CN102079810B

CN102079810B - 光固化聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂胶粘剂的合成和应用

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Publication number: CN102079810B
Application number: CN 201010588732
Authority: CN
Inventors: 朱立群; 张红梅; 何涛; 陈贻炽; 李卫平; 刘惠丛
Original assignee: Beihang University
Current assignee: Beihang University
Priority date: 2010-12-15
Filing date: 2010-12-15
Publication date: 2013-03-13
Anticipated expiration: 2030-12-15
Also published as: CN102079810A

Abstract

本发明涉及一种新型聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，它的合成方法，以及由该预聚物制备的高性能UV固化聚氨酯改性丙烯酸环氧树脂胶粘剂，还涉及该UV固化胶粘剂在粘接尼龙类薄膜材料、聚氨酯或改性聚氨酯弹性体方面的应用。制备所述光敏预聚物的方法包括：第一步，合成一种较低粘度的环氧丙烯酸酯预聚物；第二步，制备聚氨酯丙烯酸酯树脂的预聚物；第三步，将上述两种预聚物按一定比率混合或反应而得所述聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，通过添加光敏引发剂、光敏稀释剂、光固化交联剂和其它必要的助剂等，进-步制备所述聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂UV固化胶粘剂。

Description

光固化聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂胶粘剂的合成和应用

发明领域

本发明涉及一种高性能改性环氧树脂光固化胶粘剂，制备这种光固化胶的方法及其在粘接尼龙类薄膜或聚氨酯弹性体材料方面的应用。更具体地说，本发明涉及一种新型光固化(UV固化)聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物的合成方法，胶粘剂的合成方法，及其在粘接尼龙类薄膜材料、聚氨酯或改性聚氨酯弹性体方面的应用。

发明背景

紫外光固化(UV固化)技术的特点是环保和快捷，相对于热固化技术来说，UV固化技术的优点在于快速和低能耗。溶剂型胶粘剂通常需要惰性溶剂，它是挥发性有机化合物，在常温下固化反应速度慢，加热时虽然可缩短固化时间，但是能耗较大。UV固化胶粘剂是利用光照射使胶粘剂通过自由基反应快速固化而达到粘结、密封、固定等的目的。与一般的胶粘剂不同，UV固化胶粘剂一般要求基材至少有一面是透明的，一般让辐照光透过而引发胶粘剂的聚合固化。感光性树脂是光固化(UV固化)粘结剂(UV粘结剂)的主体部分，它决定UV粘结剂的基本性能。在众多的感光性低聚物中，双酚A型环氧树脂是辐射固化胶粘剂工业中应用最为广泛的一种，所形成的固化膜硬度高、光泽度高、抗张强度大、耐化学药品性优异，但同时也存在脆性和柔韧性不好以及粘度高等缺点。环氧树脂具有抗化学腐蚀、附着力强、硬度高、价格适宜等优点；用它作预聚物制备的胶粘剂在紫外光照射下可发生光聚合或光交联反应，它不仅固化速度快，而且涂膜性能优良，近年来发展迅速，在光固化体系中日益受到人们的青睐。由于脆性和柔韧性不好以及粘度高等缺点，使其应用范围受到了一定的限制。

环氧丙烯酸酯的粘度很高，常温下为半固体胶状，胶粘剂施工困难。通常需要用大量活性稀释剂来稀释以降低粘结剂的施工粘度，但这样会降低胶粘剂的性能。因此，有很多科研工作者对环氧丙烯酸酯光敏预聚物进行了改性，并取得了一定的成果。可以先对环氧树脂进行部分改性，增加其柔韧性或降低环氧树脂的粘度，然后经丙烯酸酯化，制得低粘度、柔韧性好的环氧丙烯酸酯预聚物；也可在环氧丙烯酸酯支链或主链上引入不饱和双键，从而提高光固化速度，并改进辐射固化涂层的性能。但是，环氧丙烯酸酯胶粘剂对于尼龙类的材料粘接强度较低。

为克服环氧树脂胶粘剂玻璃化温度高，剥离、弯曲、冲击等强度都很低的缺点，通常可应用尼龙、丁腈橡胶、聚氨酯等进行改性，从而显著提高其剥离、弯曲、冲击等强度。另外，为了提高对于尼龙类材料的粘接强度，根据分子结构的相似相容性原理，可利用聚氨酯对于环氧树脂进行化学改性，在分子中引入与尼龙分子结构相同或相似的酰胺键；此外，聚氨酯还具有高抗冲强度和优异的耐低温性能，但端异氰酸酯基(-NCO)活性过高，不便直接使用。端环氧基聚氨酯既具有聚氨酯的结构特征，又具有与环氧树脂相同的活性基团，用其改性的环氧胶粘剂就有可能发挥聚氨酯胶粘剂和环氧胶粘剂的优点，互补缺点，得到一种既具有一定柔韧性、又具有相当粘接强度的较为理想的胶粘剂。但是，聚氨酯改性环氧胶粘剂固化速度较慢，为了提高光固化反应速度，可以在分子链上引入不饱和乙烯基，于是可利用自由基聚合反应提高固化速度。所以，聚氨酯改性环氧丙烯酸酯可在提高固化反应速度的同时还可望提高胶粘剂的耐磨性、耐热性、弹性和粘接强度，既可用作金属粘接料的预聚物，还可粘接尼龙材料、聚氨酯弹性体等。

发明内容

本发明的目的是提供一种新型聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，以及由该预聚物制备的高性能聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂光固化胶粘剂，用于尼龙类薄膜、聚氨酯或改性聚氨酯弹性体等透明材料与金属材料或者合成树脂板材的粘接。

本发明人根据尼龙类材料、聚氨酯或改性聚氨酯弹性体材料对胶粘剂的要求，即，既具有较高的粘接强度，又环保，还具有较低的粘度、柔韧性好等特点，设计了一种新型高性能UV固化聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂胶粘剂，它无需溶剂，具有光固化反应速度快，在数分钟之内即可完成反应，可常温固化，对尼龙类材料粘接强度高等特点。

所以，本发明涉及光固化聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂胶粘剂的合成方法。具体地说，本发明通过如下三步反应合成上述UV固化胶粘剂预聚物：第一步，合成一种环氧丙烯酸酯预聚物；第二步，制备聚氨酯丙烯酸酯树脂的预聚物；第三步，将上述两种预聚物反应而得聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，通过添加光敏引发剂、光敏稀释剂、光固化交联剂和其它必要的助剂等，进一步制备所述光固化聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂胶粘剂。

环氧丙烯酸酯的粘度很高，常温下为半固体胶状，施工困难。通常需要用一定量的活性稀释剂来稀释以降低胶粘剂的施工粘度，但这样会降低胶粘剂的性能。为此，我们先对环氧树脂进行改性，降低环氧树脂的粘度，然后经(甲基)丙烯酸酯化，制得低粘度环氧丙烯酸酯预聚物。

通常，UV固化胶粘剂中最重要的成分就是光敏树脂预聚物，一般质量分数为20％～80％。对于不同性能要求的UV固化胶应选用不同的光敏预聚物。这些预聚物主要是高分子的一端或两端具有可UV光聚合的活泼不饱和双键或环状结构的低聚物。光敏预聚物的分子结构决定了UV固化胶固化前后的基本物性，例如粘度、透明度、固化后的透光率、耐黄变、硬度、强度、耐老化性能、耐化学介质性能、耐高低温性能、介电性能等。据文献报道，用于UV固化的光敏预聚物主要有(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯、(甲基)丙烯酸环氧树脂、(甲基)丙烯酸酚醛环氧树脂等。本发明合成聚氨酯改性(甲基)丙烯酸环氧树脂光敏预聚物，以及由它制备的高性能UV固化胶粘剂。

所述光敏预聚物的制备方法如下：首先利用二元醇作改性剂，在有机胺催化作用下，将环氧树脂与二元醇在一定温度下反应一定的时间，生成式(1)的化合物：

其中，根据不同的应用情况，分析选用不同牌号的环氧树脂，例如双酚A型和双酚F型环氧树脂，R1可能是脂肪基或芳基，或者既有脂肪基又含有芳基；R2也可能是脂族基或芳基，可根据具体情况选择。一般说来，脂肪类双羟基化合物(R2是脂族基)较芳烃类双羟基化合物(R2是芳基)更能有效地降低改性环氧树脂的粘度，但是R2是芳基的产物具有更高的硬度和抗冲击强度。反应所需的催化剂可以是有机胺，例如三甲胺、三乙胺、三甲醇胺、三乙醇胺、N，N一二甲基苄胺、四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、三苯基膦等，还可应用不同的有机胺的组合构成复配催化剂来催化反应的进行。

作为改性剂的二乙醇可以是乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，2-己二醇、1，3-己二醇、1，4-己二醇、1，6-丁二醇、聚乙二醇(200)、聚乙二醇(4(00)、聚乙二醇(600)、聚乙二醇(800)、聚乙二醇(1000)、聚乙二醇(1200)、聚乙二醇(1600)、聚乙二醇(2000)等。

反应的温度通常是80～200℃，优选是90～160℃，更优选是100～140℃，最优选是105～120℃；反应时间是1～10小时，优选是1.5～8小时，更优选是2～6小时，最优选是2.5～4小时。

接着，将(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯与式(1)的环氧树脂中残余的环氧基在一定条件下反应，即制得较低粘度的式(2)的环氧丙烯酸酯预聚物。

反应所需的催化剂可以是与制备式(1)的化合物的催化剂相同或不同的有机胺。反应的温度通常是70～150℃，优选是80～120℃，更优选是85～110℃，最优选是90～100℃；反应时间是3～12小时，优选是4～10小时，更优选是5～8小时，最优选是5～6小时。

然后通过异氰酸酯与二乙醇的反应，合成式(3)的聚氨酯中间体：

反应所用的异氰酸酯一般是二异氰酸酯，主要有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化二苯甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等；所用的二乙醇可以是与制备式(1)的化合物所用的二乙醇相同或不同的二乙醇，还可应用聚醚二醇(例如N210、N104、N330、N3050、N2028)；聚酯二醇，如聚己内酯二醇(例如PLACCEL 220N、L200AL等)；聚碳酸酯二醇(例如PLACCEL CD220PL、CD205PL等)。催化剂可以用有机锡，例如四丁基锡、月桂酸三丁基锡、二月桂酸二丁基锡(DBT)。反应温度通常是50～130℃，优选是55～100℃，更优选是60～95℃，最优选是70～80℃；反应时间是4～9小时，优选是4～8小时，更优选是4～7小时，最优选是4～6小时。

随后在催化剂和阻聚剂存在下，在一定的反应温度下，通过式(3)的聚氨酯中间体与(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯的反应，合成式(4)/(5)的聚氨酯丙烯酸酯树脂的预聚物：

阻聚剂通常是烷基苯酚、对羟基苯甲醚、对苯二酚及其衍生物，例如叔丁基苯酚、对苯二酚、邻甲基对苯二酚。反应温度通常是30～120℃，优选是35～80℃，更优选是40～75℃，最优选是40～65℃；反应时间是1～8小时，优选是1.5～7小时，更优选是2.5～6小时，最优选是3～4小时。

最后将式(4)的预聚物与式(2)的环氧丙烯酸酯预聚物共混或反应，制备本发明的光敏预聚物，通过添加光敏引发剂、(如果必要的话)光敏稀释剂、光固化反应交联剂和其它必要的助剂等，进一步制备新型高性能光固化聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂胶粘剂。其中，所述光敏引发剂是自由基型光敏引发剂，例如二苯甲酮(BP)、1-羟基环己基苯甲酮(184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(1173)、2-苯基苄-2-二甲基胺-4’-吗啉代丙基苯基酮(369)、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(819)、2-羟基-2-甲基-1-[(4-叔丁基)苯基]-1-丙酮(185)、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(907)、“754”(IRGACURE 754)、“1800”(IRGACURE 1800)、“2022”(IRGACURE 2022)、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(TP0)和“EHA”(N，N-二甲基4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯)等。所述光敏稀释剂可以是单官能团(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、乙氧基化羟乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢糠醛酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、烷氧化壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯等。所述光固化反应交联剂可以是二或多官能团(甲基)丙烯酸酯，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸、一缩二乙二醇二(甲基)丙烯酸、二缩三乙二醇二(甲基)丙烯酸、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧化环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五/六(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯等。

下面将通过实施例进一步阐述本发明，但是本领域技术人员应懂得，本发明不限于如下实施例，而是由附后的权利要求限定本发明的范围。

实施例1聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物(A)的制备

1)低粘度的环氧丙烯酸酯预聚物的制备

在一个干净的500ml三颈烧瓶中，在电动搅拌下加入环氧树脂E-54、乙二醇、N，N一二甲基苄胺和一定量的甲苯，其中，E-54与乙二醇的当量比为1∶0.15，N，N一二甲基苄胺占E-54用量的0.25wt％。在110℃下反应3小时。冷却到80℃，在2～5kPa的真空下除去溶剂，冷却到室温后称量中间体产物。

在不断搅拌下，在上述反应产物混合物添加0.02wt％的对羟基苯甲醚和一定量的甲苯，逐渐升温到105～110℃，滴加四丁基溴化铵与丙烯酸的混合液，在30分钟内加完。其中，四丁基溴化铵占1wt％，上述中间体产物与丙烯酸的当量比为0.8∶1。在110℃下继续反应4～5小时，直至体系的酸值低于6mg KOH/g。冷却到70℃，在2～5kPa的真空下蒸馏除去甲苯。

2)聚氨酯丙烯酸酯树脂的预聚物的制备

在一个干净的500ml三颈烧瓶中，在电动搅拌下加入150ml聚乙二醇(200)，在80℃、1kPa的真空下脱水2～3h。降低温度至35～40℃，在搅拌下添加140ml TDI和占总量0.4wt％的DBT。在70～75℃下反应4h。然后降温至50℃，添加0.02wt％的对苯二酚，滴加15wt％的丙烯酸羟乙酯，在45～50℃下反应2h，随后升温至65℃，继续在搅拌下反应1h。停止加热，冷却至室温后出料。

3)将1)和2)的预聚物按一定比例混合。

实施例2聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物(B)的制备

1)低粘度的环氧丙烯酸酯预聚物的制备

用环氧树脂F-51代替实施例1中的E-54，以1，3-丙二醇代替乙二醇，以三乙醇胺代替N，N一二甲基苄胺，在110℃下反应2.5小时。

2)聚氨酯丙烯酸酯树脂的预聚物的制备

以一缩二丙二醇代替实施例1中的聚乙二醇(200)，以HDI代替TDI，其它条件同实施例1。

实施例3聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物(C)的制备

1)低粘度的环氧丙烯酸酯预聚物的制备

用环氧树脂711(天津合成材料研究所)代替实施例1中的E-54，其它条件同实施例1。

2)聚氨酯丙烯酸酯树脂的预聚物的制备

以HMDI代替实施例1中的TDI，以丙烯酸羟丙酯代替丙烯酸羟乙酯，其它条件同实施例1。

聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光固化胶(UV胶)组合物的制备

上述实施例1～3的预聚物，分别添加0.3wt％的“1173”、0.1wt％的“819”、0.1wt％的“EHA”(N，N-二甲基4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯)、15wt％的1，6-己二醇二丙烯酸酯，0～15wt％的丙烯酸正己酯(添加量根据预聚物混合物的粘度而定)，和2wt％的乙烯基三甲氧基硅，混合均匀，分别获得聚氨酯改性丙烯酸酯树脂UV胶组合物A’、B’和C’，在暗处室温下存放备用。

粘接和光固化

将被粘接物按照常规方法进行表面预处理，分别粘接玻璃纤维布*(厚度0.5mm)-环氧树脂板(I)、玻璃纤维布-铝片(II)、尼龙薄膜(0.5mm)-环氧树脂板(III)、聚氨酯薄膜(0.5mm)-环氧树脂板(IV)，应用UV便携式光固化仪(光源是1kW高压汞灯，涿州蓝天特灯发展有限公司)在光源与样片的距离15～20cm处光照1.6～2.5min.。

根据GB/T 1724-2008，在万能材料试验机上测定粘接剪切强度和/或(180°/90°)剥离强度。

*玻璃纤维布预处理和粘接方法：在丙酮中浸泡30min，取出，晾干，然后在120℃的恒温烘箱内烘烤20min至30min，然后应用预处理液(在95％的乙醇中添加2％的硅烷偶联剂(KH-550)，用醋酸调节pH至4.5～5.5；放置使反应体系水解5分钟左右)处理，然后浸泡在胶液内，取出沥干，与被粘接底材接触后在10kg压力下一起抽真空除去纤维布内的空气泡。

UV胶组合物A’、B’和C’对于前述四种被粘接物体系的粘接强度结果见表1～3。

表1.UV胶组合物A’粘接的试样在不同条件下的粘接强度(MPa)

被粘接体系	常温	-40℃/48h	-40℃/96h	100℃/48h	80℃/72h
						(I)	18.6	15.5	12.9	13.4	16.3
(II)	21.3	19.2	15.8	15.7	18.9
						(III)	9.5	7.5	5.6	4.6	7.3
(IV)	11.7	9.4	6.5	7.5	9.0

表2.UV胶组合物B’粘接的试样在不同条件下的粘接强度(MPa)

被粘接体系	常温	-40℃/48h	-40℃/96h	100℃/48h	80℃/72h
						(I)	17.4	15.1	11.0	15.4	15.9
(II)	19.3	16.4	13.1	16.5	17.4
						(III)	9.5	6.8	4.3	6.9	7.9
(IV)	10.2	8.7	5.1	8.3	8.9

表3.UV胶组合物C’粘接的试样在不同条件下的粘接强度(MPa)

被粘接体系	常温	-40℃/48h	-40℃/96h	100℃/48h	80℃/72h
						(I)	20.1	18.9	17.4	16.3	18.8
(II)	18.5	15.5	15.2	12.3	14.6
						(III)	7.8	7.0	6.8	4.3	5.5
(IV)	12.6	9.1	7.9	6.2	10.4

Claims

1.一种高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，该预聚物通过如下三步反应合成上述目标产物：第一步，在有机胺催化剂作用下，将环氧树脂与二元醇在反应温度是50～200℃，反应时间是1～10小时的条件下，生成式(1)的化合物：

制备式(1)反应所需的催化剂是有机胺；反应所用的二元醇是乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,6-己二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、聚乙二醇(200)、聚乙二醇(400)、聚乙二醇(600)、聚乙二醇(800)中的一种；反应所用的环氧树脂是双酚A型或双酚F型环氧树脂；

将甲基丙烯酸与式(1)的环氧树脂中残余的环氧基在反应温度是80～200℃，反应时间是3～12小时的条件下反应，即制得较低粘度的式(2)的环氧丙烯酸酯预聚物；

第二步，制备式(3)的聚氨酯中间体：

合成式（3）的化合物所需的反应温度是50～130℃，反应时间是4～9小时；合成式（3）中原料化合物是聚醚二醇和二异氰酸酯；

然后进一步合成式(4)的聚氨酯丙烯酸酯树脂的预聚物：

合成式(4)的聚氨酯丙烯酸酯树脂预聚物的反应温度是30～120℃，反应时间是1～8小时；

然后进一步合成式(5)的聚氨酯丙烯酸酯树脂的预聚物：

合成式(5)的聚氨酯丙烯酸酯树脂预聚物的反应温度是30～120℃，反应时间是1～8小时；R₅是乙基；

第三步，将上述式(2)与式(4)的预聚物混合而得所述聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物；或将上述式(2)与式(5)的预聚物混合而得所述聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物。

2.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中制备式(1)的化合物的反应温度是80～160℃，反应时间是1.5～8小时。

3.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中制备式(1)的化合物的反应温度是100～120℃，反应时间是2.5～4小时。

4.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中制备式(1)的化合物的反应温度是90～140℃，反应时间是2～6小时。

5.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中反应所需的有机胺催化剂是三甲胺、三乙胺、三甲醇胺、三乙醇胺、N,N一二甲基苄胺、四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵中的一种，或二种或三种的组合。

6.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中合成式(2)的化合物的反应温度是90～160℃，反应时间是4～10小时。

7.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中合成式(2)的化合物的反应温度是100～140℃，反应时间是5～8小时。

8.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中合成式(2)的化合物的反应温度是105～120℃，反应时间是5～6小时。

9.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中合成式(3)的聚醚二醇是一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、聚乙二醇(200)、聚乙二醇(400)、聚乙二醇(600)、聚乙二醇(800)。

10.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中合成式(3)的二异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化二苯甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。

11.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中合成式(3)的化合物反应温度是55～100℃，反应时间是4～8小时。

12.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中合成式(3)的化合物反应温度是60～95℃，反应时间是是4～7小时。

13.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中合成式(3)的化合物反应温度是70～80℃；反应时间是4～6小时。

14.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中合成式(4)的聚氨酯丙烯酸酯树脂预聚物的反应温度是35～80℃，反应时间是1.5～7小时。

15.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中合成式(4)的聚氨酯丙烯酸酯树脂预聚物的反应温度是40～75℃，反应时间是2.5～6小时。

16.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中，合成式(4)的聚氨酯丙烯酸酯树脂预聚物的反应温度是40～65℃，反应时间是3～4小时。

17.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中合成式(5)的聚氨酯丙烯酸酯树脂预聚物的反应温度是35～80℃，反应时间是1.5～7小时。

18.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中合成式(5)的聚氨酯丙烯酸酯树脂预聚物的反应温度是40～75℃，反应时间是2.5～6小时。

19.权利要求1的高性能改性聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物，其中合成式(5)的聚氨酯丙烯酸酯树脂预聚物的反应温度是40～65℃，反应时间是3～4小时。

20.一种聚氨酯改性丙烯酸环氧树脂UV固化胶粘剂，其特征在于：通过在权利要求1中制得的聚氨酯-丙烯酸-环氧树脂光敏预聚物中添加光敏引发剂、光敏稀释剂、光固化反应交联剂和其它必要的助剂，充分混合均匀而制备；并且将UV固化胶粘剂用于粘接玻璃纤维布、尼龙薄膜、聚氨酯弹性体膜于环氧树脂板、金属片中。

21.根据权利要求20所述的聚氨酯改性丙烯酸环氧树脂UV固化胶粘剂，其中所述光敏引发剂是二苯甲酮(BP)、1-羟基环己基苯甲酮(184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(1173)、2-苯基苄-2-二甲基胺-4’-吗啉代丙基苯基酮(369)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(819)、2-羟基-2-甲基-1-[(4-叔丁基)苯基]-1-丙酮(185)、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(907)、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(TPO)、“754”(IRGACURE 754)、“1800”(IRGACURE 1800)、“2022”(IRGACURE 2022)或“EHA”（N,N-二甲基4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯）或其两种或多种的组合。

22.根据权利要求20所述的聚氨酯改性丙烯酸环氧树脂UV固化胶粘剂，其中所述光敏稀释剂是(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、乙氧基化羟乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢糠醛酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、烷氧化壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯。

23.根据权利要求20所述的聚氨酯改性丙烯酸环氧树脂UV固化胶粘剂，其中所述光固化反应交联剂是乙二醇二(甲基)丙烯酸、一缩二乙二醇二(甲基)丙烯酸、二缩三乙二醇二(甲基)丙烯酸、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧化环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五/六(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯。

24.根据权利要求20所述的聚氨酯改性丙烯酸环氧树脂UV固化胶粘剂，其中所述助剂是硅烷偶联剂。

25.根据权利要求20所述的聚氨酯改性丙烯酸环氧树脂UV固化胶粘剂，其中所述助剂是乙烯基三甲氧基硅、乙烯基三乙氧基硅。