CN101883754B - 高粘性丙烯酸酯单体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种具有特别化学式结构的高粘性丙烯酸酯单体。该单体可以以简单的方式容易地制备，在L-DOPA与附于L-DOPA末端的丙烯酸酯基团之间可以使用多种连接剂，因而整个物质的分子量和尺寸易于控制。此外，可以选择与异氰酸酯化合物化合的多种丙烯酸酯化合物用作连接剂，因而可以容易地形成多种分子。
Description
技术领域
本发明涉及一种高粘性丙烯酸酯单体及其制备方法，更具体而言，涉及一种通过将丙烯酸酯引入到3,4-二羟基苯基-L-丙氨酸(L-DOPA)单分子上形成的高粘性丙烯酸酯单体，以及制备该丙烯酸酯单体的方法。
背景技术
在制备显示器或电子装置时，会使用多种材料。在一些情况下，需要在相邻的材料间进行粘附，因而根据相邻材料的种类选择合适的粘合剂。然而，有时使用已知的粘合剂难以使相邻材料彼此粘附，使得粘附的工作难以进行。因此，需要开发出一种不必考虑相邻材料的种类而确保足够粘附力的粘合剂。
3,4-二羟基苯基-L-丙氨酸(L-DOPA)是从海洋蚌类提取的贻贝粘合蛋白(mussel adhesive protein)(MAP)的单分子物质并具有高粘性。可以在文献中找到通过多种性能研究和应用得到的L-DOPA的商业原始数据，例如J.Biomaster.Sci.Polymer Edn,Vol.15.No.4,pp.449-464(2004);Macromolecules,2006,39,1740-1748;和JOC.,Vol.41,No.18,pp.3056,1976，或者美国公开第2003/0087338号。
然而，应该理解的是在上述文献中披露的含有L-DOPA的化合物限于以胶水的形式使用的共聚物衍生物或其中氨基被偶联的单体。
为了克服这种技术发展偏见，以及得到所需的足够的内聚性(cohesive)和粘附性，需要开发出由L-DOPA得到的新型高粘性物质，在这种背景下设计本发明。
发明内容
技术问题
设计本发明以解决现有技术的上述问题，因此本发明涉及由常规用作粘合剂的L-DOPA以不同方式得到的新型物质，以及用于形成这种物质的更简便的方法，本发明还涉及使用该物质实现内聚性或粘附性，而不必考虑所要粘附物质的种类。
技术方案
为了实现上述目的，本发明提供了高粘性丙烯酸酯单体，其具有如下化学式1的结构：
化学式1
其中，R2为氢(-H)或甲基(-CH3)，以及A1和A2独立地为含有2～12个碳原子(C2～C12)的烷基、含有3～8个碳原子(C3～C8)的环烷基或者含有6～12个碳原子(C6～C12)的芳环化合物。
在本发明的另一方面，还提供了制备高粘性丙烯酸酯单体的方法，其中，含有丙烯酸酯基团的二异氰酸酯基化合物与3,4-二羟基苯基-L-丙氨酸(L-DOPA)化合。
该方法可以通过如下步骤实施：(S1)使3,4-二羟基苯基-L-丙氨酸(L-DOPA)甲基化；和(S2)将步骤(S1)的产物加入到含有丙烯酸酯基团的二异氰酸酯基化合物中。
此时，所述二异氰酸酯基的化合物优选为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,6-己二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基二异氰酸酯)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯和亚甲基二苯基-4,4′-二异氰酸酯中的至少一种。
同时，所述包含在二异氰酸酯基化合物中的丙烯酸酯基团优选为(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸酯羟丙酯、(甲基)丙烯酸酯羟丁酯、羟基-聚(亚烷氧基)烷基(甲基)丙烯酸酯(hydroxy-poly(alkyleneoxy)alkyl(meth)acrylate)、季戊四醇羟基三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五(甲基)丙烯酸酯和二三羟甲基丙烷羟基三甲基丙烯酸酯中的至少一种。
在制备高粘性丙烯酸酯单体的方法中，所述步骤(S1)优选包括：(S11)在-50℃～-20℃的温度条件下将L-DOPA加入到甲醇中并搅拌混合物；和(S12)缓慢加入L-DOPA的摩尔数的1～2倍量的亚硫酰氯，然后搅拌混合物12～24小时使混合物甲基化。
具体实施方式
在下文中，将详细描述本发明的优选的实施方式。在描述之前，应该理解，在说明书和所附权利要求中的术语不应该解释成限于通用的或字面含义，而应该基于对应于本发明的技术方面的含义和概念，并基于允许发明人为了最佳阐释而适当地定义术语的原则进行解释。因此，在此作出的说明为仅用于说明目的的优选的实施例，而非意欲限制本发明的范围，因而应该理解在不偏离本发明的实质和范围的情况下可以作出本发明其它的等同替代或修改。
如下化学式2显示制备L-DOPA产物的方法，其是由左边的L-DOPA在温度从-40℃升至常温时通过使用亚硫酰氯在甲醇溶剂中的进行甲基化反应得到的。
化学式2
下面的化学式3显示通过组分混合制备连接剂的方法，从而将含有丙烯酸酯基团的二异氰酸酯基化合物引入到甲基化的L-DOPA上。
化学式3
示于化学式3中的A1和A2独立地为含有2～12个碳原子(C2～C12)的烷基、含有3～8个碳原子(C3～C8)的环烷基或含有6～12个碳原子(C6～C12)的芳环化合物。
显示作为化学式3中产物的二异氰酸酯基化合物可以为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、亚甲基双(4-环己基二异氰酸酯)(HMDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHMDI)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)和亚甲基二苯基-4,4′-二异氰酸酯(MDI)或者其混合物。
显示作为化学式3的产物的丙烯酸酯基化合物为羟基烷基丙烯酸酯基化合物，其优选采用(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、羟基-聚(亚烷氧基)烷基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇羟基三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五(甲基)丙烯酸酯以及二三羟甲基丙烷羟基三甲基丙烯酸酯中的至少一种。
如果将根据化学式2制备甲基化L-DOPA与根据化学式3制备的含有丙烯酸酯基团的二异氰酸酯基化合物混合时，就可以制备化学式1所示的高粘性丙烯酸酯单体。
下面，将基于具体的实施例更加详细地描述本发明。
根据如下化学式4所示的反应制备作为化学式3的产物的一个实例的HEMA-IPDI。具体而言，将97.81g(440mmol)的异佛尔酮二异氰酸酯加入到880ml的正己烷中，然后在常温下、20小时内向其中缓慢加入68.72g (528mmol)的甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)。接着通过减压蒸馏除去溶剂，得到作为化学式4的产物的活性异氰酸酯的HEMA-IPDI (P1)。
化学式4
同时，按照如下步骤实施使用化学式2诠释的L-DOPA的甲基化反应。即，将3.94g(20mmol)的L-DOPA加入到80ml的甲醇中，然后充分搅拌。接着，在-40℃的条件下将1.6ml(22mmol的亚硫酰氯缓慢加入其中，然后搅拌18小时，接着减压蒸馏溶剂。使用碳酸氢钠调节酸度至pH为3，并使用乙醚进行萃取。然后，仅收集有机溶剂，并再次减压蒸馏，得到在如下化学式5中所示的产物(P2)。得到产物(P2)的NMR数据如下：
1H NMR(500MHz,CDCl3)d 2.75(dd,1H),3.05(dd,1H),3.75(m,1H),3.76(s,3H),6.50(m,1H),6.60(m,1H),6.74(m,1H)。
化学式5
按照如下化学式6形成L-DOPA-丙烯酸酯。具体而言，将834.7mg (2.37mmol)的示于化学式4右侧的产物P1加入到13.2g的环己酮中，然后充分搅拌。接着，将13mg(0.02mmol)的二月桂酸二丁锡和500mg(2.37mmol)的示于化学式5右侧的产物P2加入其中，接着在80℃下反应3小时，得到10wt%的L-DOPA-丙烯酸酯的环己酮溶液(GC/MS M+563)。
化学式6
以如下表1中的组分和含量设计使用根据本发明的高粘性丙烯酸酯基化合物的硬涂覆溶液，这些组分和含量分为实施例1～3和比较实施例1～3。接着，对各硬涂覆溶液进行粘附力测试，并比较测试结果。
实施例1
将根据在如下表1中设定的材料和含量制备的组分加入到反应器中，然后使其混合直至涂覆溶液均匀。同时，将L-DOPA丙烯酸酯以10wt%的含量溶解于环己酮中，然后加入到反应器中。然后，使用尺寸为0.45mm的过滤器过滤涂覆溶液，因而得到涂覆溶液组合物。使用Meyer棒#12将制备的涂覆溶液涂覆在COP膜上，将其在60～90℃下干燥约4分钟以形成膜，然后使用强度为3,000mJ/cm2的UV照射该膜以固化涂覆溶液组合物，从而形成涂膜。
实施例2
除了使用Meyer棒#12将按照在如下表1中所示制备的涂覆溶液组合物涂覆在PET膜上之外，按照实施例1相同的方式形成涂膜。
实施例3
除了使用Meyer棒#12将按照在如下表1中所示制备的涂覆溶液组合物涂覆在玻璃上之外，按照实施例1相同的方式形成涂膜。
比较实施例1
除了使用Meyer棒#12将按照在如下表1中所示制备的涂覆溶液组合物涂覆在COP膜上之外，按照实施例1相同的方式形成涂膜。
比较实施例2
除了使用Meyer棒#12将按照在如下表1中所示制备的涂覆溶液组合物涂覆在PET膜上之外，按照实施例1相同的方式形成涂膜。
比较实施例3
除了使用Meyer棒#12将按照在如下表1中所示制备涂覆溶液组合物涂覆在玻璃上之外，按照实施例1相同的方式形成涂膜。
【表1】
在上述表1中，EB 600、EB 294/25 HD和EB 9260为SK-UCB的多丙烯酸酯的商品名；Daracur 1173、Irgacure 184和Irgacure 907为Ciba的相关引发剂的商品名；以及Tego 270和Tego 410为Degussa的分散剂商品名。
粘附力测试
对根据实施例1～3和比较实施例1～3形成在基板上的交联固化涂膜分别进行横切Nichiban胶带剥离测试。具体而言，以1mm的长度和宽度的间隔在涂膜上分别绘制深度抵达基板的11条线以形成100个1mm2的网孔。然后，将Nichiban胶带粘附在其上，然后快速剥离，每个样品重复三次。然后，基于如下评价标准评价其结果。测量结果示于如下表2中。
<粘附力测试的评价标准>
良好：在三次重复后可以交联固化
正常：在三次重复后剥离的网孔数目为1～50个
差：在三次重复后剥离的网孔数目为51～100个
【表2】
从示于表2的粘附力评价结果可以看出，本发明的实施例显示良好的结果，至少是正常的结果。然而，比较实施例1～3显示差的测试结果。从该结果可以清晰地看出，根据本发明的高粘性丙烯酸酯基化合物获得了良好的粘附力提高效果。
本发明已经详细地进行了描述。然而，应该理解到给出的表明本发明优选实施方式的详细描述和具体实施例仅仅为了说明，因为基于该详细的描述，在本发明的实质和范围内的各种变化和修改对本领域的技术人员而言是显而易见的。
工业适用性
根据本发明的高粘性丙烯酸酯单体可以以简单的方式易于制备，在L-DOPA与附于L-DOPA末端的丙烯酸酯基团之间可以使用多种连接剂，因而整个物质的分子量和尺寸易于控制。此外，可以选择与异氰酸酯化合物化合的多种丙烯酸酯化合物用作连接剂，因而可以容易地形成多种分子。
Claims (5)
1.一种高粘性丙烯酸酯单体，其具有如下化学式1的结构：
化学式1
其中，R2为氢或甲基，以及A1和A2独立地为含有2~12个碳原子的烷基、含有3~8个碳原子的环烷基或含有6~12个碳原子的芳环化合物。
2.一种用于制备高粘性丙烯酸酯单体的方法，
其中，将含有丙烯酸酯基团的二异氰酸酯基化合物与3,4-二羟基苯基-L-丙氨酸化合物化合以制备权利要求1限定的高粘性丙烯酸酯单体。
3.根据权利要求2所述的制备高粘性丙烯酸酯单体的方法，其中，按照如下步骤实施所述方法：
(S1)使3,4-二羟基苯基-L-丙氨酸甲基化；以及
(S2)将步骤(S1)的产物加入到含有丙烯酸酯基团的二异氰酸酯基化合物中。
4.根据权利要求2所述的制备高粘性丙烯酸酯单体的方法，
其中，包含在二异氰酸酯基化合物中的丙烯酸酯基团为选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯和(甲基)丙烯酸羟丁酯中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的制备高粘性丙烯酸酯单体的方法，其中，所述步骤(S1)包括如下步骤：
(S11)在-50℃～-20℃的温度条件下将3,4-二羟基苯基-L-丙氨酸加入到甲醇中并搅拌混合物；和
(S12)缓慢加入3,4-二羟基苯基-L-丙氨酸的摩尔数的1~2倍量的亚硫酰氯，然后搅拌混合物12~24小时使混合物甲基化。
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|---|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4368237A (en) * | 1975-06-26 | 1983-01-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for producing magnetic recording device |
| US5574134A (en) * | 1989-07-11 | 1996-11-12 | University Of Delaware | Polypeptide monomers, linearly extended and/or crosslinked forms thereof, and applications thereof |
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