CN101869829A - 壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法及应用 - Google Patents
壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101869829A CN101869829A CN 201010231365 CN201010231365A CN101869829A CN 101869829 A CN101869829 A CN 101869829A CN 201010231365 CN201010231365 CN 201010231365 CN 201010231365 A CN201010231365 A CN 201010231365A CN 101869829 A CN101869829 A CN 101869829A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon
- stationary phase
- core
- chromatographic stationary
- titania
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 title claims abstract description 55
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- GCNLQHANGFOQKY-UHFFFAOYSA-N [C+4].[O-2].[O-2].[Ti+4] Chemical compound [C+4].[O-2].[O-2].[Ti+4] GCNLQHANGFOQKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000004850 capillary HPLC Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000002045 capillary electrochromatography Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 239000004222 ferrous gluconate Substances 0.000 claims description 9
- 235000013924 ferrous gluconate Nutrition 0.000 claims description 9
- 229960001645 ferrous gluconate Drugs 0.000 claims description 9
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- VRIVJOXICYMTAG-IYEMJOQQSA-L iron(ii) gluconate Chemical compound [Fe+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O VRIVJOXICYMTAG-IYEMJOQQSA-L 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 claims description 8
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 claims description 8
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 8
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- -1 carbohydrate carbohydrate Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 7
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 claims description 7
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 claims description 7
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims description 5
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims description 5
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 5
- IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L ferrous ammonium sulfate (anhydrous) Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229940116007 ferrous phosphate Drugs 0.000 claims description 5
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 5
- 229910000155 iron(II) phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- SDEKDNPYZOERBP-UHFFFAOYSA-H iron(ii) phosphate Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O SDEKDNPYZOERBP-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 5
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 abstract description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 241000190633 Cordyceps Species 0.000 description 2
- 241000305491 Gastrodia elata Species 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229940010514 ammonium ferrous sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000337 buffer salt Substances 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- UNXNGGMLCSMSLH-UHFFFAOYSA-N dihydrogen phosphate;triethylazanium Chemical compound OP(O)(O)=O.CCN(CC)CC UNXNGGMLCSMSLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229960001078 lithium Drugs 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法及应用，它涉及一种固定相的制备方法及应用。本发明解决了由于金属氧化物微球密度较大，导致金属氧化物为基质的色谱固定相很难通过匀浆法填出高柱效的色谱柱问题。方法如下：将制备的碳球加入TiO2溶胶中，超声，静置，离心，然后在N2保护的条件下，得到用作毛细管电色谱及高效液相色谱中的壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相。本发明以碳球为基质，粒径分布均匀，形貌良好，比表面积大，强度高。本发明所得壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相表面富集了TiO2高性能粒子，表面活性高，并且耐高温及极限pH；用于高温高效液相色谱分离技术中，分离效果好，效率高，重复性强。
Description
技术领域
本发明涉及一种固定相的制备方法及应用。
背景技术
随着生产的发展和科学技术的提高，人们对分析测试技术提出了更高的要求。与气相色谱相比，液相色谱的应用远未达到与其实际潜力相称的水平。高温液相色谱（HTLC）结合了气相色谱和液相色谱的诸多优点，是近年来新发展起来的一种新型色谱分离模式，但是HTLC的应用还不是十分广泛，众多原因中较为主要的一点便是其色谱填料的匮乏。常规的色谱固定相，大多以硅胶为基质，其表面键合的基团在高温条件下大量流失，使其很快丧失分离能力。石墨化碳是最常用的可在高温下操作的色谱固定相，但具有机械强度较低，表面不易改性的不足。ZrO 2 、TiO 2 等金属氧化物基质已经在高温液相色谱中得到应用，但是由于金属氧化物微球密度较大，很难通过匀浆法床填出高柱效的色谱柱，尤其在粒度较小的情况下，更是如此。
发明内容
本发明的目的是为了解决由于金属氧化物微球密度较大，导致金属氧化物为基质的色谱固定相很难通过匀浆法填出高柱效的色谱柱问题，提供了一种壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法及应用。
本发明壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法如下：一、将可溶性亚铁盐与糖类碳水化合物溶解于水中，可溶性亚铁盐与糖类碳水化合物的质量比为1﹕2，用塑料膜封口，然后超声20～40min，至溶液完全澄清透明后，放入水热釜中，在155～165℃下水热反应7～9h，再按照离心、超声水洗、离心、超声醇洗和离心的顺序操作2～4次至上层清液澄清为止，室温晾干，得到碳球；二、将碳球加入TiO2溶胶中，超声20～40min，静置10min，离心；三、将经过步骤二处理的碳球置于管式炉中，在N2保护的条件下，以8～12℃/min的升温速率升温至650～750℃，保温1.5～2.5小时，得到壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相；步骤一中所述的可溶性亚铁盐为葡萄糖酸亚铁、硫酸亚铁铵或磷酸亚铁锂；步骤一中所述的糖类碳水化合物为葡萄糖、果糖、淀粉或寡糖。
上述的壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相作为固定相的应用，所述的壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相用作毛细管电色谱及高效液相色谱中的固定相。
本发明的优点如下：
（1）本发明以碳球为基质，粒径分布均匀，形貌良好，比表面积大，强度高。
（2）本发明采用水热自组装方法制备壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相，方法简单无需高温，合成效果好。
（3）本发明所得壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相表面富集了TiO2这种高性能粒子，表面活性高，并且耐高温及极限pH；
（4）本发明壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相应用于高温高效液相色谱分离技术中，分离效果好，效率高，重复性强。
附图说明
图1是具体实施方式十五中采用壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相装填成电色谱柱对于天麻提取物的分离结果图；图2是具体实施方式十五中采用壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相装填高效液相色谱柱得到的对虫草多糖的分离结果图；图3是体实施方式十五中得到壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相放大1万倍电镜照片；图4是体实施方式十五中得到壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相放大5万倍电镜照片；图5是体实施方式十五中得到壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相放大50万倍电镜照片。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一：本实施方式中壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法如下：一、将可溶性亚铁盐与糖类碳水化合物溶解于水中，可溶性亚铁盐与糖类碳水化合物的质量比为1﹕2，用塑料膜封口，然后超声20～40min，至溶液完全澄清透明后，放入水热釜中，在155～165℃下水热反应7～9h，再按照离心、超声水洗、离心、超声醇洗和离心的顺序操作2～4次至上层清液澄清为止，室温晾干，得到碳球；二、将碳球加入TiO2溶胶中，超声20～40min，静置10min，离心；三、将经过步骤二处理的碳球置于管式炉中在N2保护的条件下，以8～12℃/min的升温速率升温至650～750℃，保温1.5～2.5小时，得到壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相。
本实施方式步骤一中所得碳球的直径为500纳米～4微米；步骤二TiO2溶胶中的TiO2粒径为20纳米～100纳米；本实施方式所得壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相粒径为1微米～5微米。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤一中所述的可溶性亚铁盐为葡萄糖酸亚铁、硫酸亚铁铵或磷酸亚铁锂。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同的是步骤一中所述的糖类碳水化合物为葡萄糖、果糖、淀粉或寡糖。其它与具体实施方式一或二之一相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是步骤一中在158～162℃下水热反应7～9h。其它与具体实施方式一至三之一相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是步骤一中在160℃下水热反应8h。其它与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是步骤三中所述的升温速率为9～11℃/min。其它与具体实施方式一至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是步骤三中所述的升温速率为10℃/min。其它与具体实施方式一至五之一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是步骤三中升温至680～720℃，保温1.8～2.3小时。其它与具体实施方式一至七之一相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同的是步骤三中升温至700℃，保温2小时。其它与具体实施方式一至八之一相同。
具体实施方式十：本实施方式中壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相用作毛细管电色谱及高效液相色谱中的固定相。
具体实施方式十一：本实施方式中壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法如下：一、将葡萄糖酸亚铁与寡糖溶解于水中，葡萄糖酸亚铁与寡糖的质量比为1﹕2，用塑料膜封口，然后超声20min，至溶液完全澄清透明后，放入水热釜中，在155℃下水热反应7h，再按照离心、超声水洗、离心、超声醇洗和离心的顺序操作2次至上层清液澄清为止，室温晾干，得到碳球；二、将碳球加入TiO2溶胶中，超声20min，静置10min，离心；三、将经过步骤二处理的碳球置于管式炉中在N2保护的条件下，以8℃/min的升温速率升温至650℃，保温1.5小时，得到壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相。
具体实施方式十二：本实施方式中壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法如下：一、将葡萄糖酸亚铁与寡糖溶解于水中，葡萄糖酸亚铁与寡糖的质量比为1﹕2，用塑料膜封口，然后超声40min，至溶液完全澄清透明后，放入水热釜中，在165℃下水热反应9h，再按照离心、超声水洗、离心、超声醇洗和离心的顺序操作4次至上层清液澄清为止，室温晾干，得到碳球；二、将碳球加入TiO2溶胶中，超声40min，静置10min，离心；三、将经过步骤二处理的碳球置于管式炉中在N2保护的条件下，以12℃/min的升温速率升温至750℃，保温2.5小时，得到壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相。
具体实施方式十三：本实施方式中壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法如下：一、将磷酸亚铁锂与淀粉溶解于水中，磷酸亚铁锂与淀粉的质量比为1﹕2，用塑料膜封口，然后超声30min，至溶液完全澄清透明后，放入水热釜中，在160℃下水热反应8h，再按照离心、超声水洗、离心、超声醇洗和离心的顺序操作3次至上层清液澄清为止，室温晾干，得到碳球；二、将碳球加入TiO2溶胶中，超声30min，静置10min，离心；三、将经过步骤二处理的碳球置于管式炉中在N2保护的条件下，以10℃/min的升温速率升温至700℃，保温2小时，得到壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相。
具体实施方式十四：本实施方式中壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法如下：一、将硫酸亚铁铵与果糖溶解于水中，硫酸亚铁铵与果糖的质量比为1﹕2，用塑料膜封口，然后超声25min，至溶液完全澄清透明后，放入水热釜中，在158℃下水热反应7.5h，再按照离心、超声水洗、离心、超声醇洗和离心的顺序操作2次至上层清液澄清为止，室温晾干，得到碳球；二、将碳球加入TiO2溶胶中，超声25min，静置10min，离心；三、将经过步骤二处理的碳球置于管式炉中在N2保护的条件下，以11℃/min的升温速率升温至680℃，保温1.8小时，得到壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相。
具体实施方式十五：本实施方式中壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法如下：一、将葡萄糖酸亚铁与葡萄糖溶解于水中，葡萄糖酸亚铁与葡萄糖的质量比为1﹕2，用塑料膜封口，然后超声35min，至溶液完全澄清透明后，放入水热釜中，在160℃下水热反应8h，再按照离心、超声水洗、离心、超声醇洗和离心的顺序操作4次至上层清液澄清为止，室温晾干，得到碳球；二、将碳球加入TiO2溶胶中，超声35min，静置10min，离心；三、将经过步骤二处理的碳球置于管式炉中在N2保护的条件下，以10℃/min的升温速率升温至700℃，保温2小时，得到壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相。
用1mL甲醇溶解0.2g左右的Si球，然后装入经酸碱处理过的、内径为75μm毛细管柱，填装高度为2～3cm，将40mg本实施方式制备的壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相用1mL甲醇溶解，然后加入0.03gCTAB，超声30min，形成匀浆液，再用周转泵在10MPa压力下装入内径为75μm毛细管柱，填装高度为30cm，然后周转泵继续通甲醇2h使之压匀，再在75μm毛细管柱末端装入少量Si球，塞好塞子后，先用甲醇冲洗半小时，再用水冲洗半小时，并保持压力为10Mpa，最后换上手动泵用缓冲盐（质量浓度为20%磷酸三乙胺的乙腈溶液）冲洗2小时，即得整体柱。
将整体柱在断电的情况下装上电色谱仪，手动泵开始进样，天麻水提物样品，随之迅速换上缓冲液，并开启工作站收集数据，结果如图1，由图1可以看出这种固定相对于不同极性的物质皆具有保留能力，而且分析速度很快，出峰良好。
将壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相装填一根液相色谱柱，柱长25cm，内径4.6mm，在线性梯度下，对虫草多糖水溶液样品进行分离，波长为UV214nm，进样量20微升，梯度条件0~60min，甲醇0%~100%。测量结果如图2，对比图1得出，对于不同极性的组分壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相具有很好的分离能力，出峰良好。
Claims (10)
1.壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法，其特征在于壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法如下：一、将可溶性亚铁盐与糖类碳水化合物溶解于水中，可溶性亚铁盐与糖类碳水化合物的质量比为1﹕2，用塑料膜封口，然后超声20～40min，至溶液完全澄清透明后，放入水热釜中，在155～165℃下水热反应7～9h，再按照离心、超声水洗、离心、超声醇洗和离心的顺序操作2～4次至上层清液澄清为止，室温晾干，得到碳球；二、将碳球加入TiO2溶胶中，超声20～40min，静置10min，离心；三、将经过步骤二处理的碳球置于管式炉中，在N2保护的条件下，以8～12℃/min的升温速率升温至650～750℃，保温1.5～2.5小时，得到壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相。
2.根据权利要求1所述的壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法，其特征在于步骤一中所述的可溶性亚铁盐为葡萄糖酸亚铁、硫酸亚铁铵或磷酸亚铁锂。
3.根据权利要求1或2所述的壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法，其特征在于步骤一中所述的糖类碳水化合物为葡萄糖、果糖、淀粉或寡糖。
4.根据权利要求3所述的壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法，其特征在于步骤一中在158～162℃下水热反应7～9h。
5.根据权利要求3所述的壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法，其特征在于步骤一中在160℃下水热反应8h。
6.根据权利要求1、2、4或5所述的壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法，其特征在于步骤三中所述的升温速率为9～11℃/min。
7.根据权利要求1、2、4或5所述的壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法，其特征在于步骤三中所述的升温速率为10℃/min。
8.根据权利要求5所述的壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法，其特征在于步骤三中升温至680～720℃，保温1.8～2.3小时。
9.根据权利要求5所述的壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法，其特征在于步骤三中升温至700℃，保温2小时。
10.权利要求1所述的壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相作为固定相的应用，其特征在于所述的壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相用作毛细管电色谱及高效液相色谱中的固定相。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102313657A CN101869829B (zh) | 2010-07-20 | 2010-07-20 | 壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102313657A CN101869829B (zh) | 2010-07-20 | 2010-07-20 | 壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101869829A true CN101869829A (zh) | 2010-10-27 |
| CN101869829B CN101869829B (zh) | 2012-02-22 |
Family
ID=42995026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102313657A Expired - Fee Related CN101869829B (zh) | 2010-07-20 | 2010-07-20 | 壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101869829B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102500288A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-06-20 | 重庆大学 | 一种碳纳米微球/改性二氧化钛纳米溶胶复合材料及其制备方法 |
| CN104587988A (zh) * | 2015-02-11 | 2015-05-06 | 武汉大学 | 一种锐钛矿型氧化钛纳米材料整体柱及其制备方法和应用 |
| CN104607185A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-05-13 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种单分散球形二氧化钛核壳结构复合材料及其制备方法 |
| CN104741100A (zh) * | 2015-04-13 | 2015-07-01 | 安徽建筑大学 | 一种厚度可控的纳米二氧化硅修饰毛细管柱的制备方法 |
| CN111215023A (zh) * | 2018-11-26 | 2020-06-02 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种壳层为硅碳复合材料的核壳型色谱填料的制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0267726A2 (en) * | 1986-11-06 | 1988-05-18 | Rohm And Haas Company | Coreshell particle dispersions |
| CN1762903A (zh) * | 2004-10-21 | 2006-04-26 | 华楙生化科技股份有限公司 | 核壳结构粉体的制作方法 |
| CN101182635A (zh) * | 2007-12-12 | 2008-05-21 | 四川大学 | 一种碳包覆的TiO2核壳复合纳米粉体的制备方法 |
| US20080139856A1 (en) * | 2004-09-14 | 2008-06-12 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for the Preparation of Saturated Aliphatic Ketones |
| CN101513607A (zh) * | 2009-02-19 | 2009-08-26 | 浙江大学 | 聚合物碳纳米管复合色谱填料的制备方法 |
| CN101694795A (zh) * | 2009-08-13 | 2010-04-14 | 苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种多孔道核壳型磁金复合纳米粒子的制备方法 |
-
2010
- 2010-07-20 CN CN2010102313657A patent/CN101869829B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0267726A2 (en) * | 1986-11-06 | 1988-05-18 | Rohm And Haas Company | Coreshell particle dispersions |
| US20080139856A1 (en) * | 2004-09-14 | 2008-06-12 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for the Preparation of Saturated Aliphatic Ketones |
| CN1762903A (zh) * | 2004-10-21 | 2006-04-26 | 华楙生化科技股份有限公司 | 核壳结构粉体的制作方法 |
| CN101182635A (zh) * | 2007-12-12 | 2008-05-21 | 四川大学 | 一种碳包覆的TiO2核壳复合纳米粉体的制备方法 |
| CN101513607A (zh) * | 2009-02-19 | 2009-08-26 | 浙江大学 | 聚合物碳纳米管复合色谱填料的制备方法 |
| CN101694795A (zh) * | 2009-08-13 | 2010-04-14 | 苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种多孔道核壳型磁金复合纳米粒子的制备方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102500288A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-06-20 | 重庆大学 | 一种碳纳米微球/改性二氧化钛纳米溶胶复合材料及其制备方法 |
| CN104607185A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-05-13 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种单分散球形二氧化钛核壳结构复合材料及其制备方法 |
| CN104587988A (zh) * | 2015-02-11 | 2015-05-06 | 武汉大学 | 一种锐钛矿型氧化钛纳米材料整体柱及其制备方法和应用 |
| CN104741100A (zh) * | 2015-04-13 | 2015-07-01 | 安徽建筑大学 | 一种厚度可控的纳米二氧化硅修饰毛细管柱的制备方法 |
| CN104741100B (zh) * | 2015-04-13 | 2016-12-07 | 安徽建筑大学 | 一种厚度可控的纳米二氧化硅修饰毛细管柱的制备方法 |
| CN111215023A (zh) * | 2018-11-26 | 2020-06-02 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种壳层为硅碳复合材料的核壳型色谱填料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101869829B (zh) | 2012-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101869829A (zh) | 壳核结构的碳-二氧化钛色谱固定相的制备方法及应用 | |
| CN105424931B (zh) | 幽门螺杆菌尿素酶抗体IgM、IgG联合快速检测装置及其制备方法 | |
| CN109205594B (zh) | 一种石墨烯导电微球的制备方法及其应用 | |
| CN102951591B (zh) | 一种用于捕获循环肿瘤细胞的微流道结构及其制备方法 | |
| CN107096514B (zh) | 一种中空结构的硼酸基氧化锡印迹复合纳米微球、其制备方法及其应用 | |
| CN101406827B (zh) | 一种二氧化硅-二氧化钛整体材料的电色谱整体柱的制备方法及其应用 | |
| CN114349878B (zh) | 一种黄精叶多糖及其制备方法和用途 | |
| CN103638693B (zh) | 一种管内固相微萃取柱的制备方法 | |
| CN113354610B (zh) | 一种天然低共熔溶剂提取养阴益气活血方药中黄酮类成分的方法及其工艺优化方法 | |
| CN107216228B (zh) | 一种低共熔溶剂及用于提取大黄中蒽醌的方法 | |
| CN106422415A (zh) | 一种粘多糖功能化亲水固相微萃取整体柱 | |
| CN207537439U (zh) | 全自动一体化核酸提取、扩增及检测系统 | |
| CN105056913B (zh) | 一种用于萃取磷酸肽的管内固相微萃取复合物柱的制备方法 | |
| CN103551131A (zh) | 一种基于mil-101吸附剂的聚丙烯膜微固相萃取包的制备方法 | |
| CN108514864B (zh) | 一种甲壳素/氧化石墨烯复合海绵及其制备方法与应用 | |
| CN105727910A (zh) | 三明治结构手性色谱固定相及其制备方法 | |
| CN101406828B (zh) | 一种涂敷纳米二氧化钛的开管电泳柱的制备方法及其应用 | |
| CN103251674A (zh) | 一种黑荆树皮原花色素微胶囊及其制备方法 | |
| CN103331097B (zh) | 聚二甲基硅氧烷微流控芯片在分离寡多糖中的应用 | |
| CN106092717A (zh) | 一种新型固相萃取剂对牛血清白蛋白同步富集脱盐的方法 | |
| CN108927113B (zh) | 一种纳米羟基磷灰石功能化固相萃取整体柱 | |
| CN103599736B (zh) | 一种磁性介孔二氧化锆复合物微球的制备方法 | |
| CN102451667B (zh) | 氮氧化硅色谱固定相材料及其制备和应用 | |
| CN105572209B (zh) | 利用液相剥离石墨烯修饰电极测定白藜芦醇含量的方法 | |
| CN116297710A (zh) | 一种多功能压力-气体传感器及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120222 Termination date: 20140720 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |