CN101891852A - 聚苯乙烯/膨胀石墨复合发泡材料的制备 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高阻燃型膨胀石墨/聚苯乙烯复合可发泡材料的制备方法。在含有引发剂和助剂的苯乙烯单体中加入200-500目表面改性的膨胀石墨粉体和纳米氢氧化铝，均匀搅拌、升温进行预聚，然后将其加入到溶有分散剂、悬浮剂的水相中搅拌混合后在一定温度下经悬浮聚合4-8小时，加入苯乙烯单体重量9-11％的发泡剂在高于90℃下继续聚合得到可发性复合颗粒，该复合颗粒经发泡、模压成型后是隔热保温和阻燃性能较好的复合材料。
Description
技术领域
本发明属于有机/无机复合材料、高分子物理、高分子化学和保温材料领域，涉及无机粉体表面接枝改性、物理膨胀型阻燃、聚苯乙烯的悬浮聚合方法。
背景技术
当今世界正面临能源储量逐渐减少、能源消费需求不断增长、价格不断攀升的严重现实，人民居住条件和环境等生活水平的提高。所以，建筑节能孕育而生，发泡聚苯乙烯材料因其质轻、保温性能和综合性能好已作为隔热保温板用于建筑的节能降耗；而无机保温材料经济性好、压缩模量高、阻燃，但无机保温材料质重、吸水率大、性催、易破碎。将有机-无机材料进行复合可发挥两者的优势，并克服各自的缺点，相互取长补短。
聚合物-无机复合材料的优异性能已见诸文献报道，目前高分子复合材料的无机粉体添加剂大多为聚合物的成型加工过程时加入的，在单体聚合过程中直接添加无机粉体材料的研究尚不多，在苯乙烯悬浮聚合过程中添加无机粉体材料制备高性能和功能化保温发泡材料更是少见。
发明内容
本发明的目的是提供一种高阻燃型发泡性聚苯乙烯复合颗粒，它含有均匀分布的5-10％(重量)的200-500目的膨胀石墨，4-6％(重量)的纳米氢氧化铝，均基于苯乙烯聚合物计。该复合颗粒可加工成防火等级为B和C的高阻燃型发泡板材，并且制备时可省去含卤素的阻燃剂。该复合材料经发泡模压成型后具有高阻燃性、高隔热保温性、力学性能优的特点。可广泛应用于建筑物保温隔热材料。
为增加聚苯乙烯与膨胀石墨、纳米氢氧化铝之间的相互作用以提高复合材料的各种物理化学性能，可加入偶联剂，如硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂，其用量为苯乙烯单体总重量的0.05-1％。所用的偶联剂为甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、钛酸正丁酯、铝酸正丁酯中的一种或几种的组合。
该复合颗粒是在水相中悬浮聚合而得到，体系中水相的重量占40-60％。悬浮聚合反应时按自由基聚合机理进行的，所用引发剂为过氧化物，有过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁基酯中的一种或几种的组合，用量为苯乙烯单体总重量的0.1-1％。悬浮聚合常用的分散剂有聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基纤维素、聚丙烯酸、聚乙二醇、聚乙烯醇、十二烷基苯磺酸钠、羟基磷酸钙、磷酸三钙和焦磷酸钠中的一种或几种的组合，用量为苯乙烯单体总重量的0.1-2％。可发型聚苯乙烯用的发泡剂为沸点低于70℃的C4-C6烃类，为丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、环戊烷、己烷中的一种或几种的组合物。本发明选用正戊烷，用量为苯乙烯的9-11％。而发泡助剂是沸点高于70℃的低分子量聚乙烯以保证不会导致发泡后收缩，其用量苯乙烯的0.1％-2％
本发明具体可通过以下技术解决方案实现：
本发明的阻燃型可发性聚苯乙烯颗粒，由以下重量分数的原料而制成：
苯乙烯90-110份、200-500目膨胀石墨5-10份、纳米氢氧化铝4-6份、偶联剂0.3-0.5份、过氧化二苯甲酰0.1-1份、过氧化二异丙苯0.1-0.5份、聚乙烯醇0.1-0.3份、磷酸三钙1-2份、白油0.3-0.8份、聚乙烯蜡0.3-0.8份、硬脂酸0.1-0.3份、戊烷9-11份。
制备上述阻燃型可发性聚苯乙烯颗粒的方法，包括以下步骤：
(1)在90-110份的苯乙烯单体中添加0.3-0.8份白油、0.3-0.8份聚乙烯蜡、5-10份膨胀石墨和4-6份纳米氢氧化铝、0.8-1.2份偶联剂，搅拌至均匀；
(2)之后，加入0.1-1份的过氧化二苯甲酰和0.1-5份过氧化二异丙苯引发剂，均匀搅拌后，升温至85℃进行预聚，得到苯乙烯/膨胀石墨预聚体，待用；
(3)在反应釜内加入90-110份的去离子水；
(4)在均匀搅拌的同时，依次加入0.1-0.3份聚乙烯醇、1-2份三磷酸钙，继续搅拌3-8分钟；
(5)之后，将步骤(1)得到的预聚体加入到上述的水相中，在400-500转/分转速下搅拌；
(6)之后，体系升温至90℃时，恒温保持4-6小时，使物料形成具有一定大小分布的颗粒；
(7)之后，加入戊烷，并继续对反应体系加温。但反应釜内压力达到0.9-1MPa时，保持0.5-2小时。然后，让其自然冷却至常温；
(8)最后，滤去水分，得到阻燃型可发性聚苯乙烯复合粒子。
采用上述方案，具有以下优点：
由于本项目生产的可发性聚苯乙烯复合颗粒配方中，添加了膨胀石墨、纳米氢氧化铝无机粉体，使它具有常规聚苯乙烯保温材料无法比拟的优点，且内热性及阻燃型也大为提高。与含有添加型阻燃剂的常规阻燃材料不同，这种材料兼具阻燃性能及其它优点，聚合物基材原有物理力学性能不仅不恶化，且有所改善，有可能成为新一代阻燃保温材料。它的出现，可能将会开辟新型阻燃保温材料的新途径。
具体设施方式
实施例1
苯乙烯100g、500目膨胀石墨5g、纳米氢氧化铝4g、偶联剂0.4g、过氧化二苯甲酰0.1g、过氧化二异丙苯0.3g、聚乙烯醇0.3g、磷酸三钙1g、白油0.5g、聚乙烯蜡0.3g、硬脂酸0.2g、戊烷9g。
制备上述阻燃型可发性聚苯乙烯颗粒的方法，包括以下步骤：
(1)在100g的苯乙烯单体中添加0.5g白油、0.3g聚乙烯蜡、5g500目膨胀石墨和4g纳米氢氧化铝、0.4g偶联剂，搅拌至均匀；
(2)之后，加入0.1g过氧化二苯甲酰和0.3g过氧化二异丙苯引发剂，均匀搅拌后，升温至85℃进行预聚，得到苯乙烯/膨胀石墨预聚体，待用；
(3)在反应釜内加入110g的去离子水；
(4)在均匀搅拌的同时，依次加入0.3g聚乙烯醇、1g三磷酸钙，继续搅拌3-8分钟；
(5)之后，将步骤(1)得到的预聚体加入到上述的水相中，在400转/分转速下搅拌；
(6)之后，体系升温至90℃时，恒温保持4小时，使物料形成具有一定大小分布的颗粒；
(7)之后，加入戊烷，并继续对反应体系加温。但反应釜内压力达到1MPa时，保持1小时。然后，让其自然冷却至常温；
(8)最后，滤去水分，得到阻燃型可发性聚苯乙烯复合粒子。
实施例2
苯乙烯100g、200目膨胀石墨10g、纳米氢氧化铝5g、偶联剂0.4g、过氧化二苯甲酰0.3g、过氧化二异丙苯0.1g、聚乙烯醇0.1g、磷酸三钙2g、白油0.4g、聚乙烯蜡0.4g、硬脂酸0.2g、戊烷10g
制备上述阻燃型可发性聚苯乙烯颗粒的方法，包括以下步骤：
(1)在100g的苯乙烯单体中添加0.4g白油、0.4g聚乙烯蜡、10g200目膨胀石墨和5g纳米氢氧化铝、0.4g偶联剂，搅拌至均匀；
(2)之后，加入0.3g过氧化二苯甲酰和0.1g过氧化二异丙苯引发剂，均匀搅拌后，升温至85℃进行预聚，得到苯乙烯/膨胀石墨预聚体，待用；
(3)在反应釜内加入110g的去离子水；
(4)在均匀搅拌的同时，依次加入0.1g聚乙烯醇、2g三磷酸钙，继续搅拌3-8分钟；
(5)之后，将步骤(1)得到的预聚体加入到上述的水相中，在450转/分转速下搅拌；
(6)之后，体系升温至90℃时，恒温保持4小时，使物料形成具有一定大小分布的颗粒；
(7)之后，加入戊烷，并继续对反应体系加温。但反应釜内压力达到1MPa时，保持1小时。然后，让其自然冷却至常温；
(8)最后，滤去水分，得到阻燃型可发性聚苯乙烯复合粒子。
实施例3
苯乙烯100g、200目膨胀石墨10g、纳米氢氧化铝6g、偶联剂0.5g、过氧化二苯甲酰0.2g、过氧化二异丙苯0.2g、聚乙烯醇0.5g、磷酸三钙1.5g、白油0.3g、聚乙烯蜡0.5g、硬脂酸0.2g、戊烷11g
制备上述阻燃型可发性聚苯乙烯颗粒的方法，包括以下步骤：
(1)在100g的苯乙烯单体中添加0.3g白油、0.5g聚乙烯蜡、10g200目膨胀石墨和6g纳米氢氧化铝、0.4g偶联剂，搅拌至均匀；
(2)之后，加入0.2g过氧化二苯甲酰和0.2g过氧化二异丙苯引发剂，均匀搅拌后，升温至85℃进行预聚，得到苯乙烯/膨胀石墨预聚体，待用；
(3)在反应釜内加入110g的去离子水；
(4)在均匀搅拌的同时，依次加入0.5g聚乙烯醇、1.5g三磷酸钙，继续搅拌3-8分钟；
(5)之后，将步骤(1)得到的预聚体加入到上述的水相中，在500转/分转速下搅拌；
(6)之后，体系升温至90℃时，恒温保持5小时，使物料形成具有一定大小分布的颗粒；
(7)之后，加入戊烷，并继续对反应体系加温。但反应釜内压力达到1MPa时，保持2小时。然后，让其自然冷却至常温；
(8)最后，滤去水分，得到阻燃型可发性聚苯乙烯复合粒子。
Claims (9)
1.一种膨胀石墨/聚苯乙烯可发泡材料的制备方法，是在含有引发剂和助剂的苯乙烯单体中加入表面改性的膨胀石墨粉体、纳米氢氧化铝，搅拌混合均匀后，升温至一定温度预聚，
然后将其加入到有悬浮稳定剂的水相中，在一定温度下悬浮聚合后，再加入戊烷后继续反应一定时间后得到可发性复合材料。
2.根据权利要求1所述的可发泡复合材料的制备方法，其特征在于溶有膨胀石墨、氢氧化铝的苯乙烯单体预聚温度为82-87℃、预聚时间为0.5-1小时。
3.根据权利要求1所述的可发泡复合材料的制备方法，其特征在膨胀石墨的尺寸为200-500目，用量为苯乙烯单体重量的5-10％，氢氧化铝的尺寸为纳米级，用量为苯乙烯单体重量的4-6％。
4.根据权利要求1所述的可发泡复合材料的制备方法，其特征在于改性无机粉体表面的界面剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂。
5.根据权利要求1所述的可发泡复合材料的制备方法，其特征在于苯乙烯单体中加入的引发剂为过氧类引发剂，理想的为过氧化苯甲酰和过氧化二异丙苯，用量为苯乙烯单体质量的0.1～1％。
6.根据权利要求1所述的可发泡复合材料的制备方法，其特征在于悬浮聚合的时间为4-6小时，加入发泡剂后的反应时间为0.5-2小时。
7.根据权利要求1所述的可发泡复合材料的制备方法，其特征在于加入的发泡剂为戊烷，用量为苯乙烯单体重量的9-11％。
8.根据权利要求1所述的可发泡复合材料的制备方法，其特征在于聚合分两步来完成，优点为产品质量高、容易操作、设备投资少。
9.根据权利要求1所述的可发泡复合材料的制备方法，其特征在于所制备的可发泡材料具有隔热保温性和阻燃性能好的特点。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Shanghai Botao Environment Protection Science & Technology Co., Ltd. Ding Youjiang Document name: Notification of before Expiration of Request of Examination as to Substance |
|
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Shanghai Bi tiger energy-saving insulation materials Co., Ltd. Ding Youjiang Document name: Notification that Application Deemed to be Withdrawn |
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| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20101124 |