CN113004855B - 树脂组合物，滴胶材料，压胶材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本公开提供一种树脂组合物，滴胶材料，压胶材料及其制备方法和应用。树脂组合物包括以下组成：酯类预聚物；活性稀释剂；以及光引发剂；其中以重量份计，所述酯类预聚物的加入量为60～80重量份，所述活性稀释剂的加入量为15～30重量份，所述光引发剂的加入量为1～5重量份。使用本公开的树脂组合物、滴胶材料以及压胶材料所制备的仿真性高，并且在使用时，能够将未完全硬化的人工指甲贴合于真指甲表面，然后通过紫光灯光照硬化，能够使得人工指甲更服帖。

Description

树脂组合物，滴胶材料，压胶材料及其制备方法和应用
技术领域
本公开涉及一种树脂组合物，滴胶材料，压胶材料及其制备方法和应用，具体涉及一种树脂组合物，滴胶材料，压胶材料及其制备方法和未硬化的人工指甲，属于人造指甲领域。
背景技术
随着在指甲(手指甲)上装饰小的人工宝石、绘制图案、粘贴贴饰、装人工指甲等美甲艺术的人气高涨，指甲化妆材料以及使用指甲化妆材料的美甲技术迅速发展。以往的指甲化妆材料的代表是由硝化纤维、醇酸树脂以及乙酸乙酯或乙酸丁酯等溶剂构成的指甲油、釉彩，通过将它们按照底油(打底层)、上色甲油(中间层)、亮油(顶层)的顺序在指甲表面重叠涂布三层来形成涂膜，但是，由于使用有机溶剂，因此存在干燥时间长并且内部难以干燥、难以涂厚的缺点。再有，在与指甲的生长相伴的涂膜的剥离作业(清除)中，作为剥离剂使用丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等有机溶剂，因此有可能由于使用者的直接吸入与经皮肤吸收而引起有机溶剂中毒等健康损害。
近年来，使用了被称为凝胶指甲的光固化性树脂组合物的指甲化妆材料不含有机溶剂，能够在短时间内固化，并且涂厚和上光性优异，因此备受瞩目。凝胶指甲主要由聚合物或者低聚物、单体以及光聚合引发剂构成，将其涂布在指甲表面，并以紫外线(UV)曝光机或发光二极管(LED)曝光机作为光源进行照射，形成固化涂膜。但是，现有的凝胶指甲边缘是竖切的，在使用时容易与外物刮擦，且指甲效果不真实。
引用文献1公开了一种胶质指甲贴及其制作方法。该胶质指甲贴包括：下端合纸部，形成为直接粘贴于手指甲或者脚趾甲的部分，具有色彩或纹样并且为了对应于手指甲或者脚趾甲的曲面由软质的材质构成；以及上端合纸部，位于所述下端合纸部的上部，形成为透明的涂层为所述下端合纸部的色彩或者纹样提供光泽，在粘贴于手指甲或者脚趾甲之前为了可以对应手指甲或者脚趾甲的曲面形成软质的半固体形态，在粘贴到手指甲或者脚趾甲之后照射紫外线时，维持粘贴于手指甲或者脚趾甲的状态并硬化成固体形态。这种胶质指甲贴的边缘是竖切的，在使用时容易与外物刮擦。
引用文献2公开了一种光固化性指甲化妆材料，该光固化性指甲化妆材料包含具有(甲基)丙烯酰胺基的聚氨酯(A)。该材料通过光固化能够形成指甲贴或指甲片。但固化得到的指甲贴或指甲片的边缘仍然是竖切的，在使用时容易与外物刮擦。
引用文献：
引用文献1：CN107690292A
引用文献2：CN110025504A
发明内容
发明要解决的问题
鉴于现有技术中存在的技术问题，例如：现有的凝胶指甲边缘是竖切的，在使用时容易与外物刮擦，且指甲效果不真实等。本公开首先提供了一种树脂组合物、滴胶材料以及压胶材料，使用本公开的树脂组合物、滴胶材料和压胶材料所制备的人工指甲的仿真性高，并且在使用时，能够将未完全硬化的人工指甲贴合于真指甲表面，然后通过紫光灯光照硬化，能够使得人工指甲更服帖。
进一步地，本公开还提供了一种滴胶材料，压胶材料和人工指甲的制备方法，两种制备方法均简单易行，原料易于获取。
用于解决问题的方案
[1]、一种树脂组合物，其包括以下组成：
酯类预聚物；
活性稀释剂；以及
光引发剂；其中
以重量份计，所述酯类预聚物的加入量为60～80重量份，所述活性稀释剂的加入量为15～30重量份，所述光引发剂的加入量为1～5重量份。
[2]、根据上述[1]所述的树脂组合物，其中，所述酯类预聚物的数均分子量为1000-20000Da；优选地，所述酯类预聚物包括聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂中的一种或两种以上的组合；更优选地，所述酯类预聚物包括聚(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯，进一步优选地，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯的重量比为0.1～20:1。
[3]、根据上述[2]所述的树脂组合物，其中，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯能够通过(i)分子内具有2个以上异氰酸酯基的化合物、(ii)至少分子中含有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯和(iii)分子内具有2个以上羟基的多元醇化合物反应后得到。
[4]、根据上述[2]或[3]所述的树脂组合物，其中，所述环氧(甲基)丙烯酸酯能够通过(a)具有至少一个环氧基团的环氧化合物和(b)(甲基)丙烯酸反应后得到。
[5]、根据上述[1]-[4]任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物还包括填料；优选地，所述填料的加入量为1～5重量份。
[6]、一种压胶材料，所述压胶材料包括上述[1]-[5]任一项所述的树脂组合物；优选地，所述压胶材料在60℃的粘度为1000000-2000000Pa·s，所述压胶材料在80℃的粘度为500000-800000Pa·s。
[7]、一种根据上述[6]所述的压胶材料的制备方法，其包括将所述树脂组合物的各组分混合的步骤。
[8]、一种人工指甲，其包括：
胶层；
树脂层，所述树脂层与所述胶层相接触；以及，
压胶层，其形成于所述树脂层的表面；其中，
所述压胶层源自于上述[6]所述的压胶材料。
[9]、根据上述[8]所述的人工指甲，所述压胶层的靠近指甲尖部的厚度小于等于靠近指甲根部的厚度。
[10]、根据上述[8]或[9]所述的人工指甲，其中，所述压胶层的厚度为0.01-3mm；所述树脂层的厚度为0.02-0.2mm；所述胶层的厚度为0.01-0.3mm。
[11]、根据上述[8]-[10]任一项所述的人工指甲，其中，所述人工指甲还具有图案层、基层、饰品层以及保护层中的至少一种；其中
所述图案层能够设置于所述树脂层的表面，使所述压胶层与所述图案层相接触；
所述基层能够可剥离的设置于所述胶层的与所述树脂层相反的一面；
所述饰品层能够设置于所述压胶层的远离树脂层的一面；
所述保护层能够设置于所述压胶层与所述饰品层之间。
[12]、一种根据上述[8]-[11]任一项所述的人工指甲的制备方法，其包括将所述人工指甲的各层结构复合成型的步骤。
[13]、一种滴胶材料，所述滴胶材料包括上述[1]-[4]任一项所述的树脂组合物；优选地，所述滴胶材料在60℃的粘度为1500-2000Pa·s，所述滴胶材料在80℃的粘度为500-800Pa·s。
[14]、一种根据上述[13]所述的滴胶材料的制备方法，其包括将所述树脂组合物的各组分混合的步骤。
[15]、一种人工指甲，其包括：
胶层；
树脂层，所述树脂层与所述胶层相接触；以及，
滴胶层，其形成于所述树脂层的表面；其中，
所述滴胶层源自于上述[13]所述的滴胶材料；并且，
所述滴胶材料能够使所述滴胶层的表面自所述滴胶层的中心向边缘形成自然弧形。
[16]、根据上述[15]所述的人工指甲，其中，所述滴胶层的靠近指甲尖部的厚度小于等于靠近指甲根部的厚度。
[17]、根据上述[15]或[16]所述的人工指甲，其中，所述滴胶层的厚度为0.01-3mm；所述树脂层的厚度为0.02-0.2mm；所述胶层的厚度为0.01-0.3mm。
[18]、根据上述[15]-[17]任一项所述的人工指甲，其中，所述人工指甲还具有图案层、基层、饰品层以及保护层中的至少一种；其中
所述图案层能够设置于所述树脂层的表面，使所述滴胶层与所述图案层相接触；
所述基层能够可剥离的设置于所述胶层的与所述树脂层相反的一面；
所述饰品层能够设置于所述滴胶层的远离树脂层的一面；
所述保护层能够设置于所述滴胶层与所述饰品层之间。
[19]、一种根据上述[15]-[18]任一项所述的人工指甲的制备方法，其包括将所述人工指甲的各层结构复合成型的步骤。
发明的效果
使用本公开的树脂组合物、滴胶材料和压胶材料所制备的人工指甲的仿真性高，并且在使用时，能够将未完全硬化的人工指甲贴合于真指甲表面，然后通过紫光灯光照硬化，能够使得人工指甲更服帖。
进一步地，本公开的滴胶材料、压胶材料和人工指甲的生产工艺简单，原料易于获取且成本低廉，适合大批量生产。
附图说明
图1示出了本公开的一种实施方案的滴胶人工指甲的剖面结构。
图2示出了本公开的一种实施方案的压胶人工指甲的剖面结构，图2中的半固态光敏树脂层即本公开所述的压胶层。
具体实施方式
以下将详细说明本公开的各种示例性实施例、特征和方面。在这里专用的词“示例性”意为“用作例子、实施例或说明性”。这里作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。
另外，为了更好地说明本公开，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本公开同样可以实施。在另外一些实例中，对于本领域技术人员熟知的方法、手段、器材和步骤未作详细描述，以便于凸显本公开的主旨。
本说明书中，所使用的“(甲基)丙烯酸酯”包括了“丙烯酸酯”以及“甲基丙烯酸酯”的含义；所使用的“(甲基)丙烯酸”包括了“丙烯酸”以及“甲基丙烯酸”的含义。
如无特殊声明，本说明书中所使用的单位均为国际标准单位，并且本公开中出现的数值，数值范围，均应当理解为包含了工业生产中所不可避免的系统性误差。
本说明书中，如没有特别说明，则“％”均表示质量百分含量。
本说明书中，使用“可以”表示的含义包括了进行某种处理以及不进行某种处理两方面的含义。
本说明书中，所提及的“一些具体/优选的实施方案”、“另一些具体/优选的实施方案”、“实施方案”等是指所描述的与该实施方案有关的特定要素(例如，特征、结构、性质和/或特性)包括在此处所述的至少一种实施方案中，并且可存在于其它实施方案中或者可不存在于其它实施方案中。另外，应理解，所述要素可以任何合适的方式组合在各种实施方案中。
本说明书中，使用“数值A～数值B”表示的数值范围是指包含端点数值A、B的范围。
<第一方面>
本公开的第一方面提供了一种树脂组合物，其包括以下组成：
酯类预聚物；
活性稀释剂；以及
光引发剂；其中
以重量份计，所述酯类预聚物的加入量为60～80重量份，所述活性稀释剂的加入量为15～30重量份，所述光引发剂的加入量为1～5重量份。
本公开的树脂组合物能够形成滴胶材料或压胶材料，该滴胶材料或压胶材料在制备人工指甲时能够自然弧度过渡，边缘平滑，避免了竖切指甲边缘时可能造成的与外物刮擦的风险，同时，指甲平整性、仿真效果好，柔软而不失韧性。
<酯类预聚物>
为了更好的实现本公开的特点，所述酯类预聚物的数均分子量为1000-20000Da，优选为1000-10000Da，例如：1500-9500Da，1800-9000Da，2000-8000Da，3000-7000Da，4000-6000Da，4500-5500Da等。当本公开的酯类预聚物的数均分子量为1000-20000Da，优选为1000-10000Da时，在制备人工指甲滴胶层或压胶层时，滴胶或压胶能够平滑过渡，保持平整性。
具体地，在本公开中，所述酯类预聚物包括聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂中的一种或两种以上的组合。
作为优选，在本公开中，所述酯类预聚物可以是环氧(甲基)丙烯酸酯和/或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，更优选地，本公开的酯类预聚物包括环氧(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，具体地，为了使本公开的酯类预聚物的功效能够最有效的发挥，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯的重量比为0.1～20:1，优选为0.5～10:1，更优选为0.8～8:1。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯
对于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，其可以由(i)分子内具有2个以上异氰酸酯基的化合物、(ii)至少分子中含有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯和(iii)分子内具有2个以上羟基的多元醇化合物的反应产物合成。
具体地，作为上述(i)的分子内具有2个以上异氰酸酯基的化合物，没有特别限制，例如，可以举出芳香族多异氰酸酯、脂环式多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯等。
作为芳香族多异氰酸酯，没有特别限制，例如，可以举出2,4-甲代亚苯基二异氰酸酯、2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯、1,3-亚二甲苯基二异氰酸酯、1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、氢化苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯等。
作为脂环族多异氰酸酯，没有特别限制，例如，可以举出六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(4-异氰酸根合环己基)甲烷、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、降莰烷二异氰酸酯、二环庚烷三异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯，没有特别限制，例如，可以举出六亚甲基二异氰酸酯、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯等。
从考虑到滴胶或压胶时能够平滑过渡，保持平整性的角度出发，本公开优选使用芳香族多异氰酸酯。
作为上述(ii)至少分子中含有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯，没有特别限制，例如，可以举出乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇等二元醇的单(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯等。其中，从可得到柔软性优异的固化物的观点考虑，优选二元醇的单(甲基)丙烯酸酯，更优选乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸羟乙酯等。这些含有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，也可以组合多种使用。
进一步，作为上述(iii)分子内具有2个以上羟基的多元醇化合物，没有特别限制，例如可举出聚醚多元醇、聚酯多元醇、双酚多元醇、聚异戊二烯多元醇、氢化聚异戊二烯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。其中，从透明性和耐久性优异的观点出发，优选聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇，从高温高湿的气氛下固化物不发生白浊的观点出发，特别优选聚碳酸酯多元醇，在本公开中，所述聚碳酸酯多元醇的重均分子量优选为800-2000Da。
在一种实施方式中，所述上述(iii)分子内具有2个以上羟基的多元醇化合物、上述(i)的分子内具有2个以上异氰酸酯基的化合物和上述(ii)至少分子中含有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯的摩尔比为(1-3)：(2-4)：(1-2)，当在该摩尔比范围内时，能够取得更加优异的技术效果。
另外，作为合成时使用的催化剂，没有特别限制，可以举出例如油酸铅、四丁基锡、三氯化锑、三苯基铝、三辛基铝、二月桂酸二丁基锡、环烷酸铜、环烷酸锌、辛酸锌、辛烯酸锌、环烷酸锆、环烷酸钴、四-正丁基-1,3-二乙酰氧基二锡氧烷、三乙胺、1,4-二氮杂[2,2,2]二环辛烷、N-乙基吗啉等。其中，从活性高、可得到透明性更优异的固化物的观点出发，优选二月桂酸二丁基锡、环烷酸锌、辛酸锌、辛烯酸锌等中的一种或两种以上的组合。以所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的总质量计，这些催化剂的用量优选为0.01～10wt％，基于100质量份反应产物的总质量。另外，反应温度通常优选为10～100℃，特别优选为30～90℃。
进一步，合成的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯反应是放热反应，需要加入阻聚剂以防止其它不需要的聚合。具体地，在本公开中，常用的阻聚剂为对羟基苯甲烷、对苯二酚、4-甲氧基苯酚、对羟基苯甲醚、2,5-二甲基对苯二酚、2,6-二叔丁基对苯甲酚等，加入量约为0.01wt％～0.1wt％，优选为0.03-0.08wt％。
环氧(甲基)丙烯酸酯
本公开中，所述环氧(甲基)丙烯酸酯能够通过(a)具有至少一个环氧基团的环氧化合物和(b)(甲基)丙烯酸反应后得到。
具体地，对于(a)具有至少一个环氧基团的环氧化合物，具体可以是双酚型环氧树脂，具体而言：
在本公开的一些优选的实施方案中，适用于本公开的环氧化合物具有如下通式(I)表示的结构：
Figure GDA0003562980150000091
其中，R1、R2相同或不同，独立地表示氢原子、碳原子数为6～30的芳基或者表示碳原子数为1～10的烷基或烷氧基，优选独立的表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基；
R3每次出现时，相同或不同，独立地选自氢、卤素以及碳原子数为1～5的烷基；优选为1～3的烷基；x为0～4的整数，优选为0或1的整数。所述卤素可以为F、Cl或Br原子。
具体地，适用于本公开的环氧化合物具有如下通式(I-1)～(I-3)表示的结构：
Figure GDA0003562980150000101
在本公开的另一些实施方案中，适用于本公开的环氧化合物具有如下通式(II)表示的结构：
Figure GDA0003562980150000102
其中，R1、R2相同或不同，独立地表示氢原子、碳原子数为6～30的芳基或者表示碳原子数为1～10的烷基或烷氧基，优选独立的表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基；
每个R3相同或不同，独立地选自氢、卤素以及碳原子数为1～5的烷基，优选为1～3的烷基；x为0～4的整数，优选为，优选为0或1的整数。
具体地，适用于本公开的环氧化合物具有如下通式(II-1)～(II-3)表示的结构：
Figure GDA0003562980150000111
需要说明的是，本公开上述环氧化合物，可以使用一种，或者使用两种以上的环氧化合物的混合物，其中，式(I-3)所示的环氧化合物为双酚A型环氧树脂、式(II-3)所示的环氧化合物为氢化双酚A型环氧树脂。
对于(b)(甲基)丙烯酸，可是以本领域常用的一些(甲基)丙烯酸，例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸等常用的一些丙烯酸均可。
在一种具体的实施方式中，所述环氧化合物和(甲基)丙烯酸的摩尔比为1：(0.8-1.2)。
另外，作为合成时使用的催化剂，没有特别限制，叔胺、季铵盐、常用三乙胺、N,N-二甲基苄胺、三甲基苄基氯化铵、三苯基磷、三苯基锑、乙酰丙酮铬、四乙基溴化铵等均可作为合成时的催化剂。以合成所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的原料的总质量计，这些催化剂的用量优选为0.1～0.5wt％，基于100质量份反应产物的总质量。另外，反应温度通常优选为50～200℃，特别优选为60～150℃。
进一步，(甲基)丙烯酸和环氧化合物的开环酯化反应是放热反应，需要加入阻聚剂以防止(甲基)丙烯酸和环氧化合物的聚合。具体地，在公开中，常用的阻聚剂为对羟基苯甲烷、对苯二酚、4-甲氧基苯酚、2,5-二甲基对苯二酚、2,6-二叔丁基对苯甲酚等，加入量约为0.01wt％～0.1wt％，优选为0.03-0.08wt％。
在一些具体的实施方案中，为了使本公开的效果最有效的发挥，以重量份计，所述酯类预聚物的加入量为60～80重量份，例如：62重量份、65重量份、68重量份、70重量份、72重量份、75重量份、78重量份等。
活性稀释剂
本公开的组成中还包含有活性稀释剂。本公开所述活性稀释剂不作特别限定，本领域技术人员根据需要可作常规选择。
所述活性稀释剂可以列举的有(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、N-乙烯吡烷酮、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸易冰片酯、邻苯二甲酸三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯等中的一种或两种以上的组合。
作为优选，本公开所使用的活性稀释剂包括甲基丙烯酸羟丙酯和/或甲基丙烯酸异冰片酯等。
在一些具体的实施方案中，为了使本公开的效果最有效的发挥，以重量份计，所述活性稀释剂的加入量为15～30重量份，例如：18重量份、20重量份、22重量份、25重量份、28重量份等。
光引发剂
在本公开的组成中还包含有光引发剂。光引发剂是指通过照射紫外线或可见光等活性能量射线而分解并产生自由基种、阳离子种或阴离子种的化合物。作为光引发剂，没有特别限制，例如自由基系光引发剂等常用的光引发剂。
具体地，所述自由基系光引发剂可以列举的但不限于以下一种或两种以上的组合：1-羟基环己基苯基甲酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-吗啉代(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲酰基-N,N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯氧基)乙基]苯甲铵溴化物、(4-苯甲酰基苄基)三甲基氯化铵、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-(3-二甲基氨基-2-羟基)-3,4-二甲基-9H-噻吨酮-9-酮内消旋氯化物、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、酰基氧化膦类等。
在一些具体的实施方案中，为了使本公开的效果最有效的发挥，以重量份计，所述光引发剂的加入量为1～5重量份，例如：2重量份、3重量份、4重量份等。
其它组分
本公开的树脂组合物中还可以包含有其它成分，在不损害本公开的目的的范围内，除了上述成分之外，在本公开中可以使用挥发性溶剂、填料、硅烷偶联剂、增塑剂、消泡剂、颜料、防锈剂、匀化剂、分散剂、流变调节剂、阻燃剂、颜料等添加剂。
对于挥发性溶剂，本公开的挥发性溶剂用于增强滴胶层或压胶层的流动性，方便在加工过程中将上述组分滴在图案层(或树脂层)表面或者将上述组分压在图案层(或树脂层)表面，形成滴胶层或者压胶层。对于挥发性溶剂，本公开不作特别限定，可以是本领域常用的挥发性溶剂。具体地，所述挥发性溶剂包括挥发性有机溶剂，例如：六氟异丙醇、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、醋酸丙酯、丙酮等，优选包括醋酸丙酯。
对于填料，本公开中的树脂组合物以固化物的弹性模量、流动性等的改良作为目的，可以进一步包含不阻碍保存稳定性的程度的填料。作为这样的填料的具体例，可以是无机粉体(无机填充剂)。
作为无机粉体的填充剂(无机填充剂)，可以列举的有但不限于：气相二氧化硅、氧化铝、云母、陶瓷、碳酸钙、氮化铝、碳粉、高岭土泥、干燥粘土矿物、干燥硅藻土、高岭土等中的一种或两种以上的组合，优选为气相二氧化硅。这些可以分别单独使用，或者也可以混合使用二种以上。作为优选，在本公开中，所述填料的加入量为1～5重量份。
<第二方面>
本公开的第二方面提供了一种滴胶材料，所述滴胶材料包括本公开上述第一方面的树脂组合物；优选地，所述滴胶材料在60℃的粘度为1500-2000Pa·s，所述滴胶材料在80℃的粘度为500-800Pa·s。
进一步地，本公开还提供一种根据本公开的滴胶材料的制备方法，其包括将所述树脂组合物的各组分混合的步骤。进一步，本公开的所述滴胶在160℃处理3h的固含量为75-90wt％。
使用本公开所述滴胶材料在制备人工指甲时能够自然弧度过渡，边缘平滑，避免了竖切指甲边缘时可能造成的与外物刮擦的风险，同时，指甲平整性、仿真效果好，柔软而不失韧性；本公开的滴胶材料在使用时，能够将未完全硬化的人工指甲贴合于真指甲表面，通过紫外灯光照射后，人工指甲与真指甲的贴合性好。
进一步地，本公开的第二方面还提供了一种压胶材料，所述压胶材料包括本公开上述第一方面的树脂组合物；优选地，所述压胶材料在60℃的粘度为1000000-2000000Pa·s，所述压胶材料在80℃的粘度为500000-800000Pa·s。
进一步地，本公开还提供一种根据本公开的压胶材料的制备方法，其包括将所述树脂组合物的各组分混合的步骤。
使用本公开所述压胶材料在制备人工指甲时能够自然弧度过渡，边缘平滑，避免了竖切指甲边缘时可能造成的与外物刮擦的风险，同时，指甲平整性、仿真效果好，柔软而不失韧性；本公开的压胶材料在使用时，能够将未完全硬化的人工指甲贴合于真指甲表面，通过紫外灯光照射后，人工指甲与真指甲的贴合性好。
<第三方面>
本公开的第三方面提供了两种人工指甲，分别为包含压胶层的人工指甲(如图2所示)和包含滴胶层的人工指甲(如图1所示)。
具体地，包含滴胶层的人工指甲，其包括：
胶层；
树脂层，所述树脂层与所述胶层相接触；以及，
滴胶层，其形成于所述树脂层的表面；其中，
所述滴胶层源自于本公开第二方面的滴胶材料；并且，
所述滴胶材料能够使所述滴胶层的表面自所述滴胶层的中心向边缘形成自然弧形。
本公开的人工指甲仿真性高，并且在使用时，能够将未完全硬化的人工指甲贴合于真指甲表面，然后通过紫光灯光照硬化，能够使得人工指甲更服帖。
胶层
在本公开中，胶层的目的是将人工指甲粘接与指甲上。本公开对形成所述胶层的原料不作特别限定，可以是本领域中任何可行的胶粘剂。
在一些具体的实施方案中，在本公开中，所述胶粘剂可以是热熔型、室温固化型、压敏型胶粘剂；优选为压敏型胶粘剂。
具体地，所述压敏型胶粘剂可以是橡胶型压敏胶粘剂，也可以是树脂型压敏胶粘剂。举例而言：丙烯酸酯压敏胶粘剂；以丁苯橡胶、聚异丁烯、聚异戊二烯、丁基橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等合成橡胶单独或并用为主体，配以增黏树脂、软化剂、防老剂、混合溶剂等制成的合成橡胶和再生胶压敏胶黏剂；有机硅及其他树脂型压敏胶黏剂等。在本公开中，可以使用压敏胶粘剂为有机硅树脂型压敏胶黏剂，优选使用压敏胶粘剂PSA作为胶层的原料。
另外，在本公开中，考虑到与指甲的粘结力以及粘结程度，所述胶层的平均厚度可以为0.01-0.3mm。
树脂层
本公开的树脂层与胶层相接触，本公开对形成所述树脂层的原料不作特别限定，可以是本领域中任何可行的树脂层。
在一些具体的实施方案中，形成树脂层的原料可以是聚酯、聚氨酯、聚脲、聚醚、聚有机硅氧烷、全氟聚醚等。在本公开中，优选使用聚氨酯树脂作为树脂层的原料。
在一些具体的实施方案中，可以在树脂层的表面还可以设置有图案层，从而使人工指甲更加美观。具体地，可以通过印刷、烫金、喷涂、打印、电镀、转印等方式使其具有图案。
另外，在本公开中，所述树脂层的平均厚度为0.02-0.2mm。
滴胶层
本公开的滴胶层形成于所述树脂层的表面，其中，所述滴胶层源自于本公开第二方面所述的滴胶材料，并且，所述滴胶材料能够使所述滴胶层的表面自所述滴胶层的中心向边缘形成自然弧形。当树脂层的表面还可以设置有图案层时，所述滴胶层与所述图案层相接触。
本公开所述滴胶层源自于滴胶材料；在使用时可通过紫外线灯照射后，实现固化滴胶层。
并且，所述滴胶材料能够使所述滴胶层的表面自滴胶中心向边缘形成自然弧形。本公开使用的滴胶材料能够使滴胶层的表面自滴胶中心向边缘自然弧形过渡(基于表面张力)，从而可以防止刮手。
在一些具体的实施方案中，所述滴胶层的靠近指甲尖部的厚度小于等于靠近指甲根部的厚度，可以是人工指甲更加贴合人体指甲的构造。
另外，所述滴胶层的平均厚度为0.01-3mm，滴胶层的厚度为0.01-3mm时，人工指甲放热量更小。
其它层
在本公开中，所述人工指甲还具有图案层、基层、饰品层以及保护层中的至少一种；其中
所述图案层能够设置于所述树脂层的表面，使所述滴胶层与所述图案层相接触；
所述基层能够可剥离的设置于所述胶层的与所述树脂层相反的一面；
所述饰品层能够设置于所述滴胶层的远离树脂层的一面；
所述保护层能够设置于所述饰品层和所述滴胶层之间。
对于图案层，本公开对其具体材料不作具体限定，可以是本领域常用的一些图案，从而能够使人工指甲更加美观。
对于基层，可以为聚酯(PET)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)聚乙烯辛烯共弹性体(POE)的纸或无纺布结构(涂有离型油)，由于基层的存在，可以使人工指甲在使用前，胶层不会粘附异物，且能够更好的粘附在指甲上。
对于饰品层，通过在滴胶层的表面添附人工钻或其他饰品，以形成饰品层，从而能够增强结构可观赏性。
对于保护层，可以是树脂、聚氨酯、聚酯、PET等。其用于提高产品亮度及耐磨性。
另外，本公开的人工指甲的长度可以从人体指甲的长度更长，即当人工指甲贴在指甲上时，可以伸出指甲。普通指甲贴为柔性贴纸，由于伸出真指甲部分没有支撑，因此在使用时会在真指甲边缘截断；而本公开的人工指甲由于紫外光固化树脂的存在，光照后会硬化，因此可以伸出真指甲边缘。
包含压胶层的人工指甲，除出压胶层外，其余层与包含滴胶层的人工指甲一致。
具体地，包含压胶层的人工指甲，其包括：
胶层；
树脂层，所述树脂层与所述胶层相接触；以及，
压胶层，其形成于所述树脂层的表面；其中，
所述压胶层源自于本公开第二方面的压胶材料。
压胶层
本公开的压胶层形成于所述树脂层的表面，其中，所述压胶层源自于本公开第二方面所述的压胶材料。当树脂层的表面还可以设置有图案层时，所述压胶层与所述图案层相接触。
本公开所述压胶层源自于压胶材料；在使用时可通过紫外线灯照射后，实现固化压胶层。
并且，所述压胶材料在烘干后，能够使所述压胶层的边缘形成自然弧形(基于烘干后的收缩)，从而可以防止刮手。
在一些具体的实施方案中，所述压胶层的靠近指甲尖部的厚度小于等于靠近指甲根部的厚度，可以是人工指甲更加贴合人体指甲的构造。
另外，所述压胶层的厚度为0.01-3mm。当压胶层的厚度为0.01-3mm时，人工指甲放热量更小。
<第四方面>
本公开的第四方面提供了一种根据本公开的第三方面所述的人工指甲的制备方法，其包括将所述人工指甲的各层结构复合成型的步骤。
具体地，所述的包含滴胶层人工指甲的制备方法包括以下步骤：
形成胶层的步骤；
在所述胶层的表面涂覆树脂，形成树脂层；
利用滴胶材料在所述树脂层的表面进行滴胶，形成滴胶层。
在一些具体的实施方案中，在形成树脂层后，所述方法还包括在所述树脂层的表面形成图案层的步骤，然后在所述图案层的表面进行滴胶，形成滴胶层。
另外，所述人工指甲的制备方法还可以包括以下步骤：
形成树脂层的步骤；
在所述树脂层的一个表面涂覆胶粘剂，形成胶层；
利用滴胶材料在所述树脂层的另一个表面进行滴胶，形成滴胶层。
图案层可以通过印刷、烫金、喷涂、打印、电镀、转印等中的至少一种形成于树脂层的表面。
在一些具体的实施方案中，本公开的胶层是在基层上形成的，且所述胶层能够从所述基层上剥离，进而在所述胶层的另一面上形成树脂层。
在另一些具体的实施方案中，所述方法还包括在在所述滴胶层的表面粘贴饰品层；和/或在所述滴胶层的表面形成保护层。
具体地，所述的包含压胶层人工指甲的制备方法包括以下步骤：
形成胶层的步骤；
在所述胶层的表面涂覆树脂，形成树脂层；
利用压胶材料在所述树脂层的表面进行涂覆胶，形成压胶层。
在一些具体的实施方案中，在形成树脂层后，所述方法还包括在所述树脂层的表面形成图案层的步骤，然后在所述图案层的表面进行涂覆胶，形成压胶层。
另外，所述人工指甲的制备方法还可以包括以下步骤：
形成树脂层的步骤；
在所述树脂层的一个表面涂覆胶粘剂，形成胶层；
利用压胶材料在所述树脂层的另一个表面进行压胶，形成压胶层。
图案层可以通过印刷、烫金、喷涂、打印、电镀、转印等中的至少一种形成于树脂层的表面。
在一些具体的实施方案中，本公开的胶层是在基层上形成的，且所述胶层能够从所述基层上剥离，且在所述胶层的另一面上形成树脂层。
在另一些具体的实施方案中，所述方法还包括在所述压胶层的表面粘贴饰品层；和/或在所述压胶层的表面形成保护层。
实施例
下面将结合实施例对本公开的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本公开，而不应视为限定本公开的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售获得的常规产品。
实施例1
本公开的实施例1提供了一种树脂组合物，按重量份计，由60份酯类预聚物、15份活性稀释剂、1份光引发剂、1份填料组成。
所述酯类预聚物为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯，重量比为1：1。
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的制备原料中单体为氢化苯基甲烷二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯以及聚碳酸酯多元醇；其中，聚碳酸酯多元醇的重均分子量为800-2000Da，购自上海徽海化工科技有限公司。
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的制备方法如下：
(1)将聚酯碳酸酯多元醇、氢化苯基甲烷二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡混合，45℃反应至氢化苯基甲烷二异氰酸酯中异氰酸酯基达到理论值(反应完全)；
(2)再加入甲基丙烯酸羟乙酯、对羟基苯甲醚，65℃反应至异氰酸酯基<0.15％，即得聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；
其中，所述聚酯碳酸酯多元醇、氢化苯基甲烷二异氰酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯的摩尔比为1：2：1。
所述二月桂酸二丁基锡的用量为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯制备原料总量的0.02wt％；所述对羟基苯甲醚的用量为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯制备原料总量的0.02wt％。
所述环氧(甲基)丙烯酸酯为氢化双酚A型环氧丙烯酸酯。所述氢化双酚A型环氧丙烯酸酯的制备原料中单体为式(II-3)所示的化合物、甲基丙烯酸；所述式(II-3)所示的化合物的环氧当量为220-240g/eq，购自苏州市森菲达化工有限公司，牌号为SF-3000。
所述氢化双酚A型环氧丙烯酸酯的制备方法为：将式(II-3)所示的化合物、甲基丙烯酸、4-甲氧基苯酚和三乙胺混合，在95℃反应至酸值低于5mgKOH/g，即得氢化双酚A型环氧丙烯酸酯。
所述式(II-3)所示的化合物和甲基丙烯酸的摩尔比为1：0.8；所述三乙胺占氢化双酚A型环氧丙烯酸酯制备原料总量的0.1wt％；所述4-甲氧基苯酚占氢化双酚A型环氧丙烯酸酯制备原料总量的0.01wt％。
所述活性稀释剂为甲基丙烯酸羟丙酯，所述填料为气相二氧化硅，购自山东省寿光市昌泰微纳化工厂，型号为CT-617；所述光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮。
滴胶/压胶材料的制备方法为：将酯类预聚物、活性稀释剂、光引发剂、填料混合，即得所述滴胶/压胶材料。
利用上述滴胶/压胶材料制备人工指甲，该人工指甲依次为饰品层、保护层、滴胶层、图案层、树脂层、胶层、基层。
所述滴胶/压胶层的制备原料为滴胶/压胶材料。
所述滴胶/压胶层的厚度为2mm，所述树脂层的厚度为0.1mm，所述胶层厚度为0.2mm。
所述包含滴胶层的人工指甲的制备工艺如下：
(1)在基层上涂胶层原料，得到胶层；(2)在胶层上涂树脂层原料，形成树脂层；(3)通过印刷方式在树脂层上形成图案层；(4)模切刀预设形状后模切；(5)滴胶，在图案层表面形成滴胶层；(6)烘干；(7)在滴胶层上涂保护层原来，得到保护层；(8)粘贴饰品，得到饰品层；(9)在饰品层表面覆保护膜；(10)切保护膜；(11)装避光袋，即得。
所述包含压胶层的人工指甲的制备工艺如下：
(1)在基层上涂胶层原料，得到胶层；(2)在胶层上涂树脂层原料，形成树脂层；(3)通过印刷方式在树脂层上形成图案层；(4)模切刀预设形状后模切；(5)压胶，在图案层表面形成压胶层；(6)烘干，使压胶层边缘收缩形成弧形；(7)在压胶层上涂保护层，得到保护层；(8)粘贴饰品，得到饰品层；(9)在饰品层表面覆保护膜；(10)切保护膜；(11)装避光袋，即得。
实施例2
本公开的实施例2提供了一种树脂组合物，按重量份计，由80份酯类预聚物、30份活性稀释剂、5份光引发剂、5份填料组成。
所述预聚物为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯，重量比为5：1。
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的制备原料中单体为氢化苯基甲烷二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯以及聚碳酸酯多元醇；其中，聚碳酸酯多元醇的重均分子量为800-2000Da，购自上海徽海化工科技有限公司。
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的制备方法如下：
(1)将聚酯碳酸酯多元醇、氢化苯基甲烷二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡混合，45℃反应至氢化苯基甲烷二异氰酸酯中异氰酸酯基达到理论值(反应完全)；
(2)再加入甲基丙烯酸羟乙酯、对羟基苯甲醚，65℃反应至异氰酸酯基<0.15％，即得聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；
其中，所述聚酯碳酸酯多元醇、氢化苯基甲烷二异氰酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯的摩尔比为3：4：2。
所述二月桂酸二丁基锡的用量为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯制备原料总量的0.5wt％；所述对羟基苯甲醚的用量为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯制备原料总量的0.5wt％。
所述环氧(甲基)丙烯酸酯为氢化双酚A型环氧丙烯酸酯。所述氢化双酚A型环氧丙烯酸酯制备原料中单体为式(II-3)所示的化合物、甲基丙烯酸；所述式(II-3)所示的化合物的环氧当量为220-240g/eq，购自苏州市森菲达化工有限公司，牌号为SF-3000。
所述氢化双酚A型环氧丙烯酸酯预聚物的制备方法为：将式(II-3)所示的化合物、甲基丙烯酸、4-甲氧基苯酚和三乙胺混合，在95℃反应至酸值低于5mgKOH/g，即得氢化双酚A型环氧丙烯酸酯。
所述式(II-3)所示的化合物和甲基丙烯酸的摩尔比为1：1.2；所述三乙胺占氢化双酚A型环氧丙烯酸酯制备原料总量的0.5wt％；所述4-甲氧基苯酚占氢化双酚A型环氧丙烯酸酯制备原料总量的0.1wt％。
所述活性稀释剂为甲基丙烯酸羟丙酯，所述填料为气相二氧化硅，购自山东省寿光市昌泰微纳化工厂，型号为CT-617；所述光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮。
滴胶材料的制备方法为：将酯类预聚物、活性稀释剂、光引发剂、填料混合，即得所述滴胶材料。
利用上述滴胶材料制备人工指甲，该人工指甲依次具有饰品层、滴胶层、图案层、树脂层、胶层、基层。
所述滴胶层的制备原料为滴胶材料。
所述滴胶层的厚度为2mm，所述树脂层的厚度为0.1mm，所述胶层厚度为0.2mm。
所述人工指甲的制备工艺如下：
(1)在树脂层上涂胶层原料，得到胶层；(2)在胶层上贴基层；(3)在树脂膜上形成图案，得到图案层；(4)模切刀预设形状后模切；(5)滴胶，在图案层表面形成滴胶层；(6)烘干；(7)粘贴饰品，得到饰品层；(8)在饰品层表面覆保护膜；(9)切保护膜；(10)装避光袋，即得。
实施例3
本公开的实施例3提供了一种树脂组合物，按重量份计，由72.5份酯类预聚物、21.5份活性稀释剂、2.8份光引发剂、4份填料组成。
所述酯类预聚物为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯，重量比为2.4：1。
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的制备原料中单体为氢化苯基甲烷二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯以及聚碳酸酯多元醇；其中，聚碳酸酯多元醇的重均分子量为800-2000Da，购自上海徽海化工科技有限公司。
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的制备方法如下：
(1)将聚酯碳酸酯多元醇、氢化苯基甲烷二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡混合，45℃反应至氢化苯基甲烷二异氰酸酯中异氰酸酯基达到理论值(反应完全)；
(2)再加入甲基丙烯酸羟乙酯、对羟基苯甲醚，65℃反应至异氰酸酯基<0.15％，即得聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；
所述聚酯碳酸酯多元醇、氢化苯基甲烷二异氰酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯的摩尔比为2：3：1.5。
所述二月桂酸二丁基锡的用量为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯制备原料总量的0.1wt％；所述对羟基苯甲醚的用量为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯制备原料总量的0.1wt％。
所述环氧(甲基)丙烯酸酯为氢化双酚A型环氧丙烯酸酯。所述氢化双酚A型环氧丙烯酸酯的制备原料中单体为式(II-3)所示的化合物、甲基丙烯酸；所述式(II-3)所示的化合物的环氧当量为220-240g/eq，购自苏州市森菲达化工有限公司，牌号为SF-3000。
所述氢化双酚A型环氧丙烯酸酯的制备方法为：将式(II-3)所示的化合物、甲基丙烯酸、4-甲氧基苯酚和三乙胺混合，在95℃反应至酸值低于5mgKOH/g，即得氢化双酚A型环氧丙烯酸酯。
所述式(II-3)所示的化合物和甲基丙烯酸的摩尔比为1：1；所述三乙胺占氢化双酚A型环氧丙烯酸酯制备原料总量的0.35wt％；所述4-甲氧基苯酚占氢化双酚A型环氧丙烯酸酯制备原料总量的0.05wt％。
所述活性稀释剂为甲基丙烯酸羟丙酯，所述填料为气相二氧化硅，购自山东省寿光市昌泰微纳化工厂，型号为CT-617；所述光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮。
滴胶/压胶材料的制备方法为：将酯类预聚物、活性稀释剂、光引发剂、填料混合，即得所述滴胶/压胶材料。
利用上述滴胶/压胶材料制备人工指甲，该人工指甲依次为饰品层、保护层、滴胶层、图案层、树脂层、胶层、基层。
所述滴胶/压胶层的制备原料为滴胶/压胶材料。
所述滴胶/压胶层的厚度为2mm，所述树脂层的厚度为0.1mm，所述胶层厚度为0.2mm。
所述包含滴胶层的人工指甲的制备工艺如下：
(1)在基层上涂胶层原料，得到胶层；(2)在胶层上涂树脂层原料，形成树脂层；(3)通过印刷方式在树脂层上形成图案层；(4)模切刀预设形状后模切；(5)滴胶，在图案层表面形成滴胶层；(6)烘干；(7)在滴胶层上涂保护层原来，得到保护层；(8)粘贴饰品，得到饰品层；(9)在饰品层表面覆保护膜；(10)切保护膜；(11)装避光袋，即得。
所述包含压胶层的人工指甲的制备工艺如下：
(1)在基层上涂胶层原料，得到胶层；(2)在胶层上涂树脂层原料，形成树脂层；(3)通过印刷方式在树脂层上形成图案层；(4)模切刀预设形状后模切；(5)压胶，在图案层表面形成压胶层；(6)烘干，使压胶层边缘收缩形成弧形；(7)在压胶层上涂保护层，得到保护层；(8)粘贴饰品，得到饰品层；(9)在饰品层表面覆保护膜；(10)切保护膜；(11)装避光袋，即得。
实施例4
本公开的实施例4提供了一种树脂组合物，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述环氧(甲基)丙烯酸酯为双酚A型环氧丙烯酸酯。
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的制备方法其具体实施方式同实施例3。
所述环氧(甲基)丙烯酸酯的制备方法其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，将式(II-3)所示的化合物替换为式(I-3)所示的化合物，购自洛阳市奕轩工贸有限公司。
滴胶材料的制备方法同实施例3。
利用上述滴胶材料制备人工指甲，其结构和制备方法同实施例3。
实施例5
本公开的实施例5提供了一种树脂组合物，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯制备原料中单体中的甲基丙烯酸羟乙酯替换为丙烯酸羟丙酯。
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的制备方法其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，将甲基丙烯酸羟乙酯替换为丙烯酸羟丙酯。
所述环氧(甲基)丙烯酸酯的制备方法其具体实施方式同实施例3。
所述滴胶材料的制备方法同实施例3。
利用上述滴胶材料制备人工指甲，其结构和制备方法同实施例3。
实施例6
本公开的实施例6提供了一种滴胶，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯制备原料中单体中的氢化苯基甲烷二异氰酸酯替换为甲苯二异氰酸酯。
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的制备方法其具体实施方式同实施例3。
所述环氧(甲基)丙烯酸酯的制备方法其具体实施方式同实施例3。
所述滴胶材料的制备方法同实施例3。
利用上述滴胶材料制备人工指甲，其结构和制备方法同实施例3。
性能测试
1.表观评价：分别对实施例1-6人工指甲中的滴胶/压胶层的平整性进行评价，如无肉眼可见的凹凸，记为平整性好，否则记为平整性不好；并用手以相同力度摩擦滴胶层的边缘，若没有明显刺痛，记为平滑性好，否则记为平滑性不好，结果如下表1所示。
2.仿真效果评价：选取100名25-35岁的女性评价者分别对实施例1-6中人工指甲的仿真效果进行评价，记录仿真效果好的人数，结果如下表1所示。
表1
平整性 平滑性 仿真效果(人)
实施例1 平整性好 平滑性好 92
实施例2 平整性好 平滑性好 95
实施例3 平整性好 平滑性好 95
实施例4 平整性较好 平滑性较好 83
实施例5 平整性好 平滑性好 90
实施例6 平整性较好 平滑性较好 80
由表1可以看出，使用本公开的树脂组合物制备得到的人工指甲的性能优异。
本公开的上述实施例仅仅是为清楚地说明本公开所作的举例，而并非是对本公开的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本公开的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本公开权利要求的保护范围之内。

Claims (20)

1.一种人工指甲，其特征在于，包括：
胶层；
树脂层，所述树脂层与所述胶层相接触；以及，
压胶层，其形成于所述树脂层的表面；其中，
所述压胶层源自于压胶材料；
所述压胶材料包括树脂组合物，所述树脂组合物包括以下组成：
酯类预聚物，所述酯类预聚物包括环氧(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；
活性稀释剂；以及
光引发剂；其中
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯能够通过(i)氢化苯基甲烷二异氰酸酯、(ii)至少分子中含有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯和(iii)分子内具有2个以上羟基的多元醇化合物反应后得到；
所述环氧(甲基)丙烯酸酯能够通过(a)具有至少一个环氧基团的环氧化合物和(b)(甲基)丙烯酸反应后得到；
所述环氧化合物具有如下通式(II)表示的结构：
Figure FDA0003789569200000011
其中，R1、R2相同或不同，独立地表示氢原子、碳原子数为6～30的芳基或者碳原子数为1～10的烷基或烷氧基；
每个R3相同或不同，独立地选自氢、卤素以及碳原子数为1～5的烷基；x为0～4的整数；
以重量份计，所述酯类预聚物的加入量为60～80重量份，所述活性稀释剂的加入量为15～30重量份，所述光引发剂的加入量为1～5重量份；
所述压胶材料在60℃的粘度为1000000-2000000Pa·s，所述压胶材料在80℃的粘度为500000-800000Pa·s。
2.根据权利要求1所述的人工指甲，其特征在于，所述酯类预聚物的数均分子量为1000-20000Da。
3.根据权利要求1或2所述的人工指甲，其特征在于，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯的重量比为0.1～20:1。
4.根据权利要求1或2所述的人工指甲，其特征在于，所述树脂组合物还包括填料。
5.根据权利要求4所述的人工指甲，其特征在于，所述填料的加入量为1～5重量份。
6.根据权利要求1或2所述的人工指甲，其特征在于，所述压胶材料的制备方法包括将所述树脂组合物的各组分混合的步骤。
7.根据权利要求1或2所述的人工指甲，其特征在于，所述压胶层的靠近指甲尖部的厚度小于等于靠近指甲根部的厚度。
8.根据权利要求1或2所述的人工指甲，其特征在于，所述压胶层的厚度为0.01-3mm；所述树脂层的厚度为0.02-0.2mm；所述胶层的厚度为0.01-0.3mm。
9.根据权利要求1或2所述的人工指甲，其特征在于，所述人工指甲还具有图案层、基层、饰品层以及保护层中的至少一种；其中
所述图案层能够设置于所述树脂层的表面，使所述压胶层与所述图案层相接触；
所述基层能够可剥离的设置于所述胶层的与所述树脂层相反的一面；
所述饰品层能够设置于所述压胶层的远离树脂层的一面；
所述保护层能够设置于所述压胶层与所述饰品层之间。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的人工指甲的制备方法，其特征在于，包括将所述人工指甲的各层结构复合成型的步骤。
11.一种人工指甲，其特征在于，包括：
胶层；
树脂层，所述树脂层与所述胶层相接触；以及，
滴胶层，其形成于所述树脂层的表面；其中，
所述滴胶层源自于滴胶材料；并且，
所述滴胶材料能够使所述滴胶层的表面自所述滴胶层的中心向边缘形成自然弧形；
所述滴胶材料包括树脂组合物，所述树脂组合物包括以下组成：
酯类预聚物，所述酯类预聚物包括环氧(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；
活性稀释剂；以及
光引发剂；其中
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯能够通过(i)氢化苯基甲烷二异氰酸酯、(ii)至少分子中含有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯和(iii)分子内具有2个以上羟基的多元醇化合物反应后得到；
所述环氧(甲基)丙烯酸酯能够通过(a)具有至少一个环氧基团的环氧化合物和(b)(甲基)丙烯酸反应后得到；
所述环氧化合物具有如下通式(II)表示的结构：
Figure FDA0003789569200000031
其中，R1、R2相同或不同，独立地表示氢原子、碳原子数为6～30的芳基或者碳原子数为1～10的烷基或烷氧基；
每个R3相同或不同，独立地选自氢、卤素以及碳原子数为1～5的烷基；x为0～4的整数；
以重量份计，所述酯类预聚物的加入量为60～80重量份，所述活性稀释剂的加入量为15～30重量份，所述光引发剂的加入量为1～5重量份；
所述滴胶材料在60℃的粘度为1500-2000Pa·s，所述滴胶材料在80℃的粘度为500-800Pa·s。
12.根据权利要求11所述的人工指甲，其特征在于，所述酯类预聚物的数均分子量为1000-20000Da。
13.根据权利要求11或12所述的人工指甲，其特征在于，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯的重量比为0.1～20:1。
14.根据权利要求11或12所述的人工指甲，其特征在于，所述树脂组合物还包括填料。
15.根据权利要求14所述的人工指甲，其特征在于，所述填料的加入量为1～5重量份。
16.根据权利要求11或12所述的人工指甲，其特征在于，所述滴胶材料的制备方法包括将所述树脂组合物的各组分混合的步骤。
17.根据权利要求11或12所述的人工指甲，其特征在于，所述滴胶层的靠近指甲尖部的厚度小于等于靠近指甲根部的厚度。
18.根据权利要求11或12所述的人工指甲，其特征在于，所述滴胶层的厚度为0.01-3mm；所述树脂层的厚度为0.02-0.2mm；所述胶层的厚度为0.01-0.3mm。
19.根据权利要求11或12所述的人工指甲，其特征在于，所述人工指甲还具有图案层、基层、饰品层以及保护层中的至少一种；其中
所述图案层能够设置于所述树脂层的表面，使所述滴胶层与所述图案层相接触；
所述基层能够可剥离的设置于所述胶层的与所述树脂层相反的一面；
所述饰品层能够设置于所述滴胶层的远离树脂层的一面；
所述保护层能够设置于所述滴胶层与所述饰品层之间。
20.一种根据权利要求11-19任一项所述的人工指甲的制备方法，其特征在于，包括将所述人工指甲的各层结构复合成型的步骤。
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