的情况下，就包含进一步的污染物的油而言如果清洗剂-浴的含量保持在从0.03到2或者从0.05到1g/l的范围，并且表面活性剂的含量保持在从0.05到0.07g/l或者从0.1到1.6g/l的范围，那么它是特别优选的，这特别依赖于运行体系和运行方式。然而，为了冷加工，基础油不必总是作为污染物存在，特别是如果污染物是深拔脂肪(Tiefzieh-fett)和/或皂的残余物。
特别地，油，脂肪，皂，金属-处理助剂，例如拉伸助剂和/或任选地甚至颗粒污垢可以作为非极性的有机污染物存在，其像油特别地衍生自金属-处理和/或衍生自用于防腐的方法。在这方面颗粒污垢可以作为基本上基于例如来自金属材料，橡胶，塑料和/或研磨剂，金属碎片，焊接残余物和/或焊缝的灰尘，磨耗部分的混合物存在。
阴离子有机化合物主要属于极性的有机污染物并且通常在每一种情况下携带至少一个羧基基团，羟基羧基基团，磷酸根基团，膦酸根基团，磺酸根基团和/或硫酸根基团。在碱性介质中这些化合物通常可以良好地溶于水。它们是两性阴离子有机化合物，例如阴离子表面活性剂，石油磺酸酯，氨基羧酸，皂和/或它们的衍生物。它们经常作为腐蚀抑制剂和/或作为润滑剂。它们经常作为添加剂添加到油中。作为添加剂例如作为腐蚀抑制剂，再成形助剂，制剂添加剂，杀生物剂等向油中加入的物质在每一种情况下可以彼此独立地是极性的或者非极性的，无电荷的或者带阴离子电荷的。然而，这些添加剂的主成分也大多数属于阴离子有机化合物。然而，这些添加剂的其余物质大多数以相对小的数量存在。它们通常不或者基本不构成干扰。
脂肪和脂肪状的油通常可以在含水的碱性介质中水解并且由此形成还可以归入阴离子有机化合物的皂，例如基于辛酸，月桂酸，油酸，棕榈酸和/或硬脂酸，特别是基于碱金属辛酸盐，碱金属月桂酸盐，碱金属油酸盐，碱金属棕榈酸盐和/或碱金属硬脂酸盐的那些，例如硬脂酸钠和/或硬脂酸钾或者特别地相应的进一步的羧酸盐。在水中水解的化合物(皂)，其通常具有像表面活性剂的性质，其可以(同时)是极性的和/或非极性的，还可以由脂肪和脂肪状的油形成。
污染物通常包含至少一种油，此外在很多情况下至少一种阴离子有机化合物。当使用具有非常多的添加剂的油时，实践上经常发生限制浴的反乳化操作，因为阴离子有机化合物的含量(在清洗期间在浴中吸收)是过高的。开始或者以前存在的浴的反乳化能力随增加的污染例如由于阴离子有机化合物而降低，并且如果阴离子有机化合物的含量变得过大，则可以容易地变得耗尽，因为阴离子有机化合物可以在浴中富集并且限制浴的清洗能力到更大的程度。开始以反乳化的方式起作用的反乳化的表面活性剂然后可能在浴中失去它的反乳化作用。在清洗剂-浴的通常条件下，反乳化的表面活性剂具有反乳化作用，但是特别地由于阴离子有机化合物的进入和/或反应成阴离子有机化合物可失去它的反乳化作用。
特别地，根据本发明的方法用于清洗法和具有污染物的浴，该浴具有阴离子有机化合物的含量，特别地阴离子有机化合物的含量在从0.2g/l到很高的含量，例如大约100g/l的数量级范围。在很多情况下含量在从0.25到60g/l范围或者在从0.3到40g/l范围，特别地通常在从0.35到30g/l范围或者在从0.4到20g/l范围，更特别地通常在从0.45到15g/l范围，在从0.5到10g/l范围，或者在从0.55到5g/l范围。尽管如此，如果相应的含量包含在浴中和/或向其中添加相应的添加剂，则根据本发明它们可以简单地和良好地以反乳化作用方式操作。
在很多情况下限制在浴中的阴离子有机化合物的含量到某最大值是有利的乃至是必需的，因为否则减低或者阻止油的反乳化作用以致在浴中的油和进一步的污染物的含量上升并且浴的清洗能力降低。在许多变换实施方案中，限制阴离子有机化合物的含量到尽可能至多例如50g/l的值，例如当离心体系用于离心来自浴的表面的污染物时。在工业体系中，例如对于在进一步的处理前大大再成形的部件，特别是对于金属表面的腐蚀-保护，在钝化前，在例如用对于转化处理的组合物预处理，例如磷酸化处理前，在连接前和/或在再成形前，它可以任选地被推荐以使能够尽可能阴离子有机化合物在含水的、碱性的、包含表面活性剂的浴中不超过例如5g/l。在汽车工业中在车身-清洗系统中，为了能连续地操作系统并且没有专门的浴-维持措施，使阴离子有机化合物在清洗剂-浴中能够不超过例如1g/l可任选是必需的。
由于同样包含在污染物中的某种类的油在一些体系中对于在清洗剂-浴中阴离子有机化合物的含量可能甚至在非常小数量的情况下对浴的反乳化作用有影响：例如，为了减少乃至完全地防止反乳化作用通常大约0.05或者大约0.1g/l阴离子有机化合物已经足够，这尤其也取决于存在的物质的种类。
当清洗金属表面含油的组合物时，起初清洁除去的油小滴的尺寸通常是非常小的，那就是说，在很多情况下直径在大约从0.5到5或甚至到50μm范围。然而，油和水之间大的界面通常是在能量方面不利的，以致于化学体系趋向于大量小的油小滴汇流形成至少一个更大的油小滴。该方法也称作凝聚(Koaleszenz)。然而，当油小滴达到被使用的表面活性剂或者表面活性剂混合物的几何结构预先决定的曲率半径时它停止。在这方面，在许多变换实施方案中推荐通过选择表面活性剂，它们的含量和它们的混合物，油小滴的某一曲率半径作为在浴中主要的可能的曲率半径通过涂覆油小滴调整。在这种情况下，在精细范围内优化根据本发明的方法是可能的。该曲率半径优选在一些变换实施方案中以这样一种方法调整，以致油在运转着的浴中刚好还未反乳化和含油相因此刚好还未富集或者还未在浴的表面上更强地富集，然而在静止的浴，例如在分离容器(油-分离器)中自发分离，和在浴的表面上作为除了油通常还包含污染物的含油相聚集。
现在已经确定，由于任选地补充添加至少一种阳离子有机化合物(其特别地还可以是至少一种表面活性剂和/或至少一种阳离子聚合物，例如至少一种阳离子聚合电解质)，所以维持反乳化状态是可能的。在这方面，所谓的反乳化状态也是浴的状态，其中含油组合物的组分，即特别是油和阴离子有机化合物分离并且特别地还在浴表面上作为含油相聚集并且可以除去。用这种方法，浴可以通过从浴表面汲取掉污染物容易地清洗。
反乳化作用借助于小的油小滴汇集并且产生较大的油滴来产生。如果油滴是足够大的，那么这些可以上浮到浴表面并且在那里进一步聚集。该过程可以通过乳化剂和/或阴离子有机化合物的含量削弱乃至抑制。
浴的反乳化状态可以凭借在浴运动的减少或者缺乏的情况下含油相自发地分离并且任选地在浴的表面上和/或罕见地在浴容器的底部作为含油相富集，同时在某些或者强烈的清洗剂-组合物的运动的情况下没有含油相分离的事实确定。优选没有乳化剂或者在个别的变换实施方案中仅仅少量的至少一种最多0.5g/l，优选最多0.2g/l，特别地优选最多0.05g/l乳化剂故意加入到浴中，特别地随后如果浴显示一点点或者没有浴运动。至少一种乳化剂可能同时通过污染物引入。反乳化表面活性剂和阳离子有机化合物作为反乳化剂。在这方面被用来清洗的非离子表面活性剂同样通常作为反乳化剂。然后它们特别作为反乳化剂，如果在油小滴上的表面活性剂分子的排列导致不太大的曲率的话。这样油小滴的滴尺寸解释了浴的状态：油小滴越小，浴乳化越强烈，和油小滴越大，浴反乳化越强烈。
通过在浴中的阴离子有机化合物的存在减少或甚至抑制凝聚的过程，因为在油小滴上吸收的阴离子有机化合物同样地使油小滴带电，这又导致油小滴相互推斥。由于添加例如阳离子有机化合物，该阴离子带电可能被部分地或甚至完全地被中和，以致于反乳化状态继续存在并且油小滴的凝聚可以继续进行。
实际上，对于许多变换实施方案这意谓着例如通过埃普顿滴定法测定在浴溶液中的阴离子有机化合物的含量并且向浴中添加相应量的至少一种阳离子有机化合物。全部包含在浴中的阳离子有机化合物的量因此优选以这样一种方法选择，以便再次获得反乳化状态和/或继续到期望的程度。在这方面，在一些变换实施方案中，如果调整到是刚好反乳化的、但还未强烈反乳化的状态可是有利的。
优选至少一种包含在浴中的和/或向浴中添加的反乳化表面活性剂是和/或选自非离子表面活性剂，特别地选自以反乳化的方式起作用的根据本发明的非离子表面活性剂和/或选自以反乳化的方式起作用的阳离子表面活性剂。通常，所有的阳离子表面活性剂可以通过与至少一种阴离子有机化合物相互作用以反乳化的方式起作用。另外，许多非离子表面活性剂以反乳化的方式起作用特别是由于它们的分子几何结构，整个分子和/或表面活性剂混合物的极性。这里，至少一种反乳化表面活性剂用于减少表面张力，以清洗，反乳化，调整乳化或者反乳化的性质和/或减少起泡沫倾向。至少一种反乳化的、特别是阳离子的和/或非离子的表面活性剂也作为反乳化表面活性剂长久起作用，只要使用条件以这样一种方法调整，以致它处于反乳化状态，该状态基本上取决于化学组成，污染物的类型和数量，浴的盐含量和温度以及浴-循环或者泵的类型和能力。
在含水的碱性清洗剂-组合物中的全部反乳化表面活性剂的含量和以反乳化方式起作用的根据本发明的非离子表面活性剂的含量优选在从0.01到60g/l或者从0.03到30g/l范围，特别地优选在从0.05到20g/l范围，更特别地优选在从0.08到15g/l或者从0.1到10g/l范围。它们则通常在从0.5到8g/l或者从1到6.5g/l或者从2到5g/l范围。在这方面，反乳化表面活性剂含量和以反乳化方式起作用的根据本发明的非离子表面活性剂含量大多数在喷雾法中在从0.1到5g/l范围，在浸渍法中在从0.2到10g/l范围使用，通常不管方法是连续还是间断。在许多实施方案中保持表面活性剂低含量是可能的，以便在含水的碱性清洗剂-组合物中以反乳化方式起作用的根据本发明的非离子表面活性剂优选在从0.01到6g/l或者从0.03到3g/l范围，特别地优选在从0.05到2g/l范围，更特别地优选在从0.08到1.5g/l，从0.1到1g/l或者从0.12到0.7g/l范围。
从它们添加到污染的含水的碱性清洗剂-组合物中的时间点和它们化学反应之前，阳离子表面活性剂和/或阳离子有机聚合物的含量优选在从0.1到100g/l或者从0.3到60g/l范围，特别地优选在从0.5到40g/l范围，更特别地优选在从0.8到20g/l或者从1到10g/l范围。此时它们通常在从2到8g/l或者从3到6g/l范围。在许多实施方案中保持这些低含量是可能的，以便在含水的碱性清洗剂-组合物中以反乳化方式起作用的根据本发明的非离子表面活性剂优选在从0.01到6g/l或者从0.03到3g/l范围，特别地优选在从0.05到2g/l范围，更特别地优选在从0.08到1.5g/l，从0.1到1g/l或者从0.12到0.7g/l范围。
优选阳离子表面活性剂和/或阳离子有机聚合物与污染物在含水的碱性清洗剂-组合物中化学反应后，阳离子表面活性剂和/或阳离子有机聚合物的含量优选是零，具有微含量或者在从0.001到5g/l或者从0.003到3g/l范围，特别地优选在从0.005到2g/l或者从0.01到1.5g/l范围，更特别地优选在从0.05到1g/l或者从0.1到0.5g/l范围。在许多实施方案中，阳离子表面活性剂和/或阳离子有机聚合物的含量保持在该数量级较长时间，优选直到更强烈的污染后下一次添加阳离子表面活性剂和/或阳离子有机聚合物，在含水的碱性清洗剂-组合物中保持该数量级。
在根据本发明的方法情况下，至少一种反乳化表面活性剂优选选自非离子表面活性剂和特别地至少一种基于乙氧基化的烷基醇，乙氧基化-丙氧基化的烷基醇，具有一个端基封闭或者具有两个端基封闭的乙氧基化的烷基醇和具有一个端基封闭或者具有两个端基封闭的乙氧基化-丙氧基化的烷基醇，其中烷基醇的烷基基团-饱和的或者不饱和的，支链的或者直链的-可以任选地具有在从6到22个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，其中烷基基团可以任选地具有一个或者多个芳基和/或酚基，其中环氧乙烷链可以任选地在每一种情况下具有平均2到30个环氧乙烷单元，其中环氧丙烷链可以任选地在每一种情况下具有平均1到25和环氧丙烷单元，和其中任选地具有一个端基封闭或者具有两个端基封闭，特别地具有一个有平均1到8个碳原子的烷基基团-饱和的或者不饱和的，支链的或者直链的-可以出现。
在这方面，至少一种反乳化表面活性剂可以特别地选自基于乙氧基化烷基苯酚，乙氧基化-丙氧基化烷基苯酚，具有一个端基封闭的乙氧基化烷基苯酚和具有一个端基封闭的乙氧基化-丙氧基化烷基苯酚的非离子表面活性剂，其中烷基苯酚的烷基基团-饱和的或者不饱和的，支链的或者直链的-具有在从4到18个碳原子范围的平均碳原子数，其中环氧乙烷链可以任选地在每一种情况下具有平均2到30个环氧乙烷单元，其中环氧丙烷链可以任选地在每一种情况下具有平均1到25个环氧丙烷单元，和其中任选地一个端基封闭可以特别地伴随一个有平均1到8个碳原子的烷基基团-饱和的或者不饱和的，支链的或者直链的-出现。
在这方面，至少一种反乳化表面活性剂可以特别地选自基于包含在浴中的乙氧基化烷基胺的非离子表面活性剂，其烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从6到22范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，和其聚环氧乙烷链具有在从3到30范围的环氧乙烷单元平均数和/或其环氧丙烷单元平均数在从1到25的范围。
在这方面，至少一种反乳化表面活性剂可以特别地选自基于乙氧基化或者乙氧基化-丙氧基化链烷酸表面活性剂的非离子表面活性剂，其烷基基团-饱和的，不饱和的或者环状的-具有在从6到22范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，和其聚环氧乙烷链具有在从2到30范围的环氧乙烷单元平均数和/或其环氧丙烷单元平均数在从1到25的范围。
在这方面，至少一种反乳化表面活性剂可以特别地选自基于包含至少一个聚环氧乙烷嵌段和至少一个聚环氧丙烷嵌段的嵌段共聚物的非离子表面活性剂，该聚环氧乙烷嵌段包括平均2到100个环氧乙烷单元和该聚环氧丙烷嵌段包括平均2到100个环氧丙烷单元，其中任选地在每一种情况下一个或者多个聚环氧乙烷嵌段或者聚环氧丙烷嵌段可以彼此独立地包含在该分子中。
反乳化表面活性剂和/或进一步的特别是非离子的表面活性剂的含量成比例地伴随污染物由清洗浴除去，并且因此需要再次以相应的方式补充，以保持清洗能力或者再调整它。表面活性剂，其不是阳离子表面活性剂，通常未经过任何的化学反应，通常留在溶液里，并且因此通常成比例地或者基本地在浴中保留，然而伴随污染物成比例地由浴除掉。
在间歇操作情况下，当在去除污染物期间清洗体系时交换全部含量的浴(浴替换)可是值得的。
在根据本发明的方法情况下，至少一种阳离子有机化合物，其包含在清洗剂-浴中和/或向其中加入，优选选自阳离子表面活性剂和阳离子有机聚合物。在这方面，术语“阳离子聚合物”，也如同在另外地点(在该点进一步的聚合变体未列出)，代表来自阳离子聚合物，阳离子共聚物，阳离子嵌段共聚物和阳离子接枝共聚物的选择。特别地使用阳离子有机化合物以产生和/或提高任选地弱反乳化，太弱反乳化乃至非反乳化操作和包含至少一种反乳化、特别地非离子的表面活性剂的浴的作用，这是由于一方面至少一种根据本发明的非离子表面活性剂的反乳化作用和另一方面任选地至少一种阳离子表面活性剂的反乳化作用，和/或以尽可能长时间地乃至持久地维持反乳化操作和浴的作用。由于反乳化操作，油从浴分离，并且延长了浴的使用期限。
至少一种阳离子有机化合物优选选自a)具有至少一个季铵基团和/或至少一个具有至少一个作为首基(Kopfgruppe)的氮原子的环基团的两性化合物，其中至少一个环基团的氮原子或者环基团具有至少一个正电荷，并且它们彼此独立地具有至少一个烷基基团-饱和的或者不饱和的-在每一种情况下具有在从4到22个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，其中烷基基团-饱和的或者不饱和的，支链的或者直链的-可以任选彼此独立地包含在每一种情况下一个或者多个芳基或者可以被它们替换，并且其中任选地至少一个烷基基团可以具有与至少一个其他的烷基基团不同的平均碳原子数，和/或b)阳离子聚合物，其在水溶的阳离子聚合物情况下也通常是阳离子聚合电解质，其中阳离子聚合物包含至少一个季铵基团和/或至少一个包含氮的、杂环的带正电荷的具有5或者6个环原子的基团和在至少一个聚合物链中至少五个单元的单体基本结构单元或者许多-特别地一个，两个，三个，四个或者五个-不同的单体基本结构单元。在这方面，作为单体基本结构单元考虑带阳离子电荷的聚合物，特别地阳离子聚合电解质，特别地是包含至少一个季氮原子，至少一个胍鎓基，至少一个季铵化的咪唑啉基团(＝咪唑鎓基团)，至少一个季铵化的噁唑鎓(oxazolium)基团和/或至少一个季铵化的吡啶基团(＝吡啶鎓基团)的那些，例如基于乙烯亚胺，六亚甲基二胺胍鎓(hexamethylenediamine guanidium)化合物，噁唑鎓，乙烯基咪唑鎓盐，乙烯基吡啶鎓化合物，例如相应的氯化物。特别地，1到1,000,000个季铵基团和/或1到1,000,000个含氮的杂环的带正电荷的具有5或者6个环原子的基团可以在一个分子中出现，并且在每一种情况下彼此独立地优选5到800,000，特别地优选15到600,000，更特别地优选25到400,000个。特别地，5到1,500,000个单元的单体基本结构单元或者多个不同的单体基本结构单元可以在一个分子中出现，和在每一种情况下彼此独立地优选25到1,100,000，特别地优选75到600,000，更特别地优选100到200,000个。在一个分子中在不同类型的单体基本结构单元情况下，其可以-任选地在某范围-统计学地，全同立构地，间同立构地，无规立构地和/或成嵌段地排列，例如作为嵌段共聚物或者接枝共聚物。
在这方面，至少一种阳离子有机化合物优选选自以下通式(I)两性化合物
Figure GPA00001158355600191
其中
Figure GPA00001158355600192
代表作为季铵化合物的氮，
其中R1是烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有从8到18个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，
其中烷基基团R1可以任选地包含一个或多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
其中R2是氢，(EO)x(＝式“-CH2-CH2-O-”聚醚链，其中x＝1到50单位，具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)，(PO)y(式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚链，其中y＝1到10单元，具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)或者烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有从1到18个碳原子范围的平均碳原子数，具有直链或者支链结构，
其中烷基基团R2可以任选地包含一个或多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
其中R3和R4彼此独立地是(EO)x(＝式“-CH2-CH2-O-”聚醚链，其中x＝1到50单元，对每一个聚醚链彼此独立地具有和/或没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基和/或苯甲基基团)，(PO)y(式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚链，其中y＝1到10单元，对每一个聚醚链彼此独立地具有和/或没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基和/或苯甲基基团)和/或烷基基团-饱和的和/或不饱和的-具有从1到10个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链和/或支链结构，
其中，任选地，R3和/或R4可以彼此独立地包含一个或多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
其中，任选地，R2，R3和/或R4可以彼此独立地包含和/或代表在至少一个碳原子上和/或在至少一个烷基基团的碳原子之间的一个或多个选自氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，OH基团和硝基基团的基团。
以特别优选的方式，至少一个阳离子表面活性剂具有一个或者两个苯甲基基团。
在通式(I)化合物情况下，特别优选选择在R2情况下具有1或者具有8到16个碳原子的烷基基团；更特别优选这些选自1或者10到14个碳原子。在通式(I)化合物情况下，特别优选选择在R3情况下具有1或者6个碳原子的烷基基团，后者特别地如苯甲基基团。
在这方面，至少一种阳离子有机化合物优选选自以下通式(II)两性化合物
其中
Figure GPA00001158355600211
代表作为季铵化合物的氮，
其中R1彼此独立地是烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从4到22个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，
其中，任选地，至少一个烷基基团R1可以彼此独立地包含一个或多个芳基和/或酚基和/或可以被它们替换，
其中R2是烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从1到22个碳原子范围的平均碳原子数，具有直链或者支链结构，其中烷基基团R2可以任选地包含一个或多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
其中R3彼此独立地是氢，(EO)x(＝式“-CH2-CH2-O-”聚醚链，其中x＝1到50单元，特别地具有甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基和/或苯甲基基团)，(PO)y(式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚链，其中y＝1到10单元，特别地具有甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基和/或苯甲基基团)和/或烷基基团-饱和的和/或不饱和的-具有在从1到10个范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链和/或支链结构，
其中，任选地，至少一个烷基基团R3可以彼此独立地包含一个或多个芳基和/或酚基和/或可以被它们替换，
其中，任选地，R2可以彼此独立地包含在至少一个碳原子上和/或在至少一个烷基基团的碳原子之间的一个或多个选自氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，OH基团和硝基基团的基团。
其中，任选地，至少一个基团R3可以彼此独立地包含和/或可以代表在至少一个碳原子上和/或在至少一个烷基基团的碳原子之间的一个或多个选自氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，OH基团和硝基基团的基团。
在通式(II)化合物情况下，特别优选选择在R2情况下具有1或者8到16个碳原子的烷基基团；更特别优选这些选自1或者10到14个碳原子。在通式(II)化合物情况下，特别优选选择在R3情况下具有1或者6个碳原子的烷基基团，后者特别地如苯甲基基团。
在这方面，至少一种阳离子有机化合物优选选自以下通式(III)的两性化合物
Figure GPA00001158355600221
在其中
Figure GPA00001158355600222
代表作为季铵化合物的氮，
在其中，任选地，CH-CH可以被CH-R4-CH替换，
在其中R4彼此独立地是烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从1到14个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，
在其中，任选地至少一个烷基基团R4可以彼此独立地包含一个或者多个芳基和/或酚基和/或可以被它们替换，
在其中，任选地，至少一个烷基基团R4还可以彼此独立地包含在至少一个碳原子上和/或在至少一个烷基基团的碳原子之间的至少一个氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，OH基团和硝基基团，
在其中，任选地，
Figure GPA00001158355600223
可以被
Figure GPA00001158355600224
替换，
在其中R5彼此独立地是烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从1到8个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，
在其中，任选地，至少一个烷基基团R5可以彼此独立地包含一个或者多个芳基和/或酚基和/或可以被它们替换，
在其中，任选地，至少一个烷基基团R5还可以彼此独立地包含在至少一个碳原子上和/或在至少一个烷基基团的碳原子之间的至少一个氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，OH基团和硝基基团，
在其中R1彼此独立地是氢或者烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从4到22个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，
在其中，任选地，至少一个烷基基团R1可以彼此独立地包含一个或者多个芳基和/或酚基和/或可以被它们替换，
在其中R3彼此独立地是氢，(EO)x(＝式“-CH2-CH2-O-”聚醚链，其中x＝1到50个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)，(PO)y(＝式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚链，其中y＝1到10个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)和/或烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从1到10范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，
在其中，任选地，至少一个烷基基团R3可以彼此独立地包含一个或者多个芳基和/或酚基和/或可以被它们替换，
其中，任选地，至少一个基团R3可以彼此独立地包含和/或代表在至少一个碳原子上和/或在至少一个烷基基团的碳原子之间的一个或多个选自氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，OH基团和硝基基团的基团。
在通式(III)化合物情况下，特别优选选择在R4情况下具有1-4个碳原子的烷基基团；更特别优选这些选自2或3个碳原子。在通式(III)化合物情况下，特别优选选择在R5情况下具有1-6个碳原子的烷基基团；更特别地优选这些选自2到5碳原子。
在这方面，至少一种阳离子有机化合物优选选自以下通式(IV)两性化合物和其互变异构体
Figure GPA00001158355600231
其中代表氮，
其中一个，两个，三个，四个，五个，六个，七个，八个或者九个R3可以连接到通式(IV)的环上，
在其中，与氮连接的R1是必须的并且与环连接的R3是任选的，
在其中，环具有一个，两个或者三个双键，
在其中，任选地，在环中彼此独立地一个或者多个碳原子可以被至少一个氮原子，至少一个硫原子和/或被至少一个氧替换，
在其中，任选地，一个R3可以与该至少一个氮原子连接，
在其中，任选地，一个，两个，三个或者四个饱和的，不饱和的或者芳族的环状基团还可以缩合到彼此独立地具有5或者6个环原子的第一个环上，在其中，任选地，一个，两个，三个或者四个R3在这至少一个进一步的环中可以彼此独立地连接，在其中，任选地，在该至少一个进一步的环中彼此独立地一个或者多个碳原子可以被至少一个氮原子，至少一个硫原子和/或被至少一个氧替换，在其中，任选地，一个R3可以与该至少一个氮原子连接，
在其中，R1是烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从4到22个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，在其中，任选地，烷基基团R1可以包含一个或者多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
在其中，R3彼此独立地是氢，氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，硝基基团，OH基团，(EO)x(＝式“-CH2-CH2-O-”聚醚链，其中x＝1到50个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)，(PO)y(＝式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚链，其中y＝1到10个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)和/或烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从1到6个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，在其中，任选地，至少一个烷基基团R3可以彼此独立地包含一个或者多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
在其中，任选地，至少一个基团R3可以彼此独立地包含在至少一个碳原子上和/或在至少一个烷基基团的碳原子之间的一个或者多个选自氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，OH基团和硝基基团的基团。
在这方面，至少一种阳离子有机化合物优选选自以下通式(V)两性化合物和它们的互变异构体
Figure GPA00001158355600241
在其中代表氮，
在其中，任选地，一个，两个，三个，四个，五个，六个，七个或者八个R3可以与通式(V)的环连接，
在其中，与氮连接的R3和与环连接的R1是必须的并且在其中与环连接的R3是任选的，
在其中环具有一个，两个或者三个双键，在其中，任选地，在环中彼此独立地一个或者多个碳原子可以被至少一个氮原子，至少一个硫原子和/或被至少一个氧替换，
在其中，任选地，一个R3可以与该至少一个氮原子连接，
在其中，任选地，一个，两个，三个或者四个饱和的，不饱和的或者芳族的环状基团还可以缩合到彼此独立地具有5或者6个环原子的第一个环上，在其中，任选地，一个，两个，三个或者四个R3在该至少一个进一步的环中可以彼此独立地连接，在其中，任选地，在该至少一个进一步的环中彼此独立地一个或者多个碳原子可以被至少一个氮原子，至少一个硫原子和/或被至少一个氧替换，
在其中，任选地，一个R3可以与该至少一个氮原子连接，
在其中，R1是烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从4到22个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，在其中，任选地，烷基基团R1可以包含一个或者多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
在其中，R1连接到没有任何双键的碳原子上或者到具有一个双键的碳原子上，
在其中，R3彼此独立地是氢，氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，硝基基团，OH基团，(EO)x(＝式“-CH2-CH2-O-”聚醚链，其中x＝1到50个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)，(PO)y(＝式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚链，其中y＝1到10个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)和/或烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从1到6个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，在其中，任选地，至少一个烷基基团R3可以彼此独立地包含一个或者多个芳基和/或酚基和/或可以被它们替换，
在其中，任选地，至少一个基团R3可以彼此独立地包含在至少一个碳原子上和/或在至少一个烷基基团的碳原子之间的一个或者多个选自氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，OH基团和硝基基团的基团。
在这方面，至少一种阳离子有机化合物优选选自以下通式(VI)两性化合物和它们的互变异构体
在其中，
Figure GPA00001158355600262
代表氮，
在其中，任选地，一个，两个，三个，四个，五个，六个或者七个R3可以与环连接，
在其中，环具有一个或者两个双键，
在其中，与氮连接的R1是必须的并且与环连接的R3是任选的，
在其中，任选地，在环中彼此独立地一个或者多个碳原子可以被至少一个氮原子，至少一个硫原子和/或被至少一个氧替换，
在其中，任选地，一个R3可以与该至少一个氮原子连接，
在其中，任选地，一个，两个或者三个饱和的，不饱和的或者芳族的环状基团芳族还可以缩合到彼此独立地具有5或者6个环原子的第一个环上，在其中，任选地，在该至少一个进一步的环中一个，两个，三个或者四个R3可以彼此独立地连接，在其中，任选地，在该至少一个进一步的环中彼此独立地一个或者多个碳原子可以被至少一个氮原子，至少一个硫原子和/或被至少一个氧替换，在其中，任选地，一个R3可以与该至少一个氮原子连接，
在其中，R1是烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从4到22个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，在其中，任选地，烷基基团R1可以包含一个或者多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
在其中，R3彼此独立地是氢，氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，硝基基团，OH基团，(EO)x(＝式“-CH2-CH2-O-”聚醚链，其中x＝1到50个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)，(PO)y(＝式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚链，其中y＝1到10个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者对于每个聚醚链彼此独立地没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)和/或烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从1到6个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，在其中，任选地，至少一个烷基基团R3可以彼此独立地包含一个或者多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
在其中，任选地，至少一个基团R3可以彼此独立地包含在至少一个碳原子上和/或在至少一个烷基基团的碳原子之间的一个或者多个选自氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，OH基团和硝基基团的基团。
在这方面，至少一种阳离子有机化合物优选选自以下通式(VII)两性化合物和它们的互变异构体
Figure GPA00001158355600271
在其中，
Figure GPA00001158355600272
代表氮，
在其中，任选地，一个，两个，三个，四个，五个或者六个R3可以与环连接，
在其中，环具有一个或者两个双键，
在其中，与氮连接的R3和与环连接的R1是必须的，并且在其中，与环连接的R3是任选的，
在其中，任选地，在环中彼此独立地一个或者多个碳原子可以被至少一个氮原子，至少一个硫原子和/或被至少一个氧替换，
在其中，任选地，一个R3可以与该至少一个氮原子连接，
在其中，任选地，一个，两个或者三个饱和的，不饱和的和/或芳族的环状基团还可以缩合到彼此独立地具有5或者6个环原子的第一个环上，在其中，任选地，在该至少一个进一步的环中一个，两个，三个或者四个R3可以彼此独立地连接，在其中，任选地，在至少一个进一步的环中彼此独立地一个或者多个碳原子可以被至少一个氮原子，至少一个硫原子和/或被至少一个氧替换，
在其中，任选地，一个R3可以与该至少一个氮原子连接，
在其中，R1是烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从4到22个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，在其中，任选地，烷基基团R1可以包含一个或者多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
在其中，R3彼此独立地是氢，氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，硝基基团，OH基团，(EO)x(＝式“-CH2-CH2-O-”聚醚链，其中x＝1到50个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)，(PO)y(＝式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚链，其中y＝1到10个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)和/或烷基基团-饱和的或者不饱和的-具有在从1到6个碳原子范围的平均碳原子数，在每一种情况下具有直链或者支链结构，
在其中，任选地，至少一个烷基基团R3可以彼此独立地包含一个或者多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
在其中，任选地，至少一个基团R3可以彼此独立地包含在至少一个碳原子上和/或在至少一个烷基基团的碳原子之间的一个或者多个选自氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，OH基团和硝基基团的基团。
优选至少一种通式(I)，(II)和(III)的两性阳离子有机化合物在具有中心氮原子的首基上在每一种情况下具有至少一个彼此独立地作为R2和/或R3的羟基，乙基，甲基，异丙基，丙基和/或苯甲基基团，在其中，任选地，还可以存在至少一个长烷基链和/或多个烷基链。在通式(I)，(II)，(III)，(IV)，(V)，(VI)和(VII)的阳离子有机化合物情况下和在它们的互变异构体情况下，R1-彼此独立地，饱和的或者不饱和的，支链的或者直链的-任选地具有一个或者多个芳基和/或酚基。在通式(I)，(II)，(III)，(IV)，(V)，(VI)和(VII)的阳离子有机化合物情况下和在它们的互变异构体情况下，R3-彼此独立地，饱和的或者不饱和的，支链的或者直链的-任选地具有一个或者多个芳基和/或酚基，在其中，至少一个烷基基团在每一种情况下可以任选彼此独立地是至少一个甲基，乙基，羟基，异丙基，丙基基团和/或苯甲基基团。优选地，在其中包含(PO)y的通式(I)，(II)，(III)，(IV)，(V)，(VI)和(VII)化合物和它们的互变异构体那些情况下，还存在(EO)x，然而，任选地，还优选仅仅包含(EO)x而没有(PO)y。
在通式(I)，(II)，(III)，(IV)，(V)，(VI)和(VII)化合物情况下和在它们的互变异构体情况下，特别优选选择在R1情况下具有8到16个碳原子的烷基基团；更特别地优选选择具有10到14个碳原子的那些。在通式(I)，(II)，(III)，(IV)，(V)，(VI)和(VII)化合物情况下和在它们的互变异构体情况下，特别优选选择x从1到7单元；更特别地优选选择x为4或者5单元。特别优选在通式(I)，(II)，(III)，(IV)，(V)，(VI)和(VII)化合物情况下和在它们的互变异构体情况下，选择y从1到4单元；更特别地优选选择y从2或者3单元。特别优选在通式(I)，(II)，(III)，(IV)，(V)，(VI)和(VII)化合物情况下和在它们的互变异构体情况下，选择在R3情况下具有1或者6个碳原子的烷基基团，后者特别地作为苯甲基基团。
在这方面，至少一种阳离子有机化合物优选选自包含至少一个通式(VIII)阳离子基团的阳离子聚合物，阳离子共聚物，阳离子嵌段共聚物和阳离子接枝共聚物：
Figure GPA00001158355600291
在其中，化合物具有1到500,000个彼此独立地具有在下文中提到的化学结构的阳离子基团，
在其中，
Figure GPA00001158355600292
代表作为季铵基团的氮，
在其中，至少一个季铵基团具有至少一个烷基基团R1，其彼此独立地具有氢，烷基基团A-饱和的或者不饱和的，支链的或者直链的-具有1到200个数量的碳原子和/或
代表包含氧的基团，例如OH基团或者作为与下一个基团的桥原子的氧，例如具有1到200个碳原子数量的烷基基团B，
在其中，主要数量的季铵基团具有至少两个烷基基团R1，其彼此独立地具有氢，烷基基团A-饱和的或者不饱和的，支链的或者直链的-具有1到200个数量的碳原子和/或代表包含氧的基团，例如OH基团或者作为与下一个基团的桥原子的氧，例如具有1到200个数量碳原子的烷基基团B，
在其中，任选地，至少一个烷基基团A和/或至少一个烷基基团B可以彼此独立地包含一个或者多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，
在其中，任选地，至少一个烷基基团A和/或至少一个烷基基团B可以彼此独立地是在至少一个碳原子上和/或在烷基基团A和/或烷基基团B的碳原子之间的一个或者多个选自氢，氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，硝基基团，OH基团，(EO)x(＝式“-CH2-CH2-O-”聚醚链，其中x＝1到50个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)和(PO)y(＝式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚链，其中y＝1到10个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)的基团和/或可以被这些替换，
在其中，任选地，在至少一个烷基基团R1上可以彼此独立地连接有至少一个彼此独立地支链的或者直链的具有多个聚合物单元n的聚合物链，聚合物单元n由5到1,000,000个单体基本结构单元组成，
在其中，具有至少一个阳离子基团的聚合物单元至少部分地选自聚酰胺，聚碳酸酯，聚酯，聚醚，聚胺，聚亚胺，聚烯烃，聚糖，聚氨酯，它们的衍生物，它们的混合物和它们的组合，
在其中，任选地，至少一个无电荷单体和/或至少一个相应的无电荷基团可以彼此独立地作为单体基本结构单元存在，在其中，任选地，至少一个季铵基团可以彼此独立地与在聚合物链中的氮原子和/或与在聚合物链上的氮原子一起出现。
在选自通式VIII，IX和X化合物和它们的互变异构体的化合物情况下，由不同通式VIII，IX和X的至少两个不同阳离子基团组成的阳离子基团和/或它们的互变异构体的组合还可以在至少一种化合物中存在。
在通式VIII，IX和X化合物和它们的互变异构体情况下，阳离子基团(以这些通式表示)和/或它们的互变异构阳离子基团，可以在每一种情况下彼此独立地存在至少一次，然而，在一些实施方案中，具有至少2个，优选具有3，4，5，6，7，8到20，21到30，31到40，41到50，51到60，61到100，101到200，201到500，501到1,000，1,001到2,000，2,001到5,000，5,001到10,000，10,001到50,000，50,001到100,000，100,001到200,000，200,001到500,000个阳离子基团。在一些变换实施方案中，存在选自通式VIII，IX和X化合物和它们的互变异构体的化合物的混合物，其阳离子基团的数目在从30到300,000范围，优选在从100到100,000范围，有时在从100到50,000范围，在从800到120,000范围或者在从2,000到250,000范围。通常，这些化合物的混合物具有更小或者更大阳离子基团数目的带宽和/或具有更小或者更大聚合物单元n数目的带宽地存在。在这方面特别优选这种化合物具有若干聚合物单元n，其是包括它们的任选包含的互变异构阳离子基团的阳离子基团的数目的1到1000倍，特别地从1.5到100倍范围，更特别地优选从2到30倍范围，尤其是从3到12倍或者从3.5到8倍范围。
在选自通式VIII，IX和X化合物和它们的互变异构体的化合物情况下，优选至少一个季铵基团彼此独立地出现，在聚合物链中具有氮原子和/或在聚合物链上具有氮原子，有时在至少25％的存在的所有这种基团情况下或者在至少75％的存在的所有这种基团情况下。它们以更特别优选的方式出现，主要地，几乎完全地或者完全地彼此独立地在聚合物链中具有氮原子和/或在聚合物链上具有氮原子。
在选自通式VIII，IX和X化合物和它们的互变异构体的化合物情况下，至少一个阳离子基团的聚合物单元是特别优选主要地，几乎完全地或者完全地选自聚酰胺，聚碳酸酯，聚酯，聚醚，聚胺，聚亚胺，聚烯烃，聚糖，聚氨酯，它们的衍生物，它们的混合物和它们的组合。在一些变换实施方案中特别地以这样一种方法选择这种化合物，以便至少25％的所有阳离子基团，超过50％的所有阳离子基团，至少75％的所有阳离子基团，几乎所有的阳离子基团或者所有的阳离子基团的聚合物单元在每一种情况下彼此独立地是至少25％，主要地(≥50％)，至少75％，几乎完全地或者完全地选自聚酰胺，聚碳酸酯，聚酯，聚醚，聚胺，聚亚胺，聚烯烃，聚糖，聚氨酯，它们的衍生物，它们的混合物和它们的组合。
在选自作为单体基本结构单元的通式VIII，IX和X化合物和它们的互变异构体的化合物情况下，以特别优选的方式主要地，几乎完全地或者完全地彼此独立地存在无电荷单体和/或相应的无电荷基团。
在通式VIII，IX和X化合物和它们的互变异构体情况下，作为聚烯烃的聚合物单元的衍生物，可以存在例如至少一种聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯，聚乙烯醇，聚乙烯胺，聚乙烯酯，例如聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醚，聚乙烯酮和它们的衍生物的化合物，它们的混合物和它们的组合。
在通式VIII，IX和X化合物和它们的互变异构体情况下，作为聚酰胺的聚合物单元的衍生物，可以存在例如至少一种聚氨基酸，聚芳酰胺和它们的衍生物，它们的混合物和它们的组合，特别地选自二氨基羧酸，二氨基二羧酸和它们的衍生物，它们的混合物和它们的组合。
在通式VIII，IX和X化合物和它们的互变异构体情况下，作为聚酯的聚合物单元的衍生物，可以存在例如至少一种羟基羧酸，二羟基羧酸，聚碳酸酯和它们的衍生物，它们的混合物和它们的组合，特别地选自聚酯聚碳酸酯和它们的衍生物，它们的混合物和它们的组合。
在通式VIII，IX和X化合物和它们的互变异构体情况下，作为聚醚的聚合物单元的衍生物，可以存在例如至少一种聚醚嵌段酰胺，聚亚烷基二醇，聚酰胺，聚醚醚酮，聚醚酰亚胺，聚醚砜和它们的衍生物，它们的混合物和它们的组合。
在通式VIII，IX和X化合物和它们的互变异构体情况下，作为聚胺的聚合物单元的衍生物，可以存在例如至少一种亚烷基二胺，聚乙烯亚胺，乙烯胺聚合物和它们的衍生物，它们的混合物和它们的组合，特别地选自二乙二胺，二丙二胺，乙二胺，丙二胺，三乙二胺，三丙二胺，聚乙二胺，聚丙二胺，乙烯胺聚合物和它们的衍生物，它们的混合物和它们的组合。
在通式VIII，IX和X化合物和它们的互变异构体情况下，作为聚糖的聚合物单元的衍生物，可以存在例如至少一种相应的生物聚合物的化合物，例如基于纤维素，糖原，淀粉和它们的衍生物，它们的变体，它们的混合物和它们的组合的那些，特别地选自多聚葡糖苷，果糖或者葡萄糖的缩合物和它们的衍生物，它们的混合物和它们的组合。
在这方面，至少一种阳离子有机化合物优选选自包含至少一个通式(IX)阳离子基团和/或它们的互变异构体的阳离子聚合物，阳离子共聚物，阳离子嵌段共聚物和阳离子接枝共聚物：
Figure GPA00001158355600331
在其中化合物具有1到500,000个彼此独立地具有在下文中提到的化学结构的阳离子基团，
在其中，
Figure GPA00001158355600332
代表氮，
在其中，零个，一个，两个，三个，四个，五个，六个，七个，八个或者九个R1与阳离子基团的环彼此独立地连接，
在其中，与氮连接的R1是必须的并且与环连接的R1是任选的，
在其中，阳离子基团的环彼此独立地具有一个，两个或者三个双键，
在其中，任选地，在阳离子基团的环中彼此独立地一个或者多个碳原子可以被至少一个氮原子，至少一个硫原子和/或被至少一个氧替换，
在其中，任选地，一个，两个，三个或四个具有5或者6个环原子的饱和的，不饱和的和/或芳族的环状基团还可以彼此独立地缩合到阳离子基团的第一个环上，
在其中，任选地，一个，两个，三个或者四个R1可以在该至少一个进一步的环中彼此独立地连接，
在其中，任选地，在该至少一个进一步的环中彼此独立地一个或者多个碳原子可以被至少一个氮原子，至少一个硫原子和/或被至少一个氧替换，
在其中，任选地，R1可以彼此独立地代表烷基基团A-饱和的或者不饱和的，支链的或者直链的-具有1到200个数量的碳原子，其任选地可以彼此独立地包含一个或者多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，和/或
可以彼此独立地代表选自氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，硝基基团，OH基团，(EO)x基团(＝式“-CH2-CH2-O-”聚醚链，其中x＝1到50个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)和/或(PO)y基团(＝式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚链，其中y＝1到10个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)的基团和/或可以代表具有作为与下一个烷基基团B(饱和的或者不饱和的，支链的或者直链的，具有1到200个数目的碳原子)的桥原子的氧的包含氧的基团，烷基基团B可以任选地，彼此独立地包含一个或者多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，和/或
可以任选地在至少一个碳原子上和/或在每一种情况下在至少一个烷基基团A和/或B的碳原子之间包含选自氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，OH基团和硝基基团的基团，和/或
在其中，任选地，在至少一个基团R1上可以彼此独立地连接有至少一个彼此独立地支链的或者直链的具有多个聚合物单元n的聚合物链，该聚合物单元n由5到1,000,000个单体基本结构单元组成，
在其中，至少具有一个阳离子基团的聚合物单元至少部分地选自聚酰胺，聚碳酸酯，聚酯，聚醚，聚胺，聚亚胺，聚烯烃，聚糖，聚氨酯，它们的衍生物，它们的混合物和它们的组合，
在其中，任选地，至少一个无电荷单体和/或至少一个相应无电荷基团可以彼此独立地作为单体基本结构单元存在，
在其中，任选地，至少一个季铵基团可以彼此独立地与在聚合物链中的氮原子和/或与在聚合物链上氮原子一起出现。
在这方面，至少一种阳离子有机化合物优选选自包含至少一个通式(X)阳离子基团和/或它们的互变异构体的阳离子聚合物，阳离子共聚物，阳离子嵌段共聚物和阳离子接枝共聚物：
在其中，化合物具有1到500,000个彼此独立地具有在下文中提到的化学结构的阳离子基团，
在其中，代表氮，
在其中，零个，一个，两个，三个，四个，五个，六个或者七个R1与阳离子基团的环彼此独立地连接，
在其中，与氮连接的R1是必须的并且与环连接的R1是任选的，
在其中，阳离子基团的环彼此独立地具有一个或者两个双键，
在其中，任选地，在阳离子基团的环中彼此独立地一个或者多个碳原子可以被至少一个氮原子，至少一个硫原子和/或被至少一个氧替换，
在其中，任选地，一个，两个或者三个具有5或者6个环原子的饱和的，不饱和的和/或芳族的环状基团还可以彼此独立地缩合到阳离子基团的第一个环上，
在其中，任选地，一个，两个，三个或者四个R1在该至少一个进一步的环中可以彼此独立地连接，在其中，任选地，在该至少一个进一步的环中彼此独立地一个或者多个碳原子可以被至少一个氮原子，至少一个硫原子和/或被至少一个氧替换，
在其中，任选地，R1彼此独立地是烷基基团A-饱和的或者不饱和的，支链的或者直链的-具有1到200个数量的碳原子，其任选地可以彼此独立地包含一个或者多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，和/或
可以彼此独立地代表选自氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，硝基基团，OH基团，(EO)x基团(＝式“-CH2-CH2-O-”聚醚链，其中x＝1到50个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)和/或(PO)y基团(＝式“-CHCH3-CH2-O-”聚醚链，其中y＝1到10个单元，对于每个聚醚链彼此独立地具有或者没有端基封闭，特别地以甲基，乙基，丙基，异丙基，正-丁基，异丁基，叔丁基或者苯甲基基团)的基团和/或可以代表具有作为与下一个烷基基团B(饱和的或者不饱和的，支链的或者直链的，具有1到200个数目的碳原子)的桥原子的氧的包含氧的基团，该烷基基团B可以任选地彼此独立地包含一个或者多个芳基和/或酚基或者可以被它们替换，和/或
可以任选地在至少一个碳原子上和/或在每一种情况下在至少一个烷基基团A和/或B的碳原子之间包含选自氨基基团，羰基基团，酯基，醚基，OH基团和硝基基团的基团，和/或
在其中，任选地，在至少一个烷基基团R1上可以彼此独立地连接有至少一个彼此独立地支链的或者直链的具有多个聚合物单元n的聚合物链，该聚合物单元n由5到1,000,000个单体基本结构单元组成。
在其中，至少具有一个阳离子基团的聚合物单元至少部分地选自聚酰胺，聚碳酸酯，聚酯，聚醚，聚胺，聚亚胺，聚烯烃，聚糖，聚氨酯，它们的衍生物，它们的混合物和它们的组合，
在其中，任选地，至少一个无电荷单体和/或至少一个相应无电荷基团可以彼此独立地作为单体基本结构单元存在，
在其中，任选地，至少一个季铵基团可以彼此独立地与在聚合物链中的氮原子和/或与在聚合物链上氮原子一起出现。
在阳离子聚合物情况下-该术语，如同在其它的地方(在其中未列出进一步的聚合变体)，代表选自阳离子聚合物，阳离子共聚物，阳离子嵌段共聚物和阳离子接枝共聚物-至少一个烷基基团-饱和的或者不饱和的，支链的或者直链的-可以优选在每一种情况下彼此独立地具有3到160个碳原子，特别地优选5到120个碳原子，更特别地优选8到90个碳原子。特别优选选择x从1到7单元；更特别地优选选择x为4或者5单元。特别优选选择y从1到4单元；更特别地优选选择y为2或者3单元。
在根据本发明的方法情况下，对两性化合物和阳离子聚合物的平衡离子优选是选自基于烷基硫酸盐，碳酸盐，羧酸盐，卤化物，硝酸盐，磷酸盐，膦酸盐，硫酸盐和/或磺酸盐的离子的阴离子。特别地，同样基于卤化物例如溴化物和/或氯化物的离子，和/或基于羧酸盐特别地例如乙酸盐，苯甲酸盐，甲酸盐，葡萄糖酸盐，庚酸盐(Heptonat)，乳酸盐，丙酸盐，富马酸盐，马来酸盐(Maleinat)，丙二酸盐，乙二酸盐，酞酸盐，琥珀酸盐，酒石酸盐，对苯二甲酸盐和/或柠檬酸盐的离子，可以作为平衡离子存在。在阳离子聚合物情况下，优选仅仅或者基本上仅仅一价离子作为平衡离子存在。
阳离子有机化合物和阴离子有机化合物通常是极性的并且可溶于水。如果阳离子有机化合物接触到特别地衍生自污染物的阴离子有机化合物，那么离子被中和。在这方面，阳离子，例如特别地碱金属和/或碱土金属，尤其是铵，钠和/或钾离子，和阴离子，例如特别地氯离子，进入水溶液并且可在那里留存。由于除去，损失，例如由于排放，和/或浴溶液的循环，水的量反复地补充以便在很多情况下盐没有过大富集。
与此相比，通常阳离子有机化合物和阴离子有机化合物以离子相互作用形成盐情况下而形成反应产物，其大多数情况下是非常憎水的和不溶于水的加合物。这些反应产物因此在含油的污染物中和/或在含油相中聚集到更大的程度并且可以随它们除去。这些反应产物构成干扰，因为它们是非常憎水的并且以象油一样的干扰方式表现。
在根据本发明的方法情况下，在许多变换实施方案中，如果向浴中添加一定含量的阳离子有机化合物，特别地在间歇操作期间，以阳离子有机化合物与阴离子有机化合物的化学计量比保持在从0.1∶1到10∶1范围的量是有利的。特别地，该比率是在从0.5∶1到5∶1范围，特别地优选在从0.7∶1到1.2∶1范围，更特别地优选在从0.9∶1到1∶1范围。
在这方面，特别地在间歇操作情况下，在许多变换实施方案中，优选添加不超过1g/1阳离子有机化合物，特别地优选不超过0.1g/l，更特别地优选不超过0.01g/l阳离子有机化合物。
如果在浴中在与存在的未反应的阴离子有机化合物比较不足水平地包含至少一种阳离子有机化合物，那么浴大多数情况下仅仅是弱地或者非常弱地反乳化的。如果在浴中与存在的未反应的阴离子有机化合物比较过量地包含至少一种阳离子有机化合物，那么浴是乳化的并且几乎没有包含油和/或与此结合的污染物，但是清洗能力通常已经降低。在浴中阳离子有机化合物与存在的未反应的阴离子有机化合物的该比率的中间范围，通常不仅浴的反乳化作用，而且它的清洗能力是高的并且同时油和/或与此结合的污染物的含量是低的或者非常低。因此在许多变换实施方案情况下，推荐存在所说的在阳离子特性对阴离子特性的阈区(Grenzbereich)中的操作。较高的清洗能力还与较好的清洗结果相结合。
在许多变换实施方案中，如果清洗剂-浴另外包含至少一种清洗剂-结构，那就是说，至少一种助洗剂，和/或其添加到浴中则是有利的。清洗剂-结构可以有助于抑制锈，例如在钢上的薄锈或者在锌表面上的白色-生锈现象。清洗剂-结构可以优选包含至少一种基于以下的助洗剂：硼酸盐，例如正硼酸盐，和/或四硼酸盐，硅酸盐，例如偏硅酸盐，原硅酸盐和/或多硅酸盐，磷酸盐，例如正磷酸盐，三聚磷酸盐和/或焦磷酸盐，至少一种例如基于氢氧化钾溶液，氢氧化钠溶液，碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸钾和/或碳酸氢钾的碱性介质，至少一种胺，例如基于一烷基胺，三烷基胺，单烷醇胺和/或三烷醇胺，例如一乙醇胺，三乙醇胺，甲基二乙醇胺和/或至少一种络合剂，例如基于羧酸盐，例如葡萄糖酸盐和/或庚酸盐，氮川三乙酸(NTA)的钠盐和/或膦酸盐，例如HEDP。助洗剂的含量特别地在0或者在从0.1到290g/l或者从0.2到120g/l范围，优选在0或者在从0.5或者从1到100g/l或者从1.5到48g/l范围，特别地优选在0或者在从3到25g/l范围。在这方面大多数情况下，助洗剂的含量以喷雾法在从1到50g/l范围和以浸渍法在从2到100g/l范围使用，通常不管它们是否是连续法还是间歇法。
在许多变换实施方案中，如果浴包含至少一种添加剂，例如腐蚀-抑制剂，和/或，任选地，再向浴中还加入至少一种添加剂是有利的。作为腐蚀-抑制剂，例如基于烷基酰胺基羧酸，氨基羧酸，烷基己酸和/或硼酸酯的那些，特别地其胺盐，可以包含在浴中和/或被加入到浴中。腐蚀-抑制剂的含量特别地在0或在从0.01到10g/l范围，优选在0或者在从0.1到3g/l范围，特别地优选在0或者在从0.3到1g/l范围。另外，至少一种添加剂，例如，至少一种杀生物剂和/或至少一种消泡剂还可以包含在浴中和/或被加入到浴中，特别地在每一种情况下在从0.01到0.5g/l范围。此外，浴还可以包含至少一种酸洗抑制剂(Beizinhibitor)和/或其可以被加入到浴中。酸洗抑制剂有助于减少或者阻止清洗剂-浴的碱侵蚀，特别地在铝镁，锌和/或其合金的表面情况下。它们通常非常有选择地根据要保护的金属表面的类型起作用以致这些部分地在某些混合物中使用。这里，酸洗抑制剂的浴含量因此优选在0或者在从0.01到10g/l范围，特别地优选在从0.1到8g/l范围。特别地硼酸盐，硅酸盐和/或膦酸盐可以用作酸洗抑制剂。
在根据本发明的方法情况下，任选包含在浴中并且通常仅仅衍生自污染物的阴离子有机化合物，特别是阴离子表面活性剂，优选通过与至少一种阳离子有机化合物和/或与多价的阳离子化学反应使其更少水溶。在这方面产生的不溶性化合物优选在浴表面上至少部分地聚集，特别地在含油相中，并且之后如果需要可以由浴中除掉。该表面活性剂通常首先衍生自污染物。然而，通常同样仅仅衍生自污染物的两性表面活性剂和磷酸酯通常不以这种方法起化学反应并且通常保持无变化地包含和在浴溶液中溶解。优选所有这些表面活性剂都没有向浴中有意加入，因为它们可能构成干扰，特别是当反乳化时和由于强的起泡沫倾向。
大多数情况下，在没有污染物的浴中，所有活性成分的总含量在从0.5到300g/l或者从1.2到150g/l范围，优选在从2到50g/l或者3到30g/l范围，特别优选在从4到20g/l，从5到15g/l或者从5.5到12g/l范围。特别地对于清洗车身，金属片和/或部件，在磷酸化处理之前，在喷雾法情况下，它可以特别地在从4到7g/l范围和在浸渍法情况下特别地在从7到30g/l范围。
在根据本发明的方法情况下，特别在许多变换实施方案中，在清洗方法的间歇操作情况下，优选至多10g/l阴离子有机化合物在浴中聚集直到有浴维护，并且特别优选在浴中具有至多5g/l或者至多3.5g/l，更特别地优选至多2g/l阴离子有机化合物。
特别地在不连续的清洗方法情况下，对于浴维护添加合适量的阳离子有机化合物和进一步的浴组分例如特别地助洗剂前，测定在浴中的油和/或进一步的污染物，即特别是油和/或进一步的非极性有机化合物的含量是有利的。在这种已经操作例如超过3天到8周和其中清洗能力仅还是低的或者非常低的和其中浴几乎不或者不再反乳化，但是可能已经乳化的体系中，所有这些污染物仍然很大程度上以散布的方式包含在浴溶液中。仅仅通过添加阳离子有机化合物，经过几小时到超过大约2天，在浴表面上形成作为之后可以以简单的方法例如机械地和/或通过升高浴液面并使它流掉除去的含油相的通常大约1到15cm厚的油和非极性有机化合物的层。在这里添加的阳离子有机化合物的量可以通过埃普顿滴定法，色谱法或简单地，精确地和有效地通过多次按比例添加阳离子有机化合物来测定，以便在后者的方法的情况下确定在什么样量下不再有显著量的油和非极性有机化合物的分离并漂浮到浴表面，即浴不再反乳化。
与此相对，在连续操作的清洗浴情况下，通常足以当在该体系中运转时，一次测定在计量时按规律所需要的阳离子有机化合物的量。
在一些变换实施方案中，在连续操作情况下，特别优选调整浴以便没有或者几乎没有未反应的阳离子有机化合物包含在浴中。因为一旦阴离子有机化合物通过浴吸收，位于浴中的未反应的阳离子有机化合物就与阴离子有机化合物反应。为了该申请的目的，术语“阴离子有机化合物”和“阳离子有机化合物”表示相应的未反应的化合物而非从此产生的加合物。
在一些体系中，根据本发明，特别是如果以这种方法另外的清洗区域未负载污染物到更大的程度，则操作清洗区域(浴)或者仅仅各种清理区域(清洗浴)的一部分可是足够的。
浴溶液在这种情况下还可以应用在至少一个清洗区域，例如通过喷雾和/或通过喷雾和刷涂。在浸渍中，如适用，至少一种基材还可以电解处理，那就是说，通过电解清洗。特别地，这些方法，但也有其它变换方法，还适合于梳刷
如果在循环过程期间例如通过喷射溢流法(Injektionsflutverfahren)(可能达到约50bar)不顾压力，在清洗方法期间，在很多情况下，应用的压力基本上处在大气压下，而在喷雾法情况下，通常在从0.1到5bar范围的喷射压力操作。在清洗方法期间，温度-部分地依赖于化学组成-优选在从5到99℃范围，特别优选在从10到95℃范围，其中喷雾法通常应用在从40到70℃范围和浸渍法通常应用在从40到95℃范围。
非离子表面活性剂一般地具有在从5到12范围，通常在从6到12范围的HLB值。表面活性剂优选在HLB值＜10，特别地在＜9的情况下以反乳化的方式起作用。
在根据本发明的方法情况下，优选清洗以金属片，卷材(带)，金属丝，部件和/或复合材料部件形式的基材。通常，根据本发明清洗的基材优选具有由铁，钢，高级钢，镀锌钢，金属镀层钢板，铝，镁，钛和/或它们的合金制造的金属表面。
令人惊讶地，尽管许多公司在清洗领域有几十年的经验，但是还是在发现新基本清洗方法原理方面取得了成功。
令人惊讶地，已经发现清洗方法和清洗剂-组合物，其中即使在很高的污染物进入的情况下反乳化操作已可以没有任何问题地并且以简单的方式再调整。
令人惊讶地，发现了清洗方法和清洗剂-组合物，其可以以比具有这种污染物的迄今的现有技术低得多含量的油(包括进一步的污染物)通常和可能持久地操作。而在现有技术的情况下，它通常连续地减少，除非使用膜过滤方法：因为迄今为止的现有技术是当前对于清洗尤其是被油污染的金属表面所使用的清洗浴含有油，包括进一步的污染物，污染物是至少为0.7g/l，和通常是在0.8-1.2g/l的范围，例如在使用浴维护的汽车设备中，并且是至少为1.5g/l，和通常是最多约0.6g/l油(包括进一步的污染物)的范围，例如在没有浴维护的汽车设备中，然而，例如在没有浴维护的一般工业设备中，甚至具有最多约20g/l的含量。与此相对，在本发明的方法中，在许多的实施方案中，完全可能的是：清洗浴以如下包括进一步的污染物的油含量使用：在强污染的情况下0.05-1g/l或者0.1-2g/l的范围，视设备类型和使用情况而定，例如在使用浴维护的汽车设备中通常是在约0.5g/l的数量级，或者例如在没有浴维护的一般工业设备中包括进一步的污染物的油含量为约8g/l的数量级。在本发明的方法中，通常可能的是：它以如此低的表面活性剂含量，例如在0.1-0.3g/l或者0.1-0.7g/l的范围使用。在本发明的方法中，就包括进一步的污染物的油含量而言，清洗剂-浴的含量通常保持在0.05-1g/l的范围和/或表面活性剂的含量通常保持在0.05-0.5g/l的范围，而在现有技术的一般清洗方法中，就包括进一步的污染物的油含量而言，清洗剂-浴的含量通常保持在0.7-6g/l的范围和/或表面活性剂的含量通常保持在0.3-1.5g/l的范围。
因此，在根据本发明的方法中，可以以比以前显著更低地消耗表面活性剂和其它的浴组分来操作浴通常是可能的，在这种情况下还可以通常使浴寿命延长多倍或甚至几年。在这方面，来自清洗区域的废水的化学需氧量(COD值)还通常显著地减少，其是废水清洗可以显著简化和配置更少花钱的原因。在这方面，通常油，脂肪，皂和进一步的污染物质的进入到预处理区域例如汽车设备的例如磷酸化处理区中也显著地减少，并且因此预处理方法和预处理层的质量显著地改进和整平
Figure GPA00001158355600411
令人惊讶地，已经发现清洗方法和清洗剂-组合物，其中对于浴-维护在连续操作期间无需使用具有可能需要1到2百万
Figure GPA00001158355600412
投资费用的昂贵超滤体系或者微过滤体系的昂贵膜-过滤法。在这方面，如适用，可能转向使用油-分离器，对其通常承担仅仅大约1到8万数量级的投资费用。由于膜-过滤体系的替换或者放弃，就人员而言产生相当的节约费。
令人惊讶地，已经发现清洗方法和清洗剂-组合物，其应用是相对简单的并且由于迄今不必要添加阳离子有机化合物，根据起始条件的消耗费用稍微较高或者因此由于增加的清洗能力，化学物质消耗下降使消耗费用比以前处于大约相同的水平或甚至更低水平。然而，在一些更大的体系情况下，每年大约
Figure GPA00001158355600414
数量级的成本可能可以节省。
在具有油-分离器的连续系统情况下，借助于具有根据本发明的清洗剂-组合物的清洗方法，通常持久地获得低含量的包括进一步的污染物的油而同根据现有技术的方法比较没有特别的费用，特别地因为由于阳离子有机化合物添加的应用该含量可以通常降低到大约二分之一。
在不连续体系情况下，借助于用根据本发明的清洗剂-组合物的清洗方法，在强污染情况下，通常不交换浴(没有昂贵的浴处理)，但是反而向包含至少一种根据本发明的非离子表面活性剂的含水的碱性清洗剂-组合物中加入相应数量的阳离子有机化合物，以便油和其它的污染物反乳化并且作为含油相汲取掉。因此获得的油的质量通常如此高，以致在很多情况下它甚至可以被热利用(燃烧)，特别地如果含水量在大约20重量％以下而不是如另外在大约30到50重量％。结果，与根据现有技术的清洗方法比较，显著的成本节约和简化是可能的。
用根据本发明的清洗剂-组合物的方法清洗的基材可以用于磷酸化处理，特别地用于碱性的磷酸化处理，例如用于铁-磷酸化处理，用于锰-磷酸化处理或者用于锌-磷酸化处理，和/或用于用至少一种基于硅烷/硅氧烷/聚硅氧烷，钛/锆化合物，氧化铁/氧化钴，铬酸盐，乙二酸盐，膦酸盐/磷酸盐和/或有机聚合物/共聚物的处理或者预处理组合物涂覆和/用于用至少一种基于基本上有机的聚合组合物的组合物，用焊接底漆，用电镀涂层，用搪瓷涂层，用阳极氧化，用CVD涂层，用PVD涂层和/或用临时的防腐涂层涂覆。
根据本发明的实施例和比较实施例：
本发明在下文中通过选择的实施例的实施方案更详尽地解释，没有限制于此。
在实验室中的初步试验中，大量各种以反乳化的方式起作用的表面活性剂，主要是基于具有每一烷基基团一个端基封闭的乙氧基化烷基醇的非离子表面活性剂，试验它们的清洗能力，它们的反乳化作用和它们的起泡沫倾向。同时，在实验室中的这些初步试验中，试验各种以反乳化的方式起作用阳离子表面活性剂的反乳化作用和起泡沫倾向。这里试验的所有基于具有每一烷基基团一个端基封闭的乙氧基化烷基醇的以反乳化的方式起作用的非离子表面活性剂证明稍微更大或者稍微较小程度地具有反乳化的作用，然而在清洗能力方面和在起泡沫倾向方面还显示从分子到分子而言小的、但是明显的差别。然而，所有这些预选的和试验的基于具有每一烷基基团一个端基封闭的乙氧基化烷基醇且以反乳化的方式起作用的非离子表面活性剂与多个可能可以使用的进一步的表面活性剂比较是特别好适合的。
此后，最合适的基于具有一个端基封闭的乙氧基化烷基醇且以反乳化的方式起作用的非离子表面活性剂与最合适的以反乳化的方式起作用的阳离子表面活性剂以连续操作在工业磷酸化设备中一起使用。前者属于根据本发明的以反乳化的方式起作用的非离子表面活性剂。
在具有随后用于大型部件的涂漆的该工业磷酸化设备中，磷酸化处理以前的清洗区域由两个区域组成：1.碱性浸渍-除脂和2.碱性喷射-除脂。在两个除脂浴中，基本上使用相同的含水的清洗剂-组合物。
转换到用根据本发明的以反乳化的方式起作用的非离子表面活性剂和用根据本发明的阳离子表面活性剂的优化法以前，在超过三到七周的连续操作期间，在这些浴中包括进一步的污染物的油的含量从每个浴超过3g/开始，特别地在浸渍-除脂浴中，其中这些含量可以达到10g/l。经过该时间，该浴计量加入清洗剂-结构和以反乳化的方式起作用的非离子表面活性剂和没有添加进一步的表面活性剂并且又再计量加入，但是未完全地更新。然而，由于要清洗的部件的揩去，还加入其他的表面活性剂。由于清洗剂-组分由浴排出，再计量加入是必需的。伴随包括进一步的污染物的油的大约5g/l数量级的含油量上升，清洗能力逐渐地减少并且产生不足的去脂和随后应用的磷酸盐层不均匀的形成。因此不再能必定地达到需要的高质量的漆。清洗浴不包含任何添加的以反乳化的方式起作用的阳离子表面活性剂，其已经有意地添加并且任选地不衍生自浴的污染物。
然后，向基于中性清洗剂制剂的清洗浴中加入尤其是以反乳化的方式起作用的根据本发明的和基于具有烷基基团平均具有9.5到12.5个碳原子，具有平均7.5到14.5个EO基团和具有一个端基封闭的乙氧基化非-丙氧基化烷基醇的非离子表面活性剂。根据本发明使用的和以反乳化的方式起作用的非离子表面活性剂被证明就它的强的清洗能力，它的高水平的反乳化作用和它的低的起泡沫倾向而言是特别合适的。另外，由于清洗区域到浴组合物操作的转换，随着一定含量的包括进一步的污染物例如脂肪的油的出现，进一步的非极性有机污染物和/或阴离子有机化合物在浴中在从2.5到4g/l油(包括进一步的污染物)范围，伴随添加作为根据具有一个苯甲基基团的通式(I)季铵化合物且以反乳化的方式起作用的根据本发明的阳离子表面活性剂，取决于操作性能各个有用的浴寿命可以加倍，部分地甚至至少四倍，直到全部浴被交换和由此被更新。另外，由于添加该以反乳化的方式起作用的阳离子表面活性剂，包括进一步的污染物的油在很大程度上在浴的表面上作为包括脂肪和进一步的非极性的有机污染物的富含油的相富集。富含油的相仅仅包含2到30重量％的含水相(其包括助洗剂和表面活性剂)，以及基本上甚至70到98重量％的油和进一步的含油相的组分。富含油的相之后可以例如一天后汲取掉。富含油的相已经汲取掉后，浴仍然具有大约0.5到1g/l包括进一步的污染物的油。在这方面，富含油的相分离后，原则上包含在浴组合物中的至少一种以反乳化的方式起作用的根据本发明的非离子表面活性剂必须再重新计量加入，因为这些表面活性剂已经部分地伴随富含油的相除去。与此相比，以反乳化的方式起作用的阳离子表面活性剂不同时再计量加入，而是仅仅随后，如果包括进一步的污染物的油的含量在浴中几周后又调整到2.5到4g/l的话。该阳离子表面活性剂已经根据用于反乳化操作的条件特别地选择并且是具有苯甲基基团的通式(I)季铵化合物。
以反乳化的方式起作用的根据本发明的两种表面活性剂的组合被证明是非常有效的。在该体系中，清洗区域的方法参数和基本上迄今同样已经使用的清洗组合物的浓度两者都不必较大地改变。
在这方面，就在比第一个除脂浴(例如4个月后)更长的使用期(例如6个月后)后，还可能首先更新第二个除脂浴，第一个除脂浴比第二个除脂浴显著更强地收集污染物。
通过根据本发明的操作，在很高含量的油和/或进一步的污染物情况下，清洗浴的表面活性剂浓度不再需要增加，并且因此化学物质耗用量少量下降，然而首先由于浴在显著更长时间间隔的更新。因为清洗浴的操作的转换，在磷酸化处理和涂漆期间不再发生可能归因于清洗的损害。清洗浴的处理费用急剧下降，因为处理周期明显地延长并且因为不再需要处理很大填装的清洗浴。另外，随后至少一次涂漆后需要的例如由于手工磨光并且在很多情况下其后同样由于更新的磷酸化处理和涂漆的再处理的比重因此明显已经降低，相对于高方法成本这同样有助于制造节约。

Claims (10)

1.用于清理金属表面的且包含至少一种以反乳化方式起作用的非离子表面活性剂的含水的碱性清洗剂-组合物，特征在于至少一种以反乳化方式起作用的非离子表面活性剂基于具有一个或者两个烷基基团和具有一个或者两个端基封闭的乙氧基化烷基醇，该烷基基团每一烷基在每一种情况下具有平均7.5到16.5个碳原子和具有平均5.5到18.5个EO基团，其中至少一个端基封闭是异丙基，异丁基，叔丁基和/或苯甲基基团，其中表面活性剂未被丙氧基化。
2.根据权利要求1的清洗剂-组合物，特征在于它另外包含至少一种进一步的非离子表面活性剂，至少一种两性表面活性剂，至少一种阳离子表面活性剂，至少一种阳离子聚合物，至少一种清洗剂-结构(助洗剂)，至少一种腐蚀抑制剂和/或至少一种进一步的添加剂以及任选地两性表面活性剂的相应的平衡离子，阳离子表面活性剂和/或阳离子聚合物。
3.根据权利要求1或者权利要求2的清洗剂-组合物，特征在于它另外还包含至少一种具有20℃以下浊点的乙氧基化-丙氧基化的非离子表面活性剂。
4.根据前面权利要求之一项的清洗剂-组合物，特征在于至少一种阳离子表面活性剂是具有一个或者两个芳基和/或取代的芳基的季铵化合物。
5.根据前面权利要求之一项的清洗剂-组合物，特征在于至少一种阳离子有机化合物大约或者至少以其与在清洗剂-组合物中存在的非极性有机化合物和/或阴离子有机化合物基本上或者完全化学反应需要的这样的含量存在于在清洗剂-组合物中。
6.根据前面权利要求之一项的清洗剂-组合物，特征在于至少一种以反乳化方式起作用并且基于具有端基封闭的乙氧基化烷基醇的表面活性剂的含量和至少一种阳离子有机化合物的含量大约或者至少以这样一种方法选择，以致于清洗剂-组合物在弱阴离子的，弱阳离子的或者电中性的范围操作。
7.根据前面权利要求之一项的清洗剂-组合物，特征在于它在浴中包含一定含量的阳离子有机化合物-特别地在间歇操作情况下就在它的化学反应之前，以其中在浴中的阳离子有机化合物与阴离子有机化合物的化学计量比保持在从0.1∶1到10∶1范围的量包含。
8.根据前面权利要求之一项的清洗剂-组合物，特征在于在没有污染物的浴中的所有的活性成分的总含量在从0.5到300g/l范围。
9.包含含水的碱性清洗剂-组合物的污染的浴，特征在于它包含至少一种根据权利要求1的以反乳化方式起作用的非离子表面活性剂和污染物。
10.用于含水的碱性清洗剂-组合物的含水浓缩物，特征在于它包含至少一种根据权利要求1的以反乳化方式起作用的非离子表面活性剂，其浓度是可以从此产生的含水的碱性清洗剂-组合物的5到5000倍。
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