CN101870587B - 一种纳米单斜相氧化锆材料及其合成方法 - Google Patents
一种纳米单斜相氧化锆材料及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101870587B CN101870587B CN 200910111554 CN200910111554A CN101870587B CN 101870587 B CN101870587 B CN 101870587B CN 200910111554 CN200910111554 CN 200910111554 CN 200910111554 A CN200910111554 A CN 200910111554A CN 101870587 B CN101870587 B CN 101870587B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nano
- nonoclinic
- acid
- zirconium oxide
- oxide material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title abstract 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical group [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 5
- -1 vitriol Chemical compound 0.000 claims description 5
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 3
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 claims description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940093932 potassium hydroxide Drugs 0.000 claims description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- 229940083608 sodium hydroxide Drugs 0.000 claims description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 230000005307 ferromagnetism Effects 0.000 abstract 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 abstract 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000009841 combustion method Methods 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910000734 martensite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Images
Abstract
本发明涉及一种纳米单斜相氧化锆材料及其合成方法。将一定量的锆盐溶解于水中，另配一定浓度的碱性水溶液，并逐滴加入到上述混合溶液中，充分搅拌，得到乳白色悬浊液前驱物。将此前驱物清洗并重新分散后，与浓酸一并转移至反应釜中120-250℃恒温，恒温处理。冷却至室温后，离心、洗涤、收集得到纳米单斜相氧化锆材料。其中合成前驱物时所投入的碱源中的OH-与锆盐Zr4+的使用比例为2～20；合成终产物时投入的酸量用pH值来衡量，控制为pH＝0.1～5。该材料的晶粒度小于100nm、粒度分布均一、分散性较好、结构稳定、呈现出典型的铁磁性和荧光特性。
Description
技术领域：
本发明涉及精细化工和纳米材料领域，尤其涉及纳米单斜相氧化锆材料产品及其一种合成方法。
背景技术：
人类的进化史，实际上是一部材料的发展史。作为材料家族中的最新一员，纳米材料正在IT领域、国防工业以及人们的生产和生活中的众多领域中发挥着重要的作用。氧化锆由于其固有的晶体结构和物理化学性质，具有化学稳定性好、热传导系数低、硬度大等优点，是一种重要的结构和功能材料。然而，氧化锆存在如下的相变过程：
而且氧化锆的性质强烈地依赖于它的相结构。比如，氧化锆在四方相到单斜相转变的过程中，会发生接近于5％的体相膨胀，导致陶瓷的剥落、开裂，从而大大降低其机械性能。但是，该过程伴随的马氏体相变会使得氧化锆在陶瓷增韧方面有更广阔的应用。已报道的单斜相氧化锆的制备方法有很多，如固相热分解法、燃烧法、溶胶-凝胶法、共沉淀法、电沉积法和水热法等。但所得的单斜相氧化锆的颗粒度均在100nm以上，而在100nm以内几乎都是四方相的氧化锆材料。同时，在纳米尺度范围内，由于材料的高比表面积及量子尺寸效应等因素的影响，将有可能促使如光致发光、磁相变等新性质的产生。因此开发结构稳定、颗粒度小于100nm的单斜相氧化锆成为了拓展其应用范围的关键技术。
本发明在深入调研氧化锆材料研究现状的基础上，提出了一种高品质纳米单斜相氧化锆材料及其制备方法。
采用该方法获得的纳米单斜相氧化锆晶粒度小(小于100nm)、粒度分布均一、分散性较好、结构稳定，呈现为荧光特性和铁磁性。
发明内容：
本发明涉及了一种纳米单斜相氧化锆材料及其制备技术，其特征在通过强酸性的环境稳定了氧化锆的相成分，其颗粒度极小(小于100nm)、结构稳定、呈现出铁磁性，具有广阔的应用前景。换而言之，本发明公开了一种纳米单斜相氧化锆材料及其制备技术方案。
本发明涉及纳米单斜相氧化锆材料的制备方法，具体过程如下：将锆盐溶于水中，另按比例配置一定浓度的碱性水溶液，并逐滴滴加到上述锆盐溶液中得到乳白色的稠状悬浊液，充分搅拌后，用蒸馏水反复离心、洗涤至上清液近中性。而后，将沉淀物重新分散到水中，剧烈搅拌分散，与浓酸一并装入反应釜恒温反应，恒温温度为120℃-250℃，恒温时间为3-48h。反应结束后，冷却到室温，离心，洗涤，干燥，收集得到纳米单斜相氧化锆。其中合成前驱物时所投入的碱源中的OH-与锆盐Zr4+的使用比例为2～20；合成终产物时投入的酸量用pH值来衡量，控制为pH＝0.1～5。
其中，上述制备过程中所用的锆盐可以是硝酸盐、硫酸盐、氯化盐、醋酸盐中的一种或几种；合成前驱物所用的碱源可以是氢氧化钾，氢氧化钠，醋酸氨，醋酸钠，醋酸钾中的一种或几种；合成终产物所用的酸性源可以为硝酸、硫酸、盐酸及癸酸等各种室温或高温水溶性酸中的一种或几种。
通过以上的制备方法合成了纳米单斜相氧化锆材料，其晶粒度小于100nm、粒度分布均一、分散性较好、结构稳定，呈现为荧光特性和铁磁性。
本发明具有以下优点：
1、原料来源广泛，制备工艺较简单实用、安全性高、成本低廉；
2、本方案在强酸性的环境中进行，合成的纳米单斜氧化锆形貌棒状，粒度比较均一，有利于后期的处理、成型。
3、制备出的纳米单斜相氧化锆材料结构完整，呈现出良好的荧光特性和铁磁性。
附图说明：
图1为实例1所得单斜相纳米氧化锆的X射线衍射(XRD)图；
图2为实例1所得单斜相纳米氧化锆的透射电镜(TEM)图；
图3为实例1所得单斜相纳米氧化锆的拉曼光谱(Raman)图；
图4为实例1所得单斜相纳米氧化锆的室温磁化曲线(M-H)图；
图5为实例1所得单斜相纳米氧化锆的荧光光谱(Photoluminescence)图。
具体实施方式：
实例1：称取0.01mol的五水硝酸锆(Zr(NO3)4·5H2O)并溶于100mL水中形成透明溶液，另取0.04mol氢氧化钠加入到100mL水中。将配好的氢氧化钠溶液逐滴滴加到硝酸锆溶液中，滴加完后，溶液变成乳白色的稠状悬浊液，继续磁力搅拌12h，用蒸馏水反复离心、洗涤至上清液近中性，将得到的悬浊液。而后，将沉淀物重新分散到500mL水中，剧烈搅拌分散12h。量取100mL分散液与24g癸酸一并装入反应釜恒温反应，恒温温度为220℃，恒温时间为5h。反应结束后，冷却到室温，离心，洗涤，干燥，收集得到纳米单斜相氧化锆。
实例2：称取0.01mol的五水硝酸锆(Zr(NO3)4·5H2O)并溶于100mL水中形成透明溶液，另取0.08mol氨水(25％)加入到100mL水中。将配好的氢氧化钠溶液逐滴滴加到硝酸锆溶液中，滴加完后，溶液变成乳白色的稠状悬浊液，继续磁力搅拌12h，用蒸馏水反复离心、洗涤至上清液近中性，将得到的悬浊液。而后，将沉淀物重新分散到500mL水中，剧烈搅拌分散8h。量取100mL分散液与10mL浓硝酸一并装入反应釜恒温反应，恒温温度为140℃，恒温时间为12h。反应结束后，冷却到室温，离心，洗涤，干燥，收集得到纳米单斜相氧化锆。
实例3：称取0.02mol的五水硝酸锆(Zr(NO3)4·5H2O)并溶于100mL水中形成透明溶液，另取0.5mol醋酸钠加入到100mL水中。将配好的氢氧化钠溶液逐滴滴加到硝酸锆溶液中，滴加完后，溶液变成乳白色的稠状悬浊液，继续磁力搅拌12h，用蒸馏水反复离心、洗涤至上清液近中性，将得到的悬浊液。而后，将沉淀物重新分散到500mL水中，剧烈搅拌分散12h。量取100mL分散液与10mL浓硫酸一并装入反应釜恒温反应，恒温温度为180℃，恒温时间为20h。反应结束后，冷却到室温，离心，洗涤，干燥，收集得到纳米单斜相氧化锆。
Claims (5)
1.一种纳米单斜相氧化锆材料的合成方法，包括如下步骤：将锆盐溶于水中，另按比例配置一定浓度的碱性水溶液，并逐滴滴加到上述锆盐溶液中得到乳白色的稠状悬浊液，充分搅拌后，用蒸馏水反复离心、洗涤至上清液近中性，沉淀为所需的前驱物；而后，将沉淀物重新分散到水中，剧烈搅拌分散，与浓酸一并装入反应釜中120℃-250℃恒温反应；反应结束后，冷却到室温，离心，洗涤，干燥，收集得到纳米单斜相氧化锆；其中合成前驱物时所投入的碱源中的OH-与锆盐Zr4+的使用比例为2～20；合成终产物时投入的酸量用pH值来衡量，控制为pH＝0.1～5。
2.如权利要求1所述纳米单斜相氧化锆材料的合成方法，其特征在于：锆盐选自硝酸盐、硫酸盐、氯化盐或醋酸盐中的一种或几种。
3.如权利要求1所述纳米单斜相氧化锆材料的合成方法，其特征在于：合成前驱物所用的碱源可以是氢氧化钾，氢氧化钠，醋酸氨，醋酸钠，醋酸钾中的一种或几种。
4.如权利要求1所述纳米单斜相氧化锆材料的合成方法，其特征在于：合成终产物所用的酸性源选自各种室温或高温水溶性酸，如硝酸、硫酸、盐酸或癸酸等中的一种或几种。
5.一种采用权利要求1或2或3或4的合成方法合成的纳米单斜氧化锆材料，呈现出典型的铁磁性和荧光特性，该材料的晶粒度小于100nm、粒度分布均一、分散性较好、结构稳定。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910111554 CN101870587B (zh) | 2009-04-24 | 2009-04-24 | 一种纳米单斜相氧化锆材料及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910111554 CN101870587B (zh) | 2009-04-24 | 2009-04-24 | 一种纳米单斜相氧化锆材料及其合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101870587A CN101870587A (zh) | 2010-10-27 |
| CN101870587B true CN101870587B (zh) | 2013-05-01 |
Family
ID=42995694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200910111554 Expired - Fee Related CN101870587B (zh) | 2009-04-24 | 2009-04-24 | 一种纳米单斜相氧化锆材料及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101870587B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102627323A (zh) * | 2012-04-26 | 2012-08-08 | 哈尔滨工程大学 | 一种单斜相氧化锆纳米晶粉体的制备方法 |
| CN112811903B (zh) * | 2021-01-12 | 2022-11-15 | 浙江金琨锆业有限公司 | 一种除氧化锆粉体中Cl-的方法 |
| CN112876243B (zh) * | 2021-02-20 | 2022-04-19 | 宁波泰科先进陶瓷有限公司 | 一种陶瓷材料及其制备方法和由该陶瓷材料制成的胶囊咖啡机刺破针 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1562887A (zh) * | 2004-03-31 | 2005-01-12 | 南京工业大学 | 高四方相氧化锆－氧化铝复合粉料及其制备方法 |
| CN101314542A (zh) * | 2007-05-28 | 2008-12-03 | 上海景文材料科技发展有限公司 | 氧化铈/氧化钇复合氧化锆纳米粉体及其生产方法 |
| CN101357845A (zh) * | 2008-09-11 | 2009-02-04 | 西北有色金属研究院 | 一种氧化锰稳定的四方氧化锆陶瓷材料及其制备方法 |
-
2009
- 2009-04-24 CN CN 200910111554 patent/CN101870587B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1562887A (zh) * | 2004-03-31 | 2005-01-12 | 南京工业大学 | 高四方相氧化锆－氧化铝复合粉料及其制备方法 |
| CN101314542A (zh) * | 2007-05-28 | 2008-12-03 | 上海景文材料科技发展有限公司 | 氧化铈/氧化钇复合氧化锆纳米粉体及其生产方法 |
| CN101357845A (zh) * | 2008-09-11 | 2009-02-04 | 西北有色金属研究院 | 一种氧化锰稳定的四方氧化锆陶瓷材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 郑燕青 等.水热反应条件二氧化锆同质变体的形成.《中国科学（E辑）》.2001,第31卷(第4期),第289-295页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101870587A (zh) | 2010-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105647528B (zh) | 一种锌掺杂碳量子点、其制备方法及其在检测领域的应用 | |
| CN103539210B (zh) | 一种钼酸钴微晶的制备方法 | |
| CN103787418B (zh) | 一种制备纳米片组装的wo3·h2o空心球的方法 | |
| CN101857263B (zh) | 一种水热法制备形貌可控纳米氧化铟的方法 | |
| CN101857260A (zh) | 水热法制备四方片状表面结构球状二氧化铈纳米材料的方法 | |
| CN101624213B (zh) | 二氧化锰空心球的制备方法 | |
| CN105621480A (zh) | 一种采用低温煅烧锆溶胶制备二氧化锆纳米粉体的方法 | |
| CN107673382A (zh) | 一种水溶性羟基氧化铝纳米颗粒的制备方法 | |
| CN101070192B (zh) | 尖晶石结构铁酸镁纳米粒子的合成方法 | |
| CN104071842A (zh) | 氯氧化铋的制备方法 | |
| CN107140682A (zh) | 一种形貌可控的氧化铟粉体及其低温水热合成方法 | |
| CN101870587B (zh) | 一种纳米单斜相氧化锆材料及其合成方法 | |
| CN102040381A (zh) | 一种超细氧化锆粉体的制备方法 | |
| CN103288136A (zh) | 一种形貌可控的二氧化钼亚微米晶的水热合成方法 | |
| CN102134105B (zh) | 一种在室温下利用氨基酸辅助制备纳米四氧化三钴颗粒的方法 | |
| CN103435097A (zh) | 一种纳米氧化锆的制备方法以及得到的纳米氧化锆的应用 | |
| CN102502872B (zh) | 一种由纳米立方体交织而成的微纳结构三氧化二铁球及其制备方法 | |
| CN107555467A (zh) | 一种由纳米针组成的表面暴露（0001）面的氧化锌空心球的制备方法 | |
| KR20100016887A (ko) | 수열합성법에 의한 나노 산화아연 분말의 제조방법 | |
| CN103771490A (zh) | 一种简易室温搅拌制备微/纳米氧化锌的方法 | |
| CN100417599C (zh) | 一种四方相氧化锆纳米粉体的制备方法 | |
| CN101148266A (zh) | In2O3纳米线的制造方法 | |
| CN104087297B (zh) | 一种三价铕离子掺杂的一维TiO2纳米纺锤体发光材料的制备方法 | |
| CN105271156B (zh) | 一种分级结构Cu2(OH)PO4纳米材料的制备方法 | |
| CN111218285B (zh) | 一种基于硒-胺混合液的荧光硒纳米颗粒的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200721 Address after: 065700 middle section of Xiehe Road, Shengfang Development Zone, Bazhou City, Langfang City, Hebei Province Patentee after: Langfang yuntu Technology Co.,Ltd. Address before: Fuzhou City, Fujian province 350002 Yangqiao Road No. 155 Patentee before: FUJIAN INSTITUTE OF RESEARCH ON THE STRUCTURE OF MATTER, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130501 |