CN101891934A - 防泡颗粒 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了防泡颗粒(P)，含有：(A)脲或三聚氰胺、或它们的混合物与烷醛的多孔共聚物，和(B)在0℃时呈液体的硅酮防泡组合物。本发明还提供了粉状抗泡剂，其包含防泡颗粒(P)和另外的载体材料。该防泡颗粒(P)生成具有优异的储存稳定性的自由流动、无粘性颗粒。
Description
技术领域
本发明涉及防泡颗粒，含有脲或三聚氰胺、或它们的混合物与烷醛(alkanal)的多孔共聚物，以及液体硅酮防泡组合物。
背景技术
已知粉状硅酮抗泡剂。它们可以由不同的载体材料构成，适用于不同的应用领域，例如用于在粉末洗涤剂(detergent)中用于泡沫控制，用作在农用化学品中的成分，并以可再分散的聚合物粉末形式用于处理建筑材料。
DE 69421462T2描述了微粒泡沫控制剂，其中将硅酮抗泡剂用于沸石载体并用聚羧酸酯包封剂环绕。为了防止硅酮抗泡剂与沸石载体的碱性介质作用，在硅酮抗泡剂使用前该载体材料必须使用有机聚硅氧烷/聚氧化烯共聚物。这种方法的缺点是价格比较昂贵且操作不便。
WO 2005/123892A1描述了由含有香料、硅油(silicone fluid)、蜡、烃、高级脂肪酸、油性香料、脂、二氧化硅颗粒和类似的活性成分的核心材料构成的活性成分颗粒。包围该核心材料的是例如由聚合物如聚脲制成的壳物质。它的缺点是需要价格昂贵且不便的操作将含有活性成分颗粒包覆，且在一些情况下必须在高温下进行所述操作。
WO 2008/063625A1描述了由具有核心材料和壳的一种或多种颗粒组成的颗粒组合物。该核心材料可以是硅油、二氧化硅颗粒、泡沫控制剂、或消泡剂；壳材料尤其可以是聚脲。再者，这里聚脲用于包覆颗粒，并不用作硅油的载体材料。该用于生产包覆材料的方法昂贵且不便。
发明内容
本发明一个方面涉及防泡颗粒(P)，其含有：
(A)脲或三聚氰胺、或它们的混合物与烷醛的多孔共聚物，以及
(B)在0℃时为液体的硅酮防泡组合物。
优选地，共聚物(A)是脲或三聚氰胺或它们的混合物与通式(1)的烷醛的缩合产物
O＝CH-R*(1)，
其中
R*是氢原子或含有1至6个C原子的烷基。
优选地，100g共聚物(A)在20℃和1bar下吸收至少100cm3的液体防泡组合物(B)。
优选地，硅酮防泡组合物(B)含有至少一种具有通式(2)的单元的有机硅化合物(C)，
Ra(R1O)bR2 cSiO(4-a-b-c)/2(2)
其中
R是氢原子，单价、SiC键合的、可选地取代的脂肪族烃基(aliphatic hydrocarbon radical)，或通过脂肪族基团(aliphatic group)连接到硅原子的芳香族烃基(aromatic hydrocarbon radical)，所述基(radical)含有1至18个C原子，
R1是氢原子或单价、可选地取代的具有1至30个C原子的烃基，
R2是单价、可选地取代的具有6至18个C原子的芳香族烃基并通过环碳原子连接到硅原子上，且
a、b、c表示数值0、1、2或3，条件是a+b+c的总和小于或等于3，且每个分子，在通式(2)的所有单元的1-100％，优选地10-60％，更优选地20-40％中c不是0，且在有机硅化合物中通式(2)的所有单元的至少50％中a+b+c的总和是2。
优选地，硅酮防泡组合物(B)含有选自以下的至少一种添加剂(D)：
(D1)填料颗粒和
(D2)含有通式(3)单元的有机聚硅氧烷树脂
R3 d(R4O)eSiO(4-d-e)/2(3)
其中
R3和R4各自是氢原子或单价、可选地取代的具有1至18个C原子的烃基，且
d和e表示数值0、1、2或3，
条件是总和d+e≤3，且有机聚硅氧烷树脂中通式(3)的所有单元的少于50％中总和d+e是2。
优选地，硅酮防泡组合物(B)包含具有通式(4)单元的有机硅化合物(E)，
R5 g(R6O)hSiO(4-g-h)/2(4)
其中
R5具有R给出的定义，
R6具有R1给出的定义，且
g和h表示数值0、1、2或3，
条件是总和g+h≤3，且在有机硅化合物中通式(4)的所有单元的至少50％中总和g+h是2。
本发明还涉及一种粉状抗泡剂，含有本发明的防泡颗粒(P)以及还有另外的载体材料。
优选地，另外的载体材料选自硫酸盐，碳酸盐，磷酸盐，聚磷酸盐，二氧化硅类型，硅酸盐，粘土，淀粉，纤维素材料，和铝硅酸盐。
共聚物(A)是多孔载体材料，它很好地吸收(takes up)液体硅酮防泡组合物(B)并在水溶液体系中立即再次将它缓慢、均匀释放。从而，该硅酮防泡组合物(B)可以例如在洗衣洗涤剂中以低浓度使用。用这种方法，抗泡剂组合物(B)在洗衣操作的早期阶段及早地释放。
防泡颗粒(P)生成具有优异的储存稳定性的自由流动、无粘性颗粒。该防泡颗粒(P)与其它多孔载体材料具有非常高的相容性并可以与它们混合生成粉状抗泡剂。保留数月，甚至例如储存后在升高温度和增加空气湿度下，在粉状洗涤剂基质(matrix)中该粉状抗泡剂也保持活性。
具体实施方式
本发明提供防泡颗粒(P)，含有：
(A)脲或三聚氰胺(melamine)、或它们的混合物与烷醛(alkanal)的多孔共聚物，和
(B)在0℃下是液体的硅酮防泡组合物(silicone antifoamcomposition)。
共聚物(A)是多孔载体材料，它很好地吸收(takes up)液体硅酮防泡组合物(B)并在水溶液体系中立即再次将它缓慢、均匀释放。从而，该硅酮防泡组合物(B)可以例如在洗衣洗涤剂中以低浓度使用。用这种方法，抗泡剂组合物(B)在洗衣操作的早期阶段及早地释放。
防泡颗粒(P)生成具有优异的储存稳定性的自由流动、无粘性颗粒。该防泡颗粒(P)与其它多孔载体材料具有非常高的相容性并可以与它们混合生成粉状抗泡剂。保留数月，甚至例如储存后在升高温度和增加空气湿度下，在粉状洗涤剂基质(matrix)中该粉状抗泡剂也保持活性。
共聚物(A)优选地是脲或三聚氰胺、或它们的混合物与通式(1)的烷醛的缩合产物：
O＝CH-R*(1)
其中
R*是氢原子或具有1至6个C原子的烷基。
优选地R*是氢原子或甲基基团。
当制备共聚物(A)时如果使用脲时，优选地每摩尔脲使用至少1.05mol，更特别地至少1.1mol的通式(1)的烷醛，且优选地不超过1.5mol，更特别地不超过1.4mol烷醛。
当制备共聚物(A)时如果使用三聚氰胺时，优选地每摩尔三聚氰胺使用至少0.7mol，更特别地至少0.8mol的通式(1)的烷醛，且优选地不超过1.0mol，更特别地不超过0.9mol的烷醛。
当制备共聚物(A)时如果使用三聚氰胺与脲的混合物时，每100重量份三聚氰胺优选使用按重量计至少10份，更优选地至少30份，特别优选至少50份的脲，且优选地按重量计不超过500份，更优选地不超过300份，特别优选不超过200份的脲。
优选地100g共聚物(A)在20℃和1bar下可以吸收至少100cm3，更优选地至少200cm3的液体抗泡剂组合物(B)。
一种特别优选的共聚物(A)是可从Albemarle Corp.得到的品名
M的脲-甲醛共聚物。
优选地使用的共聚物(A)具有1.3-1.6g/cm3的密度。共聚物(A)优选地以容积密度(bulk density)60至80kg/m3颗粒的形式使用。初级颗粒(primary particle)的尺寸优选地至少在0.05μm的范围，更特别地至少0.1μm，且优选地不超过2μm，更优选地不超过1μm，且更特别地不超过0.5μm。初级颗粒优选地经过团聚生成更大的颗粒，其80％，更特别地90％的颗粒优选地在20-35μm的范围。
作为在0℃下为液体的硅酮防泡组合物(B)，可以使用典型的例如如在EP 301531A和EP 1781393A中所述的硅酮防泡组合物。
优选的硅酮防泡组合物(B)含有至少一种具有通式(2)单元的有机硅化合物(C)
Ra(R1O)bR2 cSiO(4-a-b-c)/2(2)
其中
R是氢原子，单价、SiC键合的、可选地取代的脂肪族烃基(aliphatic hydrocarbon radical)，或通过脂肪族基团(aliphatic group)连接到硅原子的芳香族烃基(aromatic hydrocarbon radical)，所述基(radical)含有1-18个C原子。
R1是氢原子或单价、可选地取代的具有1至30个C原子的烃基。
R2是单价、具有6至18个C原子并通过环碳原子连接到硅原子的可选地取代的芳香族烃基，且
a，b，和c表示数值0、1、2或3，
条件是总和a+b+c小于或等于3，且每个分子，在通式(2)的所有单元的1-100％中，优选地在10-60％，更优选地在20-40％，c不是0，且在有机硅化合物中通式(2)的所有单元的至少50％中a+b+c的总和是2。
优选的硅酮防泡组合物(B)含有选自以下的至少一种添加剂(D)：
(D1)填料颗粒和
(D2)含有通式(3)的单元的有机聚硅氧烷树脂
R3 d(R4O)eSiO(4-d-e)/2(3)
其中
R3和R4各自是氢原子或单价、可选地取代的具有1至18个C原子的烃基，且
d和e表示数值0，1，2或3，
条件是总和d+e≤3，且在有机聚硅氧烷树脂中通式(3)的所有单元的少于50％中总和d+e是2。
优选的硅酮防泡组合物(B)含有具有通式(4)的单元的有机硅化合物(E)
R5 g(R6O)hSiO(4-g-h)/2(4)
其中
R5具有R给出的定义，
R6具有R1给出的定义，且
g和h表示数值0，1，2或3，
条件是总和g+h≤3，且在有机硅化合物中通式(4)所有单元的至少50％中总和g+h是2。
在一个优选的变体中，组分(A)含有直接连接到硅原子的芳基。换而言之，在通式(2)的单元中硅原子与属于芳环的碳原子之间存在共价键。
基团R的实例是烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，叔戊基，己基，例如正己基，庚基，例如正庚基，辛基，例如正辛基和异辛基，例如2，2，4-三甲基戊基，壬基，例如正壬基，癸基，例如正癸基，十二烷基，例如正十二烷基；烯烃，例如乙烯基和烯丙基基团；环烷基，例如环戊基，环己基，环庚基和甲基环己基，和通过脂肪族基团连接到硅原子的芳香基团，例如苯甲基，苯乙基，或2-苯丙基。
取代的基团R的实例是3，3，3-三氟-正丙基，氰乙基，缩水甘油基氧-正丙基，聚乙二醇-正丙基，氨基-正丙基，氨基-乙基氨基-正丙基，和甲基丙烯酰基氧-正丙基。
基团R优选地包括氢原子或可选地取代的具有1至10个碳原子的脂肪族烃基，更优选地具有1至4个碳原子脂肪族烃基，更特别地是甲基基团。
基团R1的实例是氢原子和对基团R和R2指定的基团。
基团R1优选地包括氢原子或可选地取代的具有1至20个碳原子的烃基，更优选氢原子或具有1至4个碳原子的烃基，更特别地是甲基或乙基。
R2的实例是芳基，例如苯基，甲苯基，二甲苯基，枯基，萘基，蒽基，优选地是苯基。
组分(C)中优选地10％至100％，更优选地15％至50％的SiC键合基团是基团R2。
优选地b是0或1。
优选地c是0，1或2。
优选地少于5％，更特别地少于1％的基团R具有氢原子的定义。
用作组分(C)的含有通式(2)的单元该有机硅化合物优选地是分支的或线性有机聚硅氧烷，其特别优选的是由通式(2)的单元构成。
在本发明的上下文中，术语“有机聚硅氧烷”应该用来包括聚合的、寡聚的、和二聚的硅氧烷。
组分(C)的实例是由单元Ph3SiO1/2，Ph2MeSiO1/2，PhMe2SiO1/2，Ph2SiO2/2，PhMeSiO2/2，和PhSiO3/2构成的那些，其中Me是甲基且Ph是苯基，例如
如下式的线性聚硅氧烷
Me3SiO(Ph2SiO)x(Me2SiO)zSiMe3，
Me3SiO(PhMeSiO)y(Me2SiO)zSiMe3，
Me3SiO(Ph2SiO)x(PhMeSiO)y(Me2SiO)zSiMe3，和
Me3SiO(Ph2SiO)x(Me2SiO)zSiMe3，以及还有
如下式的分支聚硅氧烷
MeSi[O(Ph2SiO)x(Me2SiO)zSiMe3]3，
PhSi[O(PhMeSiO)y(Me2SiO)zSiMe3]3，和
Me3SiO(Me2SiO)z[PhSiO(OMe2SiO)zSiMe3]v(Me2SiO)zSiMe3，
系数v，x，和y采用大于或等于1的数值，且z是0或者大于或等于1。v，x，y，和z的总和决定了聚合度；v限定分支数，并因此限定粘度。
有机硅化合物(C)具有的粘度优选地至少10，更优选地至少100，更特别地至少500mPas且优选地不超过1000000，更优选地不超过50000，更特别地不超过5000mPas，在每种情况下均在25℃下测定粘度。
有机硅化合物(C)是商购产品和/或可以通过在有机硅化学中至今已知的任何所需方法，例如通过相应硅烷的共水解制备。
该硅酮防泡组合物(B)含有的添加剂(D)的量优选地至少0.1，更优选地至少1重量份的且优选地不多于30，更优选地不多于15重量份，各个情况都基于100重量份的组分(C)。
使用的添加剂(D)可以只有组分(D1)，只有组分(D2)，或组分(D1)和(D2)的混合物，后者是优选的。
组分(D1)优选地包括粉状填料，更优选地粉状疏水性填料。
组分(D1)优选地具有20至1000m2/g的BET表面积，小于10μm的颗粒尺寸，小于100μm的团聚尺寸。
组分(D1)的实例是二氧化硅(硅石)，二氧化钛，氧化铝，金属皂，细磨的石英，PTFE粉末，脂肪酸酰胺例如亚乙基双硬脂酰胺，和细粒的疏水性聚氨酯。
对于组分(D1)优选使用具有20至1000m2/g的BET表面积，小于10μm颗粒尺寸，且小于100μm团聚尺寸的二氧化硅(硅石)，二氧化钛或氧化铝。
特别地优选作为组分(D1)的是硅石，更特别地是具有50至800m2/gBET表面积的那些。这些硅石可以是气相二氧化硅或沉淀二氧化硅。作为组分(D1)可以使用两种预处理的硅石即商购的疏水性硅石，和亲水性硅石。
根据本发明可以使用的疏水性硅石的实例是
H2000，一种气相、具有140m2/gBET表面积的六甲基二硅氮烷处理的硅石(从Wacker-Chemie AG，德国，商购)，和一种沉淀的、具有90m2/gBET表面积的聚二甲基硅氧烷处理的硅石(从Degussa AG，德国，在品名“
D10”下商购)。
如果要用疏水性硅石作为组分(D1)，如果对于消泡剂配制剂的理想活性是有利的，对于亲水性硅石也可以原位疏水化。
基团R3的实例是氢原子和对于基团R和R2指定的基团。
优选地，基团R3包括可选取代的具有1至20个碳原子的烃基，更优选地具有1至6个碳原子的烃基，更特别地是甲基。
基团R4的实例是对于基团R1指定的基团。
优选地，基团R4包括氢原子或具有1至4个碳原子的烃基，更特别地是氢原子、甲基或乙基。
d的数值优选地是3或0。
可选地使用的组分(D2)优选地包括含有通式(3)的单元的硅树脂，其中树脂中少于30％，优选地少于5％的单元中d+e的总和是2。
更优选地，组分(D2)包括由至少90mol％的R3 3SiO1/2(M)和SiO4/2(Q)单元构成的有机聚硅氧烷树脂，其中R3如上限定；这些树脂也称作MQ树脂。M单元对Q单元的摩尔比优选地在0.5至2.0的范围，更优选地在0.6至1.0的范围。这些硅树脂也可以含有高达10％重量的游离羟基或烷氧基。
在25℃下这些有机聚硅氧烷树脂(B2)优选地具有大于1000mPas的粘度，或是固体。通过凝胶渗透色谱(gel permeationchromatography)(相对于聚苯乙烯标准)测定的这些树脂的重均分子量优选地是至少200，更优选地至少1000g/mol，且优选地不超过200000，更优选地不超过20000g/mol。
组分(D2)是商购的产品和/或可以通过硅化学中常规的方法(例如根据EP-A 927 733)制备。
如果使用的添加剂(D)包括组分(D1)和(D2)的混合物，则混合物中(D1)对(D2)的重量比优选地是0.01至50，更优选地0.1至7。
基团R5的实例是对于基团R给出的实例。
优选地基团R5包括氢原子或可选地取代的具有1至20个碳原子的脂肪族烃基，更优选地具有1至4个碳原子的脂肪族烃基，且更特别地是甲基。
基团R6的实例是氢原子和对于基团R和R2指定的基团。
优选地基团R6包括氢原子或可选地取代的具有1至20个碳原子的烃基，更优选地是氢原子或具有1至4个碳原子的烃基，且更特别地是甲基或乙基。
g的值优选是1，2或3。
h的值优选地是0或1。
可选使用的有机聚硅氧烷(C)在25℃时具有优选10至1000000mm2/s的粘度。
可选地使用的组分(E)的实例是对于组分(A)给出的实例-该有机硅化合物含有直接连接到硅的非芳基R2-例如，具有在25℃下100至1000000mPa·s粘度的聚二甲基硅氧烷。例如作为并入R5SiO3/2或SiO4/2单元的结果，高达所有单元的最多5％，这些聚二甲基硅氧烷可以是分支的。然后这些分支或部分交联的硅氧烷具有粘弹性性质。
可选地使用的组分(E)优选含有至少90mol％，更特别地至少95mol％的R5 2SiO2/2单元。特别优选的是聚二甲基硅氧烷，它可以通过硅烷醇基团和/或通过硅氧基和/或通过三甲基硅氧基封端，或是具有聚醚基团的硅氧烷。这种聚醚修饰的聚硅氧烷是已知的并例如在EP-A 1076073中描述。
其中特别优选的组分(E)包括：包含通式(4)的单元的有机硅化合物，其中R5是甲基且R6是线性和/或分支的具有至少6个碳原子的烃基，h采用0.005至0.5的平均值，且总和(g+h)具有1.9至2.1的平均值。这种产物是可以得到的，例如通过在25℃下具有50至50000mPa·s粘度的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷，和具有多于6个碳原子的脂肪醇，例如异十三烷醇，正辛醇，硬脂醇，4-乙基十六烷醇或二十烷醇的碱催化的缩合。
如果硅酮防泡组合物(B)含有组分(E)，涉及的量优选地是至少1重量份且特别优选地至少2重量份，且优选地不超过900，更优选地不超过100，更特别地不超过10重量份，在各情况下均基于100重量份的组分(C)。
组分(E)是商购产品和/或可以通过硅化学中常规的方法制备。
除了组分(C)、(D)，和可选地(E)，该硅酮防泡组合物(B)还可以含有所有现在消泡剂配方中已经使用的种类的另外的物质，例如在1013.25hPa的压力下，25℃，在水中溶解度不超过2％重量的有机化合物(F)。
可选地使用的组分(F)优选包括在周围大气压力即在900至1100hPa下，具有大于100℃沸点有机化合物，且更特别地这些化合物选自矿物油，天然油，异链烷烃，聚异丁烯，醇合成氧化过程(oxo process)的残余物，低分子量合成羧酸的酯，脂肪酸酯，例如硬脂酸辛酯，和棕榈酸十二烷酯，例如脂肪醇，低分子量醇的醚，邻苯二甲酸酯，磷酸酯，和蜡。
硅酮防泡组合物(B)含有优选不超过1000，更优选地不超过100重量份的量的有机化合物(F)，各个情况都基于100重量份的组分(C)，(D)，和可选的(E)的总重量。
硅酮防泡组合物(B)优选地是含有以下组分的组合物：
100重量份的有机硅化合物(C)，
0.1至30重量份的选自(D1)和(D2)的添加剂，可选地
1至900重量份的有机硅化合物(E)，以及
可选地
0至10000，更特别地0至1000，重量份的有机化合物(F)。
硅酮防泡组合物(B)优选地是透明到不透明和无色到褐色的粘性液体。
硅酮防泡组合物(B)具有优选至少10，更优选地至少2000mPa·s，且优选地不超过2000000，更优选地不超过50000的粘度，各种情况都是在25℃下。
硅酮防泡组合物(B)可以是溶液或分散液。
当硅酮防泡组合物(B)是乳液时，可以使用任何对于制备硅酮乳液的技术人员已知的乳化剂，实例是阴离子、阳离子或非离子乳化剂。优选的是使用乳化剂混合物，它应该包括至少一种非离子乳化剂，例如山梨糖醇脂肪酸酯(sorbitan fatty acid esters)，乙氧化山梨糖醇脂肪酸酯，乙氧化脂肪酸，乙氧化线性或分支的具有10至20个碳原子的醇，和/或甘油酯。而且，作为增稠剂可以加入已知化合物，例如聚丙烯酸，聚丙烯酸酯，纤维素醚例如羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，天然胶例如黄原胶，和聚氨酯，以及还有防腐剂和其它对于技术人员已知的常规助剂。
乳液的连续相优选地是水。然而，乳液形式的硅酮防泡组合物(B)也可以在由组分(C)、(D)，和可选地(E)生成或由组分(F)生成的连续相中制备。考虑的乳液也可以是复合乳液(multipleemulsion)。
当硅酮防泡组合物(B)包括乳液时，优选的是含有按重量计5％至50％的组分(C)至(F)，按重量计1％至20％的乳化剂和增稠剂，和按重量计30％至94％水的水包油乳液。
本发明也提供含有防泡颗粒(P)以及还有另外的载体材料的粉状抗泡剂。
防泡颗粒(P)可以与另外的载体材料混合从而调整粉末性质例如组成，容积密度，颗粒尺寸分布，和休止角。如果要将粉状抗泡剂用于粉末洗涤剂中，该粉末抗泡剂的容积密度优选地对应于粉末洗涤剂的容积密度，从而防止抗泡剂粉末与洗涤剂之间的分离，如果这两种组分的容积密度存在很大的差异将发生分离。制备粉状抗泡剂的一个特别的有利的方法中，向共聚物(A)和另外的载体材料的混合物中加入液体硅酮防泡组合物(B)，且更特别地通过喷雾施用。这生成防泡颗粒(P)，因为共聚物(A)特别强烈地吸收液体硅酮防泡组合物(B)。
另外的载体材料包括水溶性、非水溶性、和水分散性材料。载体材料的实例是硫酸盐(酯)，碳酸盐(酯)，磷酸盐(酯)，聚磷酸盐(酯)，二氧化硅类型，硅酸盐，粘土，淀粉，纤维素材料，和铝硅酸盐。
上述化学式中所有上述符号在彼此独立的各自情况下具有它们的定义。在所有的化学式中硅原子是四价的。
在下面的实施例中，除非在各自情况下另外说明，所有的量和所有的百分数是以重量计，所有的压力是0.10Mpa(绝对值)，且所有温度是20℃。
制备抗泡剂粉末
在500ml烧杯中加入127.5g作为载体粉末的固体成分，并用桨状搅拌器均化该混合物。然后在约80℃的温度下通过搅拌和彻底地混匀加入22.5g(15％)液体硅酮防泡组合物。
在洗衣机中泡沫测试
在商购的洗衣机中检测抗泡剂粉末的泡沫抑制效果。在MieleNovotronic W 918洗衣机中进行测试。130g商购、无消泡剂粉末洗涤剂与1.69g(1.3％)抗泡剂粉末混合。在40℃温度下和水硬度3°GH下在主洗涤循环中和3.5kg干净的棉布洗好的衣服一起检测该粉末混合物的泡沫发展。洗衣机的观察窗高度分成6个等高的部分。用等级0-6读取在洗衣操作期间产生的泡沫，其中0对应于没有泡沫且6对应于最大量的泡沫。
含有抗泡剂粉末的洗衣粉配方的有条件储存(Conditionedstorage)
粉末洗涤剂与抗泡剂粉末的混合物在35℃和70％相对空气湿度下储存。抗泡剂粉末的组成如下：
比较实施例C(非发明的)
40％碳酸氢钠
45％马铃薯淀粉
15％液体硅酮防泡组合物(Wacker Chemie AG的
SC 1132)
实施例A
35％碳酸氢钠
45％马铃薯淀粉
5％Albemarle Corp.的
M
15％液体硅酮防泡组合物(Wacker Chemie AG的
SC 1132)
实施例B
80％碳酸氢钠
5％Albemarle Corp.的M
15％液体硅酮防泡组合物(Wacker Chemie AG的
SC 1132)
实施例C
70％碳酸氢钠
10％Aeromyl 115
5％Albemarle Corp.的
M
15％液体硅酮防泡组合物(Wacker Chemie AG的SC 1132)
实施例D
53％碳酸氢钠
27％Aeromyl 115
5％Albemarle Corp.的
M
15％液体硅酮防泡组合物(Wacker Chemie AG的
SC 1132)
实施例E
40％碳酸氢钠
40％硫酸钠
5％Albemarle Corp.的
M
15％液体硅酮防泡组合物(Wacker Chemie AG的
SC 1132)
表1：
*)非本发明的
**)无自由流动的粉末。
Claims (8)
1.防泡颗粒(P)，含有
(A)脲或三聚氰胺、或它们的混合物与烷醛的多孔共聚物，以及
(B)在0℃时为液体的硅酮防泡组合物。
2.根据权利要求1所述的防泡颗粒(P)，其中所述共聚物(A)是脲或三聚氰胺或它们的混合物与通式(1)的烷醛的缩合产物
O＝CH-R* (1)，
其中
R*是氢原子或含有1至6个C原子的烷基。
3.根据权利要求1或2所述的防泡颗粒(P)，其中100g共聚物(A)在20℃和1bar下吸收至少100cm3的液体防泡组合物(B)。
4.根据权利要求1至3任意一项所述的防泡颗粒(P)，其中硅酮防泡组合物(B)含有至少一种具有通式(2)的单元的有机硅化合物(C)，
Ra(R1O)bR2 cSiO(4-a-b-c)/2 (2)
其中
R是氢原子，单价、SiC键合的、可选地取代的脂肪族烃基，或通过脂肪族基团连接到硅原子的芳香族烃基，所述基含有1至18个C原子，
R1是氢原子或单价、可选地取代的具有1至30个C原子的烃基，
R2是单价、可选地取代的具有6至18个C原子的芳香族烃基并通过环碳原子连接到硅原子上，且
a、b、c表示数值0、1、2或3，条件是a+b+c的总和小于或等于3，且每个分子，在通式(2)的所有单元的1-100％，优选地10-60％，更优选地20-40％中c不是0，且在所述有机硅化合物中通式(2)的所有单元的至少50％中a+b+c的总和是2。
5.根据权利要求1至4任意一项所述的防泡颗粒(P)，其中所述硅酮防泡组合物(B)含有选自以下的至少一种添加剂(D)：
(D1)填料颗粒和
(D2)含有通式(3)单元的有机聚硅氧烷树脂
R3 d(R4O)eSiO(4-d-e)/2 (3)
其中
R3和R4各自是氢原子或单价、可选地取代的具有1至18个C原子的烃基，且
d和e表示数值0、1、2或3，
条件是总和d+e≤3，且所述有机聚硅氧烷树脂中通式(3)的所有单元的少于50％中总和d+e是2。
6.根据权利要求1至5任意一项所述的防泡颗粒(P)，其中所述硅酮防泡组合物(B)包含具有通式(4)单元的有机硅化合物(E)，
R5 g(R6O)hSiO(4-g-h)/2 (4)
其中
R5具有R给出的定义，
R6具有R1给出的定义，且
g和h表示数值0、1、2或3，
条件是总和g+h≤3，且在所述有机硅化合物中通式(4)的所有单元的至少50％中总和g+h是2。
7.一种粉状抗泡剂，含有根据权利要求1至6任一项所述的防泡颗粒(P)以及还有另外的载体材料。
8.根据权利要求7所述的粉状抗泡剂，其中所述另外的载体材料选自硫酸盐，碳酸盐，磷酸盐，聚磷酸盐，二氧化硅类型，硅酸盐，粘土，淀粉，纤维素材料，和铝硅酸盐。
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